BR112019017013B1 - Método para preparar composições de polímero heterofásicas - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a um método para produzir uma composição de polímero, que compreende as etapas de fornecer um agente compatibilizante, fornecer uma composição de polímero heterofásica, fornecer uma segunda composição de polímero compreendendo polímero reciclado; misturar o agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero e gerar radicais livres na composição de polímero heterofásica e na segunda composição de polímero. Acredita-se que pelo menos uma porção do agente compatibilizante reaja com os radicais livres gerados na composição de polímero heterofásica e na segunda composição de polímero.

Description

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção é direcionada a composições de polímero que contêm polímero reciclado e têm uma combinação desejável de alta taxa de fluxo de fusão e alta resistência ao impacto. A presente invenção também é direcionada a métodos para preparar tais composições. De particular interesse são os copolímeros de impacto de polipropileno modificados.
ANTECEDENTE
[002] Polímeros termoplásticos tornaram-se onipresentes na vida cotidiana. Por exemplo, os polímeros termoplásticos são usados em uma variedade de bens duráveis (por exemplo, eletrodomésticos, eletroeletrônicos, móveis e automóveis), bens de consumo e materiais de embalagem para tais bens. A ubiquidade de polímeros termoplásticos combinada com um aumento nas taxas de reciclagem permitiu que os produtores de resina introduzissem graus de resina contendo uma quantidade significativa de material reciclado, tal como material reciclado pós-consumo (RPC) (por exemplo, 25-50 % de teor de RPC). Embora essas resinas recicladas sejam benéficas do ponto de vista da sustentabilidade, as resinas frequentemente exibem propriedades físicas reduzidas em relação a 100 % de resinas virgens. Por exemplo, as resinas recicladas normalmente exibem menor resistência ao impacto e rigidez. Além disso, muitas resinas recicladas exibem tipicamente uma taxa de fluxo de fusão relativamente baixa (TFF), o que pode exigir o uso de um peróxido para aumentar a TFF em uma faixa desejável para o processamento. No entanto, aumentar a TFF com um peróxido tipicamente leva a reduções adicionais na resistência ao impacto e rigidez da resina reciclada. Por conseguinte, quando as tecnologias existentes são utilizadas em conjunto com resinas recicladas, é necessário encontrar um compromisso entre o aumento do teor de RPC e a diminuição indesejada da resistência ao impacto e rigidez da composição de polímero resultante.
[003] Por conseguinte, permanece a necessidade de aditivos e processos que possam produzir composições de polímero tendo um elevado teor de polímero reciclado enquanto mantêm, ou mesmo melhoram, a resistência ao impacto da composição de polímero em relação às composições que têm menor teor de polímero reciclado.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[004] Em uma primeira modalidade, a invenção fornece um método para a produção de uma composição de polímero, o método compreendendo as etapas de: (a) fornecer um agente compatibilizante, o agente compatibilizante compreendendo dois ou mais grupos funcionais capazes de reagir com um radical livre em uma reação de adição de radical; (b) fornecer uma composição de polímero heterofásica, a composição de polímero heterofásica compreendendo uma fase de polímero de propileno e uma fase de polímero de etileno; (c) fornecer uma segunda composição de polímero, a segunda composição de polímero compreendendo polímero reciclado; (d) misturar o agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica, e a segunda composição de polímero; e (e) gerar os radicais livres na fase de polímero de propileno e na fase de polímero de etileno da composição de polímero heterofásica e no polímero da segunda composição de polímero, pelo qual pelo menos uma porção do agente compatibilizante reage com os radicais livres.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[005] As seguintes definições são fornecidas para definir vários dos termos utilizados ao longo deste pedido.
[006] Quando aqui usado, o termo "polímero reciclado" refere-se ao polímero reciclado pós-consumidor, polímero reciclado pós- industrial e suas misturas.
[007] Quando aqui usado, o termo "reciclado pós-consumo" (RPC) refere-se ao material (por exemplo, um polímero ou polímeros) que atingiu o usuário ou consumidor final pretendido, não está mais sendo usado para o propósito pretendido e que foi coletado ou regenerado após ser descartado pelo usuário ou consumidor final. Assim, por exemplo, entende-se que o termo refere-se a um material que teria sido de outra maneira disposto como resíduo, porém, em vez disso foi coletado e recuperado (regenerado) como uma entrada de material, em vez de novo material virgem, para um processo de fabricação ou de reciclagem. O termo é inclusivo de tais materiais coletados ou regenerados que foram tratados ou processados para facilitar a reutilização do material. Assim, por exemplo, o termo é inclusivo de material que foi reprocessado de material coletado ou regenerado por meio de um processo de fabricação e transformado em um produto ou em um componente para incorporação em um produto.
[008] Quando aqui usado, o termo "reciclado pós-industrial" (RPI) refere-se ao material (por exemplo, um polímero ou polímeros) que nunca chegaram ao usuário final e foi coletado ou regenerado de uma corrente de resíduo produzida em um processo de fabricação. O termo "reciclado pós-industrial" não inclui materiais que são gerados em um processo de fabricação e são, em seguida, reutilizados como um substituto de uma matéria-prima no mesmo processo de fabricação, tal como o polímero de moagem que é coletado da corrente de resíduo de processo de fabricação (por exemplo, um processo de termoformação), moído para reduzir seu tamanho e, em seguida, reutilizado como um substituto do polímero virgem no mesmo processo de fabricação (por exemplo, o mesmo processo de termoformação). O termo é inclusivo desses materiais coletados ou regenerados que foram posteriormente tratados ou processados para facilitar a reutilização do material em outro processo de fabricação.
[009] Quando aqui utilizado, o termo "grupos hidrocarbila" refere- se a grupos funcionais univalentes derivados de hidrocarbonetos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do hidrocarboneto.
[0010] Quando aqui utilizado, o termo "grupos hidrocarbila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de hidrocarbonetos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do hidrocarboneto substituído. Nesta definição, o termo "hidrocarboneto substituído" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos acíclicos, monocíclicos e policíclicos, não ramificados e ramificados, nos quais (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não hidrocarbila (por exemplo, um grupo hidroxila ou grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio (por exemplo, como em um éter), um átomo de nitrogênio (por exemplo, como em uma amina) ou um átomo de enxofre (por exemplo, como em um sulfeto).
[0011] Quando aqui utilizado, o termo "grupos alquila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de alcanos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do alcano. Nesta definição, o termo "alcanos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos acíclicos não ramificados e ramificados nos quais (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidroxila, grupo arila ou grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio (como em um éter), um átomo de nitrogênio (como em uma amina), ou um átomo de enxofre (como em um sulfeto).
[0012] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalquila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de cicloalcanos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do cicloalcano. Nesta definição, o termo "cicloalcanos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos monocíclicos e policíclicos saturados (com ou sem cadeias laterais) nos quais (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidroxila, grupo arila ou grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio, átomo de nitrogênio ou um átomo de enxofre.
[0013] Quando aqui utilizado, o termo "grupos alquenilo" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de olefinas acíclicas, não ramificadas e ramificadas (isto é, hidrocarbonetos tendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono) por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono da olefina.
[0014] Quando aqui utilizado, o termo "grupos alquenila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de olefinas acíclicas, substituídas por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono da olefina. Nesta definição, o termo "olefinas substituídas" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos acíclicos, não ramificados e ramificados tendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono nas quais (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, grupo hidróxi, grupo arila, grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio (como em um éter) ou um átomo de enxofre (como em um sulfeto).
[0015] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalquenila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de cicloalcenos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do cicloalceno. Nesta definição, o termo "cicloalcenos substituídos" refere-se a compostos derivados de olefinas monocíclicas e policíclicas (isto é, hidrocarbonetos tendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono) nas quais um ou mais dos átomos de hidrogênio da olefina é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidróxi, um grupo arila ou um grupo heteroarila).
[0016] Quando aqui utilizado, o termo "grupos arila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de arenos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono no anel. Nesta definição, o termo "arenos substituídos" refere- se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos nos quais um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidróxi).
[0017] Quando aqui utilizado, o termo "grupos heteroarila substituídos" refere-se a grupos funcionais univalentes derivados de heteroarenos substituídos por remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo no anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidroxila) e (2) pelo menos um grupo metina (—C = ) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo trivalente e/ou pelo menos um grupo vinilideno (-CH=CH) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo divalente.
[0018] Quando aqui utilizado, o termo "grupos alcanodiila" refere- se a grupos funcionais divalentes derivados de alcanos por remoção de dois átomos de hidrogênio do alcano. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos do mesmo átomo de carbono no alcano (como em etano-1,1-diila) ou de diferentes átomos de carbono (como em etano-1,2-diila).
[0019] Quando aqui utilizado, o termo "grupos alcanodiila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de alcanos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio do alcano. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos do mesmo átomo de carbono no alcano substituído (como em 2-fluoroetano-1,1- diila) ou de diferentes átomos de carbono (como em 1-fluoroetano-1,2- diila). Nesta definição, o termo "alcanos substituídos" tem o mesmo significado como mencionado acima na definição de grupos alquila substituídos.
[0020] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcanodiila" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de cicloalcanos (monocíclicos e policíclicos) por remoção de dois átomos de hidrogênio do cicloalcano. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos do mesmo átomo de carbono no cicloalcano ou de diferentes átomos de carbono.
[0021] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcanodiila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de cicloalcanos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio do cicloalcano. Nesta definição, o termo "cicloalcanos substituídos" tem o mesmo significado como apresentado acima na definição de grupos cicloalquila substituídos.
[0022] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcenodiila" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de cicloalcenos (monocíclicos e policíclicos) por remoção de dois átomos de hidrogênio do cicloalceno. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos do mesmo átomo de carbono no cicloalceno ou de diferentes átomos de carbono.
[0023] Quando aqui utilizado, o termo "grupos cicloalcenodiila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de cicloalcenos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio do cicloalceno. Estes átomos de hidrogênio podem ser removidos do mesmo átomo de carbono no cicloalceno ou de diferentes átomos de carbono. Nesta definição, o termo "cicloalcenos substituídos" tem o mesmo significado como apresentado acima na definição de grupos cicloalceno substituídos.
[0024] Quando aqui utilizado, o termo "grupos arenodiila" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de arenos (hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos) por remoção de dois átomos de hidrogênio de átomos de carbono do anel.
[0025] Quando aqui utilizado, o termo "grupos arenodiila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de arenos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio de átomos de carbono do anel. Nesta definição, o termo "arenos substituídos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos nos quais um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto é substituído por um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional não alquila (por exemplo, um grupo hidróxi).
[0026] Quando aqui utilizado, o termo "grupos heteroarenodiila" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de heteroarenos por remoção de dois átomos de hidrogênio dos átomos do anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos" refere-se a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos nos quais pelo menos um grupo metina (—C =) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo trivalente e/ou pelo menos um grupo vinilideno (-CH=CH) do hidrocarboneto é substituído por um heteroátomo divalente.
[0027] Quando aqui utilizado, o termo "grupos heteroarenodiila substituídos" refere-se a grupos funcionais divalentes derivados de heteroarenos substituídos por remoção de dois átomos de hidrogênio dos átomos do anel. Nesta definição, o termo "heteroarenos substituídos" tem o mesmo significado como apresentado acima na definição de grupos heteroarila substituídos.
[0028] A menos que de outra maneira indicado, as condições são 25 °C, 1 atmosfera de pressão e 50 % de umidade relativa, as concentrações são em peso e o peso molecular é baseado no peso molecular médio ponderado. O termo "polímero" como usado no presente pedido denota um material tendo um peso molecular médio (Mw) de pelo menos 5.000. O termo "copolímero" é usado em seu sentido amplo para incluir polímeros contendo duas ou mais unidades de monômero diferentes, tais como terpolímeros, e, a menos que de outra maneira indicado, inclui copolímeros randomizados, em bloco e estatísticos. A concentração de etileno ou propileno em uma fase particular ou na composição heterofásica é baseada no peso de unidades de etileno ou unidades de propileno reagidas em relação ao peso total do polímero de poliolefina na composição de fase ou heterofásica, respectivamente, excluindo quaisquer cargas ou outros aditivos não poliolefina. A concentração de cada fase na composição de polímero heterogênea total é baseada no peso total de polímeros de poliolefina na composição heterofásica, excluindo quaisquer cargas ou outros aditivos ou polímeros não poliolefina. Nas estruturas dos grupos funcionais mencionados abaixo, as ligações truncadas (isto é, as ligações truncadas pelas linhas onduladas) representam ligações a outras porções do composto que contém o grupo ilustrado.
[0029] Em uma primeira modalidade, a invenção fornece um método para a produção de uma composição de polímero. O método compreendendo as etapas de (a) fornecer um agente compatibilizante, (b) fornecer uma composição de polímero heterofásica, (c) fornecer uma segunda composição de polímero, (d) misturar o agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero, e (e) gerar radicais livres na composição de polímero heterofásica e no polímero da segunda composição de polímero. O agente compatibilizante compreende, preferivelmente, dois ou mais grupos funcionais capazes de reagir com um radical livre em uma reação de adição de radical. A composição de polímero heterofásica compreende, preferivelmente, uma fase de polímero de propileno e uma fase de polímero de etileno. A segunda composição de polímero compreende, preferivelmente, polímero reciclado.
[0030] O agente compatibilizante é, preferivelmente, um composto orgânico ou organometálico compreendendo dois ou mais grupos funcionais capazes de reagir com um radical livre em uma reação de adição de radical (cada um desses grupos funcionais pode ser referido daqui em diante como um "grupo funcional reativo"). Grupos funcionais reativos adequados para o agente compatibilizante incluem, porém, não estão limitados a, grupos contendo ligações múltiplas carbono-carbono (por exemplo, ligações duplas cíclicas e acíclicas carbono-carbono e ligações triplas carbono-carbono), radicais nitróxido (incluindo grupos funcionais ou porções que formam radicais nitróxidos in situ durante o processamento do polímero), nitronas e grupos contendo pelo menos uma ligação carbono-hidrogênio terciária (por exemplo, uma ligação carbono-hidrogênio terciária tendo uma energia de dissociação de ligação de cerca de 380 kJ/mol ou menos). Exemplos adequados de grupos contendo ligações múltiplas carbono-carbono incluem, porém, não estão limitados a, grupos vinila, grupos alila, grupos acrilato e grupos metacrilato. O agente compatibilizante pode conter dois ou mais do mesmo grupo funcional reativo ou mais de um tipo de grupo funcional reativo pode estar presente no agente compatibilizante. Exemplos adequados de agentes compatibilizantes incluem, porém, não estão limitados a, butadieno, oligômeros de butadieno, isopreno, oligômeros de isopreno e suas misturas.
[0031] Em uma modalidade preferida, o agente compatibilizante compreende um radical nitróxido ou um grupo funcional ou porção que forma um radical nitróxido durante o processamento do polímero. Exemplos de compostos nitróxidos que podem ser utilizados como agente compatibilizante na presente invenção podem ser encontrados em Chemistry in Synthetic of Stable Nitroxides, L.B. Volodarsky et al. CRC Press, Inc. (1994). O composto de nitróxido pode ser um composto heterocíclico de 5 ou 6 membros, que pode incorporar o nitrogênio de nitróxido na estrutura do anel. Por exemplo, o agente compatibilizante pode ser baseado em 2,2,6,6-tetrametil-1- piperidinilóxi (TEMPO), tais como os compostos de Fórmula (AI) -
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[0032] Nas estruturas de Fórmula (IA) -(AVI), R1 é um grupo funcional capaz de reagir com um radical livre em uma reação de adição de radical. Preferivelmente, R1 compreende uma ligação carbono-carbono insaturada, tal como uma ligação dupla carbono- carbono ou uma ligação tripla carbono-carbono. Exemplos adequados incluem, porém, não estão limitados a grupos alquenila alifáticos e grupos aromáticos substituídos por alquenila, tal como fenila. Em outra modalidade preferida, o grupo alquenila é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos C1-C10 alquenila, mais, preferivelmente, grupos C1-C8 alquenila, grupos C1-C6 alquenila, ou grupos C1-C4 alquenila. Exemplos específicos de compostos em conformidade com uma das Fórmulas (AI) -(AVI) e adequados para utilização como o agente compatibilizante incluem, porém, não estão limitados a 4- (Metacriloilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxila, ("TEMPO- Metacrilato"), 4-(acriloilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxila ("TEMPO-Acrilato") e 4-[(4-vinilbenzil)óxi]-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina- 1-oxila ("TEMPO-Estireno"). Na estrutura da Fórmula (AVII), R2 é um grupo divalente que liga as duas porções de TEMPO. Em uma modalidade preferida, R2 é um grupo de fórmula -O-(CH2CH2O)n - onde n é um número inteiro igual ou maior que 1 (por exemplo, de 1 a 100). Em uma modalidade preferida, R2 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (AVIII) abaixo
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[0033] Na estrutura da Fórmula (AVIII), R5 é um grupo divalente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, grupos alcanodiila substituídos, grupos cicloalcanodiila, grupos cicloalcanodiila substituídos, grupos cicloalcenodiila, grupos cicloalcenodiila substituídos, grupos arenodiila e grupos arenodiila substituídos. Preferivelmente, R5 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, grupos cicloalcanodiila e grupos cicloalcenodiila. Exemplos específicos de compostos em conformidade com a estrutura de Fórmula (AVII) e adequados para utilização como o agente compatibilizante incluem,, porém, não estão limitados a, bis-(1- oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)sebacato e 4,4’[biciclo[2.2.1]hept-5- eno-2,3-diilbis(carbonilóxi)]bis(2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinilóxi).
[0034] Como observado acima, grupos funcionais reativos adequados para o agente compatibilizante incluem ligações múltiplas carbono-carbono,, preferivelmente, ligações duplas carbono-carbono. Assim, em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante é um composto compreendendo duas ou mais ligações duplas carbono- carbono,, preferivelmente, duas ou mais ligações duplas carbono- carbono acíclicas. Exemplos de agentes compatibilizantes incorporando múltiplas ligações duplas carbono-carbono acíclicas incluem, porém, não estão limitados a, compostos divinila (por exemplo, divinilbenzeno), acrilatos multifuncionais e sais de acrilato de íons multivalentes. Estruturas gerais para tais agentes compatibilizantes são mencionadas abaixo. Por exemplo, a estrutura da Fórmula (AIX) descreve a estrutura geral para compostos de divinila adequados (AIX) .
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[0035] Na estrutura da Fórmula (AIX), R6 é um grupo divalente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, grupos alcanodiila substituídos, grupos cicloalcanodiila, grupos cicloalcanodiila substituídos, grupos cicloalcenodiílicos, grupos cicloalcenodiila substituídos, grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos. Em uma modalidade preferida, R6 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arenodiila e grupos arenodiila substituídos, com o fendiila sendo particularmente preferido. A estrutura da Fórmula (AX) descreve a estrutura geral para um acrilato multifuncional, especificamente um diacrilato (AX)
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[0036] Na estrutura da Fórmula (AX), R7 e R8 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupos alquila (por exemplo, metila). R9 é um grupo divalente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, grupos alcanodiila substituídos, grupos cicloalcanodiila, grupos cicloalcanodiila substituídos, grupos cicloalcenodiila, grupos cicloalcenodiila substituídos, grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos. Mais preferivelmente, R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, tal como grupos C1-C8 alcanodiila. Um exemplo adequado de tal composto de diacrilato é butanodiol dimetacrilato. A estrutura da Fórmula (AXI) descreve a estrutura geral dos sais de acrilato adequados para utilização como o agente compatibilizante. (AXI)
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[0037] Na estrutura da Fórmula (AXI), R7 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e grupos alquila (por exemplo, metila). M1 é um cátion de metal, e a variável k é a valência do cátion de metal M1 e é um número inteiro positivo igual ou maior que 2. A variável m é um número inteiro positivo igual ou maior que 1 e representa o número de cátion de metal M1. A variável q é um número inteiro positivo igual ou maior que 2. As variáveis k, m e q satisfazem a seguinte equação k^m=q. Em uma modalidade preferida, Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em metais alcalino terrosos e metais de transição (isto é, aqueles elementos classificados no bloco d e no bloco f da tabela periódica dos elementos). Um exemplo de um sal de acrilato adequado para utilização como agente compatibilizante é o dimetacrilato de zinco.
[0038] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante é selecionado a partir do grupo consistindo em compostos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BI)
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[0039] Na estrutura da Fórmula (BI), R51 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BV)
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[0040] Na estrutura da Fórmula (BV), R55 e R56 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos ou R55 e R56 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica. A variável x é um número inteiro selecionado a partir do grupo consistindo em 0, 1 e 2. Em uma modalidade preferida, a variável x é 0, R55 é hidrogênio, e R56 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila) e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos).
[0041] Na estrutura da Fórmula (BI), R52 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, halogênios, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, e grupos heteroarila substituídoa. Se R51 e R52 forem ambos grupos aromáticos, em seguida, (i) R51 e R52 são ligados em ponte por uma ligação direta, um grupo alcanodiila (por exemplo, um grupo metanodiila), um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio (por exemplo, um grupo -N(H)-), ou (ii) pelo menos um dentre R51 e R52 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos, substituídos por um grupo de retirada de elétron, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos.
[0042] Em uma modalidade preferida da estrutura da fórmula (BI), pelo menos um dentre R51 e R52 é um grupo em conformidade com a estrutura da fórmula (C), (CX), ou (CXV)
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[0043] Na estrutura da Fórmula (C), R100 é selecionado a partir do grupo consistindo em C(H), C(R101) e um átomo de nitrogênio. A variável a é um número inteiro de 0 a 4. Cada R101 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos alquila substituídos em C1-C10), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila), grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila), halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi (por exemplo, grupos C1-C10 alcóxi), grupos arilóxi (por exemplo, grupos C6-C12 arilóxi), grupos alquenila (por exemplo, grupos C2-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2-C10 alcinila), grupos alquil éster (por exemplo, grupos C1-C10 alquil éster) e grupos aril éster (por exemplo, grupos C6-C12 aril éster). Além disso, dois grupos R101 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policíclico. Na estrutura da Fórmula (CX), R110 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e N(R115). R115 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila) e grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos). R111 é selecionado a partir do grupo consistindo em C(H), C(R112) e um átomo de nitrogênio. R112 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila), grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos), halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi (por exemplo, grupos C1-C10 alcóxi), grupos arilóxi (por exemplo, grupos C6-C12 arilóxi), grupos alquenila (por exemplo, grupos C1-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2-C10 alcinila), grupos alquil éster (por exemplo, grupos C2-C10 alquil éster) e grupos aril éster (por exemplo, grupos C6-C12 aril éster). Além disso, dois grupos R112 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policíclico. A variável b é um número inteiro de 0 a 2. Na estrutura da Fórmula (CXV), R110 e R112 são selecionados dos mesmos grupos descritos acima para a Fórmula (CX), e a variável c é um número inteiro de 0 a 3.
[0044] Na estrutura da Fórmula (BI), R53 e R54 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos ciano, grupos nitro, e grupos em conformidade com uma estrutura de fórmula (BVI), (BVII), (BVIII), ou (BIX)
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[0045] Nas estruturas de Fórmulas (BVI), (BVII), (BVIII) e (BIX), R57 e R59 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C22 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C22 alquila substituídos), grupos cicloalquila (por exemplo, grupos C3-C22 cicloalquila), grupos cicloalquila substituídos (por exemplo, grupos C3- C22 cicloalquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C22 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C22 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C22 heteroarila) e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4- C22 heteroarila substituídos). R58 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C22 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C22 alquila substituídos), grupos cicloalquila (por exemplo, grupos C3-C22 cicloalquila), grupos cicloalquila substituídos (por exemplo, grupos C3- C22 cicloalquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C22 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C22 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C22 heteroarila), e grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4C22 heteroarila substituídos). Para grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BVIII), R57 e R59 podem ser combinados para formar uma estrutura cíclica. Por fim, na estrutura da Fórmula (BI), pelo menos um dentre R53 e R54 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos ciano, grupos nitro e grupos em conformidade com uma estrutura de Fórmula (BVI), (BVII), (BVIII) ou (BIX). Em uma modalidade preferida, R53 e R54 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos ciano, grupos nitro e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BVI), em que R57 é um grupo alquila (por exemplo, um grupo C1-C22 alquila).
[0046] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante é selecionado a partir do grupo consistindo em compostos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BX)
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[0047] Na estrutura da Fórmula (BX), R10 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila, grupos heteroarenodiila substituídos, e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BXV) (BXV)
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[0048] Na estrutura da Fórmula (BXV), R15 é selecionado a partir do grupo consistindo em uma ligação direta entre R16 e R17, um átomo de oxigênio, um grupo alcanodiila e um grupo alcanodiila substituído. R16 e R17 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos. Em uma modalidade preferida, R10 é um grupo em conformidade com uma estrutura selecionada a partir do grupo consistindo em Fórmulas (CXX), (CXXV), (CXXX), e (CXXXV)
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[0049] Nas estruturas de Fórmulas (CXXX) e (CXXXV), R140 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, —N(H)—, e —N (R145)—, onde R145 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos C1-C10 alquila e grupos C6-C12 arila. Nas estruturas de fórmulas (CXX), (CXXV), (CXXX) e (CXXXV), cada R141 é selecionado a partir do grupo consistindo em átomos de halogênio. A variável d é um número inteiro de 0 a 2, e a variável e é um número inteiro de 0 a 4. Em outra modalidade preferida, R10 é um grupo em conformidade com a estrutura da fórmula (BXV) em que R15 é selecionado de uma ligação direta e um átomo de oxigênio e R16 e R17 são grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (CXX).
[0050] Na estrutura da Fórmula (BX), R11, R12, R13 e R14 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos ciano, grupos nitro, e grupos em conformidade com uma estrutura de fórmula (BVI), (BVII), (BVIII), ou (BIX) como descrito acima. Na estrutura de Fórmula (BX), pelo menos um dentre R11 e R12 e pelo menos um dentre R13 e R14 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos ciano, grupos nitro e grupos em conformidade com uma estrutura de Fórmula (BVI), (BVII), (BVIII) ou (BIX).
[0051] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante é selecionado a partir do grupo consistindo em compostos em conformidade com a estrutura da Fórmula (BXX) (BXX)
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[0052] Na estrutura da Fórmula (BXX), R20 é um grupo de ligação divalente. O grupo de ligação divalente pode ser qualquer grupo de ligação divalente adequado. Grupos de ligação divalentes adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos alcanodiila, grupos alcanodiila substituídos, grupos cicloalcanodiila, grupos cicloalcanodiila substituídos, grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos. Em uma modalidade preferida, R20 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (BXXV) (BXXV)
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[0053] Na estrutura da Fórmula (BXXV), R27 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, —N(H)—, e —N(R29)—, onde R29 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila e grupos cicloalquila substituídos. R28 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila e grupos cicloalcanodiila. Em uma modalidade preferida, ambos R27 são átomos de oxigênio e R28 é um grupo alcanodiila (por exemplo, um grupo C1-C8 alcanodiila). Em outra modalidade preferida, R20 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (BXXX). (BXXX)
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[0054] Na estrutura da Fórmula (BXXX), R30 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila e grupos cicloalcanodiila. R31 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, -N(H)- e - N(R29)-, em que R29 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila e grupos cicloalquila substituídos. R32 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila, grupos heteroarenodiila substituídos e -R35R36-, em que R35 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos, e R36 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila (por exemplo, grupos C1-C4 alcanodiila). Em uma modalidade preferida, R30 é um grupo alcanodiila (por exemplo, um grupo C1-C8 alcanodiila), ambos R31 são átomos de oxigênio, e ambos R32 são selecionados a partir de grupos heteroarenodiila, grupos heteroarenodiila substituídos, e —R35R36—. Mais especificamente, em uma tal modalidade preferida, R32 está, preferivelmente, em conformidade com a estrutura da Fórmula (BXL) (BXL)
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[0055] Na estrutura da Fórmula (BXX), R21 e R22 são selecionados a partir do grupo consistindo em grupos ciano, grupos nitro, e grupos em conformidade com uma estrutura de fórmula (BVI), (BVII), (BVIII), ou (BIX) como descrito acima. R23, R24, R25 e R26 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos e grupos em conformidade com a estrutura de Fórmula (BV) como descrito acima. Na estrutura da Fórmula (BXX), pelo menos um dentre R23 e R24 e pelo menos um dentre R25 e R26 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, e grupos em conformidade com a estrutura de Fórmula (BV). Além disso, se R23 e R24 forem ambos grupos aromáticos, em seguida, (i) R23 e R24 são ligados em ponte por uma ligação direta ou um grupo alquila ou (ii) pelo menos um dentre R23 e R24 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos, substituídos com um grupo de retirada de elétron, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. E, se R25 e R26 são ambos grupos aromáticos, em seguida (i) R25 e R26 são ligados por uma ligação direta ou um grupo alquila ou (ii) pelo menos um dentre R25 e R26 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos, substituídos por um grupo de retirada de elétron, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos.
[0056] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante compreende (i) pelo menos uma ligação carbono-hidrogênio terciária e (ii) pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono acíclica. A ligação carbono-hidrogênio terciária no agente compatibilizante é, preferivelmente, relativamente fraca ou lábil, o que se acredita que permita que o átomo de hidrogênio se dissocie do agente compatibilizante por homólise e produza uma forma radical do agente compatibilizante transportando um elétron não emparelhado no átomo de carbono terciário. Embora não desejando estar ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que a natureza terciária deste átomo de carbono resulte em um radical que exibe estabilidade suficiente para reagir com os radicais de polímero formados na composição de polímero heterofásica. A força ou labilidade relativa da ligação carbono-hidrogênio terciária pode ser caracterizada pela energia de dissociação de ligação. A energia de dissociação de ligação da ligação carbono-hidrogênio terciária é a entalpia (por mole) necessária para quebrar a ligação carbono-hidrogênio terciária por homólise. A ligação carbono-hidrogênio terciária no agente compatibilizante pode, portanto, ter qualquer energia de dissociação de ligação que seja baixa o suficiente para o agente compatibilizante ser estável sob armazenamento e ainda formar radicais na composição de polímero heterofásica como descrito acima. Preferivelmente, a ligação carbono- hidrogênio terciária tem uma energia de dissociação de ligação de cerca de 380 kJ/mol ou menos (cerca de 90,8 kcal/mol ou menos) em 298 K. Mais preferivelmente, a ligação carbono-hidrogênio terciária tem uma energia de dissociação de ligação de cerca de 377 kJ/mol ou menos (cerca de 90 kcal/mol ou menos), cerca de 375 kJ/mol ou menos (cerca de 89,6 kcal/mol ou menos), cerca de 355 kJ/mol ou menos (cerca de 85 kcal/mol ou menos ), cerca de 345 kJ/mol ou menos (cerca de 82,5 kcal/mol ou menos), cerca de 343 kJ/mol ou menos (cerca de 82 kcal/mol ou menos), cerca de 341 kJ/mol ou menos (cerca de 81,5 kcal/mol ou menos), cerca de 339 kJ/mol ou menos (cerca de 81 kcal/mol ou menos), cerca de, ou cerca de 337 kJ/mol ou menos (cerca de 80,5 kcal/mol ou menos). Apesar de não desejarem estar vinculados a qualquer teoria em particular, os inventores acreditam que uma energia de dissociação de ligação aceitável para a ligação carbono-hidrogênio terciária pode depender, pelo menos em parte, do número de ligações duplas carbono-carbono acíclicas presentes no agente compatibilizante. Por exemplo, se o agente compatibilizante compreender duas ou mais ligações duplas carbono-carbono acíclicas, o agente compatibilizante pode exibir um desempenho satisfatório quando a energia de dissociação de ligação da ligação carbono-hidrogênio terciária for mais elevada nas faixas listadas acima. Por outro lado, se o agente compatibilizante compreende apenas uma ligação dupla carbono-carbono acíclica, a energia de dissociação de ligação da ligação carbono-hidrogênio terciária situa-se, preferivelmente, abaixo nas faixas listadas acima. Por exemplo, se o agente compatibilizante compreende apenas uma ligação dupla carbono-carbono acíclica, a energia de dissociação da ligação carbono-hidrogênio terciária é, preferivelmente, cerca de 355 kJ/mol ou menos (cerca de 85 kcal/mol ou menos), mais, preferivelmente, 345 kJ/mol ou menos (cerca de 82,5 kcal/mol ou menos), mais, preferivelmente, cerca de 343 kJ/mol ou menos (cerca de 82 kcal/mol ou menos), e mais, preferivelmente, cerca de 341 kJ/mol ou menos (cerca de 81,5 kcal/mol ou menos). Todas as energias de dissociação de ligação listadas acima são para a clivagem homolítica da ligação carbono-hidrogênio terciária a uma temperatura de 298 K.
[0057] A energia de dissociação de ligação da ligação carbono- hidrogênio terciária pode ser determinada por qualquer meio adequado. Dadas as dificuldades inerentes em medir diretamente a energia de dissociação de ligação das ligações dentro de uma molécula, a energia de dissociação de ligação é tipicamente calculada a partir de um modelo molecular do agente compatibilizante utilizando o software de modelação molecular comercialmente disponível. Por exemplo, a energia de dissociação de ligação pode ser calculada usando a teoria funcional de densidade com o funcional B3LYP. A energia de dissociação de ligação da ligação carbono-hidrogênio terciária (ΔH° (C-H)) na molécula M é definida na Equação 1 abaixo Equação 1: ΔH° (C-H) = [H°(M«) + H°(H-)] -H°(M).
[0058] Na Equação 1, H°(M), H°(M«) e H°(H«) são as entalpias absolutas em 298 K da molécula M, radical M^ e radical H% respectivamente. As entalpias absolutas podem ser calculadas, por exemplo, com o programa Dmol3 na ferramenta de software Materials Studio (versão 8.0) de Biovia. Ao usar o programa Dmol3, os parâmetros de entrada para os cálculos são mostrados na Tabela A para a molécula M e na Tabela B para os radicais M^ e Hr O valor de H° (H^) é calculado em -0,496344 Hartrees (1 Hartree (Ha) = 627,51 kcal/mol). Tabela A. Parâmetros de entrada para a molécula M.
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[0059] As energias de dissociação de ligação para a ligação carbono-hidrogênio terciária no agente compatibilizante são, preferivelmente, calculadas utilizando o procedimento descrito acima.
[0060] Como utilizado na descrição do agente compatibilizante, o termo "ligação dupla carbono-carbono acíclica" refere-se a uma ligação dupla carbono-carbono que não está contida dentro de um sistema cíclico, tal como um anel aromático. Assim, por exemplo, as ligações duplas carbono-carbono nos grupos vinilideno (—CH=CH—) contidas dentro de um anel fenila não são ligações duplas carbono- carbono acíclicas. Contudo, a dupla ligação carbono-carbono contida dentro do grupo vinila do composto estireno (isto é, fenileteno) é uma ligação dupla carbono-carbono acíclica. Além disso, ligações duplas carbono-carbono que são pendentes em um sistema cíclico (por exemplo, a ligação carbono-carbono é formada entre um primeiro átomo de carbono que é parte de um sistema cíclico e um segundo átomo de carbono que não faz parte de um sistema cíclico) também são ligações duplas carbono-carbono acíclicas. Em uma modalidade preferida, a ligação dupla carbono-carbono acíclica no agente compatibilizante tem pelo menos dois átomos de hidrogênio ligados aos átomos de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclico. Estes átomos de hidrogênio podem ser ligados ao mesmo átomo de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclico, tal como em um grupo vinila, ou estes átomos de hidrogênio podem ser ligados a cada um dos átomos de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclica, como em um grupo 2-feniletenila. Em uma modalidade preferida, a ligação dupla carbono-carbono acíclica compreende dois átomos de hidrogênio ligados a um dos átomos de carbono na ligação dupla carbono-carbono acíclica.
[0061] Em uma modalidade preferida, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DI) abaixo
Figure img0023
[0062] Na estrutura da Fórmula (DI), R201, R202 e R203 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, grupos de retirada de elétron e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV), fórmula (DVI), fórmula (DVII) ou fórmula (DVIII) abaixo. A estrutura da fórmula (DV) é
Figure img0024
[0063] Na estrutura da fórmula (DV), X201 é selecionado a partir do grupo consistindo em oxigênio e -N(H)- e R205 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquenila, grupos alquenila substituídos, grupos arila substituídos, e grupos heteroarila substituídos, desde que os grupos arila substituídos e grupos heteroarila substituídos compreendam pelo menos um grupo alquenila ou um grupo alquenila substituído. A estrutura da fórmula (DVI) é (DVI)
Figure img0025
[0064] Na estrutura da Fórmula (DVI), R206 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila e grupos alcanodiila substituídos, e X201 e R205 são selecionados a partir dos grupos mencionados acima para a estrutura da Fórmula (DV). A estrutura da fórmula (DVII) é (DVII)
Figure img0026
[0065] Na estrutura da Fórmula (DVII), X203 é selecionado a partir do grupo consistindo em oxigênio, —N(H)—, e —N(R7)—. R207 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquenila, grupos alquenila substituídos, grupos arila substituídos e grupos heteroarila substituídos, desde que os grupos arila substituídos e grupos heteroarila substituídos compreendam pelo menos um grupo alquenila ou grupo alquenila substituído. A estrutura da fórmula (DVIII) é (DVIII)
Figure img0027
[0066] Na estrutura da Fórmula (DVIII), R208 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, e X203 e R207 são selecionados a partir dos grupos mencionados acima para a estrutura da Fórmula (DVII). Na estrutura da Fórmula (DI), quando dois ou mais dentre R201, R202 e R203 são grupos aromáticos, dois dos grupos podem ser fundidos por um elemento de ligação selecionado a partir do grupo que consiste em uma ligação direta, um átomo de oxigênio e um átomo de enxofre. Além disso, em uma modalidade preferida da estrutura da Fórmula (DI), pelo menos um dentre R201, R202 e R203 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. Por último, pelo menos um dentre R201, R202 e R203 compreende pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono acíclica. Em uma modalidade particular da estrutura da Fórmula (DI), R201 é um grupo ciano, R202 é um grupo fenila e R203 é um grupo 4-etenilfenila.
[0067] Em uma modalidade preferida mais específica, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DX) abaixo
Figure img0028
[0068] Na estrutura da Fórmula (DX), R210, R211 e R212 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, halogênios, grupos alquenila, grupos alquenila substituídos, grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV) (como mencionado acima na descrição da estrutura da Fórmula (DI), e grupos em conformidade com a estrutura -O-R215, em que R215 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquenila e grupos alquenila substituídos. Na estrutura da Fórmula (DX), pelo menos um dentre R210, R211 e R212 compreende pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono acíclica.
[0069] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DXL) abaixo (DXL)
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[0070] Na estrutura da Fórmula (DXL), R241 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV) ou Fórmula (DVII) (como mencionado acima na descrição da estrutura da Fórmula (DI)). Em uma modalidade particular da estrutura da Fórmula (DXL), R241 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (DVII), X203 é -N(H)- e R207 é um grupo arila substituído,, preferivelmente, um grupo 4-etenilfenila. Em outra modalidade particular da estrutura da Fórmula (DXL), R241 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV), X201 é -N(H)- e R205 é um grupo alquenila substituído,, preferivelmente, um grupo 2-feniletenila.
[0071] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DL) abaixo
Figure img0030
[0072] Na estrutura de Fórmula (DL), R251 é selecionado a partir do grupo consistindo em uma ligação direta e oxigênio, e R255 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos, grupos em conformidade com a estrutura de Fórmula (DV) (como mencionado acima) na descrição da estrutura da Fórmula (DI)), e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (DVI) (como mencionado acima na descrição da estrutura da Fórmula (DI)). Em uma modalidade particular da estrutura da Fórmula (DL), R251 é uma ligação direta e R255 é um grupo 4-etenilfenila. Em outra modalidade particular da estrutura da Fórmula (DL), R251 é um oxigênio e R255 é um grupo 4-etenilfenila. Em outra modalidade particular da estrutura da Fórmula (DL), R251 é uma ligação direta, R255 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV), X201 é um oxigênio e R205 é um grupo 1-metiletenila. Em outra modalidade particular da estrutura da Fórmula (DL), R251 uma ligação direta, R255 é um grupo em conformidade com a estrutura da Fórmula (DVIII), R208 é um grupo metanodila, X203 é -N(H)- e R207 é um grupo 4-etenilfenila.
[0073] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DXX) abaixo
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[0074] Na estrutura da Fórmula (DXX), X220 é selecionado a partir do grupo consistindo em um oxigênio e -N(H)-, R220 e R221 são selecionados independentemente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos C1-C4 alquila e grupos em conformidade com a estrutura da Fórmula (DV) (como descrito acima em relação à estrutura da Fórmula (DI) acima). R222 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. Na estrutura da Fórmula (DXX), pelo menos um dentre R220, R221 e R222 compreende pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono acíclica.
[0075] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante está em conformidade com a estrutura da Fórmula (DXXX) abaixo (DXXX)
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[0076] Na estrutura da Fórmula (DXXX), R230 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila substituídos e grupos heteroarila substituídos, desde que os grupos arila substituídos e os grupos heteroarila substituídos compreendam pelo menos um grupo alquenila ou um grupo alquenila substituído.
[0077] Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante pode ser qualquer composto orgânico compreendendo uma porção fulveno ou uma porção derivada de fulveno. A porção pode ser não substituída ou substituída, significando que os hidrogênios no anel na porção e/ou no átomo de carbono vinílico terminal podem ser substituídos por grupos não hidrogênio. Assim, em uma modalidade preferida, o agente compatibilizante é selecionado a partir do grupo consistindo em compostos compreendendo uma porção em conformidade com a estrutura da Fórmula (EI), compostos compreendendo uma porção em conformidade com a estrutura da Fórmula (EIII) e compostos em conformidade com a estrutura da fórmula (EV)
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[0078] Nas estruturas de Fórmula (EI) e Fórmula (EIII), R301, R302, R303 e R304 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, halogênios, grupos hidrocarbila e grupos hidrocarbila substituídos, desde que os grupos hidrocarbila adjacentes ou grupos hidrocarbila substituídos possam ser combinados para formar um anel secundário fundido ao anel da porção. Além disso, pelo menos um dentre R301, R302, R303 e R304 é um hidrogênio; preferivelmente, pelo menos dois dentre R301, R302, R303 e R304 são hidrogênios. As ligações truncadas (ou seja, as ligações truncadas pelas linhas onduladas) ligadas ao átomo de carbono vinílico terminal (em ambas as fórmulas (EI) e fórmula (EIII)) e os átomos de carbono adjacentes no anel (na fórmula (EIII)) representam ligações a outras porções do agente compatibilizante. Na estrutura da Fórmula (EV), R305, R306, R307 e R308 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em halogênios.
[0079] Em uma modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, halogênios, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. Grupos alquila adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos C1-C18 alquila lineares e ramificados. Grupos alquila substituídos adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos C1-C18 alquila lineares e ramificados substituídos com um ou mais grupos não hidrogênio selecionados a partir do grupo consistindo em halogênios, hidroxila, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. Grupos arila adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos arila tais como fenila e naftila. Grupos arila substituídos adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos arila monocíclicos e policíclicos substituídos com um ou mais grupos não hidrogênio selecionados a partir do grupo consistindo em halogênios, hidróxi, grupos alquila e grupos alquila substituídos. Grupos heteroarila adequados incluem, porém, não estão limitados a, análogos de furila, tienila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, oxazolila, piridinila, pirazinila, pirimidinila e benzanelados de tais grupos, tal como benzimidazolila. Grupos heteroarila substituídos adequados incluem, porém, não estão limitados a, grupos heteroarila descritos imediatamente acima substituídos com um ou mais grupos não hidrogênio selecionados a partir do grupo consistindo em halogênios, hidroxila, grupos alquila e grupos alquila substituídos. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são, cada qual, hidrogênios.
[0080] Em uma modalidade mais específica, o agente compatibilizante pode ser um composto em conformidade com a estrutura da fórmula (EX) abaixo
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[0081] Na estrutura da Fórmula (EX), R301, R302, R303 e R304 são independentemente selecionados a partir dos grupos citados acima para a estrutura da Fórmula (EI), e R311 e R312 são substituintes individuais independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos alquenila, grupos alquenila substituídos, grupos amina, grupos amina substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos ou R311 e R312 formam em conjunto um único substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos. Preferivelmente, não mais do que um dos R311 e R312 podem ser hidrogênio.
[0082] Em uma modalidade preferida, R311 e R312 são grupos independentes em conformidade com uma estrutura selecionada a partir do grupo consistindo em Fórmula (F), Fórmula (FX) e Fórmula (FXV) (F)
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[0083] Na estrutura da Fórmula (F), R400, R401 e R402 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em C(H), C(R401) e um átomo de nitrogênio. A variável f é um número inteiro de 0 a 4, porém, não excede um valor igual a 5-z, onde z é o número de átomos de nitrogênio no anel. Cada R401 é independentemente selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila), grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos), halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidróxi, grupos alcóxi (por exemplo, grupos C1-C10 alcóxi), grupos arilóxi (por exemplo, grupos C6-C12 arilóxi), grupos alquenila (por exemplo, grupos C2-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2-C10 alcinila), grupos alquil éster (por exemplo, grupos C1-C10 alquil éster) e grupos aril éster (por exemplo, grupos C6-C12 aril éster). Além disso, dois grupos R401 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policíclico. Na estrutura da Fórmula (FX), R410 é selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e N(R415). R415 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila) e grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos). R411 é selecionado a partir do grupo consistindo em C(H), C(R112) e um átomo de nitrogênio. R412 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alquila (por exemplo, grupos C1-C10 alquila), grupos alquila substituídos (por exemplo, grupos C1-C10 alquila substituídos), grupos arila (por exemplo, grupos C6-C12 arila), grupos arila substituídos (por exemplo, grupos C6-C12 arila substituídos), grupos heteroarila (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila), grupos heteroarila substituídos (por exemplo, grupos C4-C12 heteroarila substituídos), halogênios, grupos nitro, grupos ciano, grupos amina, grupos hidroxila, grupos alcóxi (por exemplo, grupos C1-C10 alcóxi), grupos arilóxi (por exemplo, grupos C6-C12 arilóxi), grupos alquenila (por exemplo, grupos C1-C10 alquenila), grupos alquinila (por exemplo, grupos C2-C10 alcinila), grupos alquil éster (por exemplo, grupos C2-C10 alquil éster) e grupos aril éster (por exemplo, grupos C6-C12 aril éster). Além disso, dois grupos R412 adjacentes podem ser ligados para formar uma estrutura de anel fundido, tal como um grupo arila policíclico. A variável g é um número inteiro de 0 a 2. Na estrutura da Fórmula (FXV), R410 e R412 são selecionados dos mesmos grupos descritos acima para a Fórmula (FX), e a variável h é um número inteiro de 0 a 3.
[0084] Em uma modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio e R311 e R312 são cada qual um grupo fenila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio e R311 e R312 são cada qual um grupo 4-clorofenila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio e R311 e R312 são cada qual um grupo 4-fluorofenila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é um grupo metila e R312 é uma fenila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é hidrogênio e R312 é um grupo 2-tienila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é hidrogênio e R312 é um grupo 3-tienila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é um grupo metila e R312 é um grupo 2-furila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é hidrogênio e R312 é um grupo dimetilamino. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio e R311 e R312 são cada qual grupos C1C8 alquila, preferivelmente, grupos propila. Em outra modalidade preferida, R301, R302, R303 e R304 são cada qual hidrogênio, R311 é hidrogênio e R312 é um grupo 2-feniletenila.
[0085] O agente compatibilizante pode compreender múltiplas porções fulveno. Por exemplo, o agente compatibilizante pode compreender duas porções fulveno e está em conformidade com a estrutura da Fórmula (EXX) abaixo:
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[0086] Na estrutura da Fórmula (EXX), cada R301, R302, R303 e R304 é independentemente selecionado a partir dos grupos citados acima na estrutura da Fórmula (EI), cada R311 é selecionado independentemente a partir do grupo citado acima na estrutura da Fórmula (EX) e R321 é selecionado a partir do grupo consistindo em grupos alcanodiila, grupos alcanodiila substituídos, grupos arenodiila, grupos arenodiila substituídos, grupos heteroarenodiila e grupos heteroarenodiila substituídos. Em uma modalidade preferida, cada R301, R302, R303 e R304 é hidrogênio, cada R311 é um grupo aromático, e R321 é um grupo arenodiila. Mais especificamente, em uma tal modalidade preferida, cada R301, R302, R303 e R304 é hidrogênio, cada R311 é um grupo fenila e R321 é um grupo fen-1,4- diila. Em outra modalidade preferida, cada R301, R302, R303, R304 e R311 é hidrogênio e R321 é um grupo arenodiila,, preferivelmente, um grupo fen-1,4-diila.
[0087] Em certos casos, o agente compatibilizante pode sofrer uma dimerização ou oligomerização através de uma reação auto- Diels-Alder. Em uma tal reação auto-Diels-Alder, a porção ciclopentadienila em uma molécula do agente compatibilizante atua como o dieno, e uma ligação dupla na porção ciclopentadienila de outra molécula do agente compatibilizante atua como o dienófilo. Quando uma porção fulveno em conformidade com a estrutura da Fórmula (EI) é o dienófila em uma reação Diels-Alder, a porção fulveno é transformada em uma porção em conformidade com a estrutura da Fórmula (EIII) acima. Na estrutura da Fórmula (EIII) acima, as ligações truncadas ligadas aos átomos de carbono adjacentes no anel representam ligações que fazem parte de uma porção cíclica resultante da reação com o dieno. Assim, em um exemplo mais específico de um agente compatibilizante compreendendo uma porção em conformidade com a estrutura da Fórmula (EIII) acima, o agente compatibilizante pode compreender uma porção em conformidade com a estrutura da Fórmula (EIIIA) abaixo
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[0088] Na estrutura da Fórmula (EIIIA), R301, R302, R303 e R304 são selecionados dos grupos citados acima, e R306 é uma porção divalente vicinal compreendendo pelo menos uma ligação dupla, tal como uma porção cíclica divalente (por exemplo, uma porção de ciclopentenila divalente). Quando R306 é uma porção cíclica divalente (por exemplo, uma porção de ciclopentenila divalente), o agente compatibilizante compreende uma porção bicíclica formada pelas ligações a átomos de carbono adjacentes na porção cíclica.
[0089] O dímero resultante da reação auto-Diels-Alder de um agente compatibilizante em conformidade com a estrutura da Fórmula (EX) acima estará em conformidade com a estrutura da Fórmula (EXA) abaixo
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[0090] Na estrutura da Fórmula (EXA), R301, R302, R303, R304, R311 e Na estrutura da Fórmula (EXA), R301, R302, R303, R304, R311 e R312 são selecionados dos grupos descritos acima para o composto em conformidade com a estrutura da Fórmula (EX). O dímero pode ser o isômero endo ou exo. Além disso, um dímero possuindo a estrutura da Fórmula (EXA) pode servir como o dienófilo nas reações de Diels- Alder subsequentes com um dieno, com tais reações subsequentes produzindo uma variedade de espécies oligoméricas. Embora não desejando estar ligado a qualquer teoria em particular, acredita-se que as espécies diméricas e oligoméricas descritas acima podem sofrer uma reação de retro-Diels-Alder para originar os compostos contendo fulveno a partir dos quais as espécies diméricas e oligoméricas foram originalmente derivadas. Acredita-se que esta reação de retro-Diels- Alder pode ocorrer quando uma composição de polímero contendo as espécies diméricas ou oligoméricas é aquecida durante o processamento, tal como o aquecimento que ocorre quando a composição de polímero é extrusada.
[0091] O agente compatibilizante pode ter qualquer massa molar adequada. Como será entendido por aqueles de experiência ordinária na técnica, a massa molar de um composto, em combinação com outros fatores, influencia o ponto de fusão e o ponto de ebulição de um composto. Assim, compostos com massas molares superiores geralmente possuem pontos de fusão e pontos de ebulição mais altos. Embora não desejando estar ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que o ponto de fusão e o ponto de ebulição do agente compatibilizante podem influenciar a eficácia do agente compatibilizante nas composições da invenção. Por exemplo, acredita- se que um agente compatibilizante tendo uma massa molar relativamente baixa e baixo ponto de ebulição (por exemplo, um ponto de ebulição que é significativamente menor que a temperatura na qual a composição de polímero é extrusada) pode volatilizar em um grau significativo durante o processo de extrusão, deixando assim menos agente compatibilizante para modificar as propriedades da composição de polímero. Assim, o agente compatibilizante tem preferivelmente uma massa molar que é suficientemente alta para que o agente compatibilizante exiba um ponto de ebulição que é maior do que a temperatura à qual a composição de polímero é extrusada. Em uma série de modalidades preferidas, o agente compatibilizante tem preferivelmente uma massa molar de cerca de 130 g / mol ou mais, cerca de 140 g / mol ou mais, cerca de 150 g / mol ou mais, ou cerca de 160 g / mol ou mais. Acredita-se também que um agente compatibilizante tendo um ponto de fusão relativamente alto (por exemplo, um ponto de fusão que é maior do que a temperatura na qual a composição de polímero é extrusada) pode não se dispersar bem no polímero fundido durante o processo de extrusão, ou pelo menos não se dispersam, bem como um agente compatibilizante com um ponto de fusão abaixo da temperatura de extrusão. E uma fraca dispersão do agente compatibilizante terá um impacto negativo nas melhorias de propriedades físicas que podem ser alcançadas em comparação com um agente compatibilizante bem disperso. Assim, em uma série de modalidades preferidas, o compatibilizante tem um ponto de fusão de cerca de 230 °C ou inferior, cerca de 220 °C ou inferior, cerca de 210 °C ou inferior, ou cerca de 200 °C ou inferior.
[0092] A concentração do agente compatibilizante na composição pode ser variada para atender aos objetivos do usuário final. Por exemplo, a concentração pode ser variada de modo a conseguir um aumento desejado no MFR da composição do polímero com um decréscimo mínimo (ou potencialmente mesmo um aumento) na resistência do polímero, em particular a resistência ao impacto. Em uma modalidade preferida, o agente compatibilizante pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10 ppm ou mais, cerca de 50 ppm ou mais, cerca de 100 ppm ou mais, cerca de 150 ppm ou mais, ou cerca de 200 ppm ou mais, com base no total peso da composição de polímero. Em outra modalidade preferida, o agente compatibilizante pode estar presente em uma quantidade de cerca de 5 % em peso (50.000 ppm) ou menos, cerca de 4 % em peso (40.000 ppm) ou menos, cerca de 3 % em peso (30.000 ppm) ou menos , cerca de 2 % em peso (20.000 ppm) ou menos, cerca de 1 % em peso (10.000 ppm) ou menos, ou cerca de 0.5 % em peso (5.000 ppm) ou menos, com base no peso total da composição de polímero. Assim, em certas modalidades preferidas, o agente compatibilizante pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 50.000 ppm, cerca de 100 a cerca de 10.000 ppm, ou cerca de 200 a cerca de 5.000 ppm, com base no peso total da composição de polímero.
[0093] Quando se utiliza um gerador de radicais livres químicos (como discutido abaixo), a concentração do agente compatibilizante na composição de polímero pode adicionalmente ou alternativamente ser expressa em termos de uma relação entre a quantidade do agente compatibilizante e a quantidade do agente compatibilizante do gerador de radicais livres químicos. A fim de normalizar esta relação para diferenças no peso molecular de agentes compatibilizantes e no número de ligações de peróxido nos geradores de radicais livres químicos, a relação é usual expressa como uma relação do número de mols do agente compatibilizante presente na composição aos equivalentes molares de ligações de peróxido (ligações O-O) presentes a partir da adição do gerador químico de radicais livres. Preferivelmente, a relação (isto é, relação de moles de agente compatibilizante para equivalentes molares de ligações de peróxido) é de cerca de 1:10 ou mais, cerca de 1:5 ou mais, cerca de 3:10 ou mais, cerca de 2:5 ou mais, 1:2 ou mais, cerca de 3:5 ou mais, cerca de 7:10 ou mais, cerca de 4:5 ou mais, cerca de 9:10 ou mais, ou cerca de 1:1 ou mais. Em outra modalidade preferida, a proporção é de cerca de 10:1 ou menos, cerca de 5:1 ou menos, cerca de 10: 3 ou menos, cerca de 5:2 ou menos, cerca de 2:1 ou menos, cerca de 5: 3 ou menos cerca de 10:7 ou menos, cerca de 5: 4 ou menos, cerca de 10: 9 ou menos, ou cerca de 1:1 ou menos. Assim, em uma série de modalidades preferidas, o agente compatibilizante pode estar presente na composição em uma relação de moles de agente compatibilizante para equivalentes molares de ligações peróxido de cerca de 1:10 a cerca de 10:1, cerca de 1:5 a cerca de 5 :1, cerca de 1: 4 a cerca de 4:1, cerca de 3:10 a cerca de 10: 3, cerca de 2:5 a cerca de 5:2 ou cerca de 1:2 a cerca de 2:1.
[0094] A segunda etapa do método da invenção implica fornecer uma composição de polímero heterofásica. A composição polimérica heterofásica preferivelmente uma composição polimérica poliolefínica heterofásica. Os polímeros de poliolefina heterofásicos em questão que podem ser modificados com vantagem de acordo com o método da invenção são caracterizados por pelo menos duas fases distintas: uma fase de polímero de propileno; e uma fase de polímero de etileno. A fase de polímero de propileno compreende preferencialmente polímeros de propileno selecionados a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de etileno e / ou C4-C10 α-olefinas. A fase de polímero de etileno compreende preferencialmente polímeros de etileno selecionados do grupo constituído por homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e C3-C10 α-olefinas. O teor de etileno da fase de polímero de etileno é preferivelmente pelo menos 8 % em peso. Quando a fase de etileno é um copolímero de etileno e C3-C10 α- olefinas, o teor de etileno da fase de etileno pode variar de 8 a 90 % em peso. Em uma modalidade, o teor de etileno da fase de etileno é de um modo preferido, pelo menos, 50 % em peso. Tanto a fase de polímero de propileno como a fase de polímero de etileno pode formar a fase contínua da composição e a outra formará a fase discreta ou dispersa da composição. Por exemplo, a fase de polímero de etileno pode ser a fase descontínua e a fase de polímero de polipropileno pode ser a fase contínua. Em uma modalidade da invenção, o teor em propileno da fase de polímero de propileno é preferencialmente superior ao teor em propileno da fase de polímero de etileno.
[0095] As concentrações relativas da fase de polímero de propileno e da fase de polímero de etileno na composição do polímero heterofásico podem variar em uma ampla faixa. A título de exemplo, a fase de polímero de etileno pode compreender de 5 a 80 % em peso do peso total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição e a fase de polímero de propileno pode compreender de 20 a 95 % em peso do peso total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição.
[0096] Em várias modalidades da invenção, (i) o teor de etileno pode variar de 5 a 75 % em peso, ou mesmo 5 a 60 % em peso, com base no polímero de propileno total e teor de polímero de etileno na composição heterofásica, (ii) a fase de polímero de etileno pode ser um elastômero de etileno-propileno ou etileno-octeno, e / ou (iii) o teor de propileno da fase de polímero de propileno pode ser de 80 % em peso ou superior.
[0097] O método da invenção é particularmente útil para modificar copolímeros de impacto de polipropileno. Os copolímeros de impacto adequados podem ser caracterizados por (i) uma fase contínua compreendendo polímeros de polipropileno selecionados a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50 % em peso de etileno e / ou C4-C10 α-olefinas e (ii) uma fase descontínua compreendendo polímeros de etileno elastoméricos selecionados a partir do grupo consistindo em copolímeros de etileno e monômeros de C3-C10 α-olefina. De preferência, os polímeros de etileno têm um teor de etileno de 8 a 90 % em peso.
[0098] Em várias modalidades da invenção direcionada a copolímeros de impacto de propileno, (i) o teor de etileno da fase descontínua pode ser de 8 a 80 % em peso, (ii) o teor de etileno da composição heterofásica pode ser de 5 a 30 % em peso, com base no total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição; (iii) o teor em propileno da fase contínua pode ser 80 % em peso ou superior e / ou (iv) a fase descontínua pode ser de 5 a 35 % em peso do total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição.
[0099] Exemplos de polímeros de poliolefina heterofásicos que podem ser modificados são copolímeros de impacto caracterizados por uma matriz homopolimérica de polipropileno relativamente rígida (fase contínua) e uma fase finamente dispersa de partículas de borracha de etileno-propileno (EPR). Esses copolímeros de impacto de polipropileno podem ser feitos em um processo de dois estágios, onde o homopolímero de polipropileno é polimerizado primeiro e a borracha de etileno-propileno é polimerizada em um segundo estágio. Alternativamente, o copolímero de impacto pode ser feito em três ou mais estágios, como é conhecido na técnica. Processos adequados podem ser encontrados nas referências seguintes: Patente U.S. N° 5.639.822 e Patente U.S. N° 7.649.052 B2. Exemplos de processos adequados para fabricar copolímeros de impacto de polipropileno são conhecidos na indústria pelos nomes comerciais Spheripol®, Unipol®, processo Mitsui, processo Novolen, Spherizone®, Catalloy®, processo Chisso, Innovene®, Borstar® e processo Sinopec. Esses processos poderiam usar catalisadores heterogêneos ou homogêneos Ziegler- Natta ou metaloceno para realizar a polimerização.
[00100] A composição de polímero heterofásica pode ser formada por mistura a fusão de duas ou mais composições de polímero, que formam pelo menos duas fases distintas no estado sólido. A título de exemplo, a composição heterofásica pode compreender três fases distintas. A composição polimérica heterofásica pode resultar da mistura por fusão de dois ou mais tipos de composições poliméricas recicladas (por exemplo, composições poliméricas de poliolefinas). Consequentemente, a frase "proporcionar uma composição de polímero heterofásica" quando aqui utilizada inclui empregar uma composição de polímero no processo que já é heterofásico, bem como misturar em fusão duas ou mais composições de polímero durante o processo, em que as duas ou mais composições de polímero formam um sistema heterofásico. Por exemplo, a composição polimérica heterofásica pode ser preparada misturando em fusão um homopolímero de polipropileno e um copolímero de etileno / α-olefina, tal como um elastero de etileno / buteno. Exemplos de copolímeros de etileno / α-olefina adequados estão comercialmente disponíveis sob os nomes Engage™, Exact®, Vistamaxx®, Versify™, INFUSE™, Nordel™, Vistalon®, Exxelor™ e Affinity™. Além disso, pode ser entendido que a miscibilidade dos componentes poliméricos que formam a composição do polímero heterofásico pode variar quando a composição é aquecida acima do ponto de fusão da fase contínua no sistema, mas o sistema irá formar duas ou mais fases ao resfriar e solidificar. Exemplos de composições de polímero heterofásicas podem ser encontrados nas Patentes U.S. N° 8.207.272 B2 e Patente Europeia N° EP 1 391 482 B1.
[00101] Determinadas características da composição do polímero heterofásico de volume (como medido antes do tratamento com o agente compatibilizante) foram encontradas para influenciar as melhorias de propriedades físicas (por exemplo, aumento na resistência ao impacto) realizadas através da incorporação do agente compatibilizante. Em particular, no que diz respeito às características da composição de polímero heterofásica, o etileno compreende preferencialmente cerca de 6 % em peso ou mais, cerca de 7 % em peso ou mais, cerca de 8 % em peso ou mais, ou cerca de 9 % em peso ou mais do peso total da composição de polímero heterofásica. A composição de polímero heterofásica contém preferivelmente cerca de 10 % em peso ou mais, cerca de 12 % em peso ou mais, cerca de 15 % em peso ou mais, ou cerca de 16 % em peso ou mais solúveis de xileno ou conteúdo amorfo. Além disso, cerca de 5 % em mol ou mais, cerca de 7 % molar ou mais, cerca de 8 % molar ou mais, ou cerca de 9 % molar ou mais do etileno presente na composição de polímero heterofásica está preferencialmente presente em tríades etileno (isto é, um grupo de três unidades monoméricas de etileno ligadas em sequência). Por fim, o comprimento da sequência numérica média dos ciclos de etileno (unidades monoméricas de etileno ligadas em sequência) na composição de polímero heterofásica é preferivelmente cerca de 3 ou mais, cerca de 3,25 ou mais, cerca de 3,5 ou mais, cerca de 3,75 ou mais, ou cerca de 4 ou mais. A percentagem molar de etileno em tríades de etileno e o comprimento da sequência numérica média dos ensaios de etileno podem ser ambos medidos utilizando técnicas de ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C conhecidas na técnica. A composição de polímero heterofásica pode exibir qualquer uma das características descritas neste parágrafo. De preferência, a composição de polímero heterofásica exibe duas ou mais das características descritas neste parágrafo. Mais preferencialmente, a composição de polímero heterofásica exibe todas as características descritas neste parágrafo.
[00102] Certas características da fase etileno da composição de polímero heterofásica (medida antes do tratamento com o agente compatibilizante) também foram encontradas para influenciar as melhorias na propriedade física (por exemplo, aumento na resistência ao impacto) realizadas através da incorporação do agente compatibilizante. As caracterticas da fase de etileno da composição podem ser medidas utilizando qualquer técnica adequada, tal como fracionamento por eluição de elevação de temperatura (FEET) e análise por RMN de 13C das frações obtidas. Em uma modalidade preferida, cerca de 30 % molar ou mais, cerca de 40 % molar ou mais, ou cerca de 50 % molar ou mais do etileno presentes em uma fração de FEET a 60 °C da composição de polímero heterofásica, estão presentes em tríades de etileno. Em outra modalidade preferida, cerca de 30 % molar ou mais, cerca de 40 % molar ou mais, ou cerca de 50 % molar ou mais do etileno presente em uma fração de FEET de 80 °C da composição de polímero heterofásica está presente em tríades de etileno. Em outra modalidade preferida, cerca de 5 % em moles ou mais, cerca de 10 % em moles ou mais, cerca de 15 % em moles ou mais, ou cerca de 20 % em moles ou mais do etileno presentes em uma fração de FEET a 100 oC da composição de polímero heterofásica estão presentes em tríades de etileno. O comprimento da sequência numérica média dos ciclos de etileno presente em uma fração de FEET a 60 °C da composição de polímero heterofásica são preferivelmente cerca de 3 ou mais, cerca de 4 ou mais, cerca de 5 ou mais, ou cerca de 6 ou mais. O comprimento da sequência numérica média dos ciclos de etileno presentes em uma fração de FEET a 80 °C da composição de polímero heterofásica é preferivelmente cerca de 7 ou mais, cerca de 8 ou mais, cerca de 9 ou mais, ou cerca de 10 ou mais. O comprimento da sequência numérica média dos ciclos de etileno presentes em uma fração de FEET a 100 °C da composição de polímero heterofásica é preferivelmente cerca de 10 ou mais, cerca de 12 ou mais, cerca de 15 ou mais, ou cerca de 16 ou mais. A composição de polímero heterofásica pode exibir qualquer uma das características da fração de FEET descrita acima ou qualquer combinação adequada das características da fração de FEET descrita acima. Em uma modalidade preferida, a composição de polímero heterofásico exibe todas as características da fração de FEET descritas acima (isto é, a tríade de etileno e características de comprimento de sequência numérica média para as frações de FEET de 60 oC, 80 oC e 100 oC descritas acima) .
[00103] Verificou-se que as composições de polímeros heterofásicos exibindo as características descritas nos dois parágrafos precedentes respondem mais favoravelmente à adição do agente compatibilizante que as composições de polímero heterofásicas que não exibem estas características. Em particular, as composições de polímero heterofásicas exibindo estas características mostram melhorias significativas na resistência ao impacto quando processadas de acordo com o método da invenção, enquanto que as composições de polímero heterofásicas que não exibem estas características não mostram tais melhorias marcadas quando processadas sob as mesmas condições. Esta resposta e desempenho diferenciais foram observados mesmo quando as diferentes composições de polímero têm aproximadamente o mesmo teor total de etileno (isto é, a percentagem de etileno em cada composição de polímero é aproximadamente a mesma). Este resultado é surpreendente e não foi antecipado.
[00104] Em uma modalidade da invenção, a composição de polímero heterofásica não tem quaisquer constituintes de poliolefina com ligações insaturadas. Em particular, ambos os polímeros de propileno na fase de propileno e os polímeros de etileno na fase de etileno estão isentos de ligações insaturadas.
[00105] Em outra modalidade da invenção, além dos componentes de polímero de propileno e de polímero de etileno, a composição de polímero heterofásica pode ainda compreender um elastômero, tais como copolímeros de etileno elastoméricos, copolímeros de propileno elastoméricos, copolímeros em bloco de estireno, tais como estireno- butadieno-estireno. (EBE), estireno-etileno-butileno-estireno (EEBE), estireno-etileno-propileno-estireno (EEPE) e estireno-isopreno-estireno (EIE), plastômeros, terpolímeros de etileno-propileno-dieno, LLDPE, LDPE, VLDPE, polibutadieno, poliisopreno, borracha natural e poliolefinas amorfas. As borrachas podem ser virgens ou recicladas.
[00106] O método da invenção, preferivelmente, utiliza uma segunda composição de polímero além da composição de polímero heterofásica descrita acima. A segunda composição de polímero contém, preferivelmente, polímero reciclado. Preferivelmente, a segunda composição de polímero contém cerca de 1 % em peso ou mais de polímero reciclado. Mais preferivelmente, a segunda composição de polímero contém cerca de 5 % em peso ou mais, cerca de 10 % em peso ou mais, cerca de 15 % em peso ou mais, cerca de 20 % em peso ou mais, ou cerca de 25 % em peso ou mais de polímero reciclado. O polímero reciclado presente na segunda composição de polímero pode ser qualquer polímero adequado ou combinação de polímeros. Tipicamente, o polímero reciclado presente na segunda composição de polímero é selecionado a partir do grupo consistindo em poliolefinas (por exemplo, polipropileno, polietileno), poliésteres (por exemplo, tereftalato de polietileno), poliestireno, cloreto de polivinila e suas misturas. Preferivelmente, o teor de polímero reciclado da segunda composição de polímero é principalmente derivado de um polímero de poliolefina ou combinação de polímeros de poliolefina. Em outras palavras, as poliolefinas recicladas, preferivelmente, são responsáveis por cerca de 50 % em peso ou mais (por exemplo, cerca de 60 % em peso ou mais, cerca de 70 % em peso ou mais, cerca de 75 % em peso ou mais, ou cerca de 80 % em peso ou mais) do teor de polímero reciclado da segunda composição de polímero. Em uma modalidade preferida, o conteúdo reciclado da segunda composição de polímero é principalmente derivado de polímero de RPC (por exemplo, mais de 50 % em peso, cerca de 60 % em peso ou mais, cerca de 70 % em peso ou mais, cerca de 75 % em peso ou mais, cerca de 80 % em peso ou mais, cerca de 85 % em peso ou mais, cerca de 90 % em peso ou mais, ou cerca de 95 % em peso ou mais do teor de polímero reciclado são de polímero de RPC).
[00107] Além do polímero reciclado, a segunda composição de polímero pode compreender polímero virgem (isto é, polímero que não tenha sido utilizado por um consumidor/usuário final e depois reciclado). Quando presente na segunda composição de polímero, este polímero virgem pode ser qualquer polímero adequado ou combinação de polímeros. Preferivelmente, o polímero virgem é uma poliolefina, tal como um polímero de polipropileno.
[00108] Em certas modalidades, a segunda composição de polímero pode ainda compreender uma ou mais cargas. Por exemplo, a segunda composição de polímero pode compreender talco, carbonato de cálcio e misturas dos mesmos.
[00109] Como mencionado acima, o método envolve a etapa de misturar o agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero. O agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero podem ser misturados utilizando qualquer técnica ou aparelho adequado. Em uma modalidade da invenção, a composição de polímero é produzida por mistura em fusão da composição do polímero heterofásica e da segunda composição de polímero com um agente compatibilizante na presença de radicais livres, que foram gerados na composição. A etapa de mistura por fusão é conduzida sob condições tal que a composição é aquecida acima da temperatura de fusão do principal componente de poliolefina da mistura (isto é, a mistura da composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero) e misturada enquanto no estado fundido. Exemplos de processos de mistura por fusão adequados incluem a composição por fusão, tal como em um extrusor, moldagem por injeção e mistura em um misturador Banbury ou amassador. A título de exemplo, a mistura pode ser misturada por fusão a uma temperatura dentre 160°C e 300°C. Em particular, os copolímeros de impacto de propileno podem ser misturados por fusão a uma temperatura de 180°C e 290°C. A composição de polímero heterofásico (fase de polímero de propileno e fase de polímero de etileno), segunda composição de polímero, agente compatibilizante e peróxido orgânico podem ser fundidas em um extrusor a uma temperatura acima da temperatura de fusão de todos os polímeros de poliolefina na composição (isto é, a mistura da composição de polímero heterofásica e segunda composição de polímero).
[00110] Em outra modalidade da invenção, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero podem ser dissolvidas em um solvente, o agente compatibilizante pode ser adicionado à solução de polímero resultante e os radicais livres podem ser gerados na solução. Em outra modalidade da invenção, o agente compatibilizante pode ser combinado com a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero no estado sólido e os radicais livres podem ser gerados durante a pulverização de cisalhamento em estado sólido como descrito em Macromolecules, "Ester Functionalization of Polypropylene via Controlled Decomposition of Benzoyl Peroxide during Solid-State Shear Pulverization" - vol. 46, pp. 7834-7844 (2013).
[00111] O equipamento de processamento convencional pode ser usado para misturar a composição de polímero heterofásico (por exemplo, polímeros de propileno e polímeros de etileno) e agente compatibilizante juntos em um único etapa, na presença de radicais livres que são adicionados à mistura, tal como um peróxido orgânico, ou gerados in-situ, tal como por cisalhamento, luz UV, etc. No entanto, também é possível misturar várias combinações dos componentes em múltiplas etapas e em várias sequências, e subsequentemente submeter a mistura a condições em que o agente compatibilizante reage com os polímeros de poliolefina, como aqui descrito.
[00112] Por exemplo, o agente compatibilizante e/ou o gerador de radical livre (quando um composto químico é usado) pode ser adicionado ao polímero na forma de uma ou composições de batelada mestre. Composições de batelada mestre adequadas podem compreender o agente compatibilizante e/ou o gerador de radical livre em uma resina veículo. O agente compatibilizante e/ou o gerador de radical livre pode estar presente na composição de batelada mestre em uma quantidade de cerca de 1 % em peso a cerca de 80 % em peso com base no peso total da composição. Qualquer resina veículo adequada pode ser utilizada nas composições de de batelada mestre, tal como qualquer polímero termoplástico adequado. Por exemplo, a resina veículo para as composições de batelada mestre pode ser um polímero de poliolefina, tal como um copolímero de impacto de polipropileno, um copolímero de poliolefina, um copolímero de etileno/α-olefina, um homopolímero de polietileno, um polímero de polietileno de baixa densidade linear, uma cera de poliolefina, ou misturas de tais polímeros. A resina veículo pode também ser um polímero de propileno ou um polímero de etileno que é o mesmo ou similar ao polímero de propileno ou polímero de etileno presente na composição de polímero de poliolefina heterofásica. Uma tal composição de batelada mestre permitiria ao usuário final manipular a relação de polímero(s) de propileno para polímero(s) de etileno presente(s) na composição de polímero heterofásico. Isto pode ser preferido quando o usuário final precisa modificar a relação de propileno para etileno de um grau de resina comercial, a fim de alcançar o conjunto desejado de propriedades (por exemplo, equilíbrio de impacto e rigidez).
[00113] O método compreende ainda a etapa de gerar radicais livres na mistura resultante do agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero. Mais especificamente, este etapa envolve a geração de radicais livres na fase de polímero de propileno e na fase de polímero de etileno da composição de polímero heterofásica e no polímero da segunda composição de polímero. Os radicais livres podem ser gerados na composição de polímero heterofásica e na segunda composição de polímero por qualquer meio adequado.
[00114] Um gerador de radical livre é empregado na presente invenção para causar a divisão da cadeia de polímero e, assim, afetar positivamente (isto é, aumentar) o TFF da composição de polímero, enquanto gerando radicais livres suficientes para promover a reação do agente compatibilizante com os radicais livres gerados nos polímeros (por exemplo, os polímeros de propileno e etileno na composição de polímero heterofásica e os polímeros na segunda composição polimica). O gerador de radical livre pode ser um composto químico, tal como um peróxido orgânico ou um composto de bis azo, ou radicais livres podem ser gerados submetendo a mistura de agente compatibilizante, composição de polímero heterofásica e segunda composição de polímero a ultrassom, cisalhamento, um feixe de elétron (por exemplo, raios β), luz (por exemplo, luz UV), calor e radiação (por exemplo, raios y e raios X), ou combinações dos anteriores.
[00115] Os peróxidos orgânicos tendo uma ou mais funcionalidades de O-O são de utilidade particular como o gerador de radical livre no método da presente invenção. Exemplos de tais peróxidos orgânicos incluem: 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperóxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butil peróxi)hexina-3,3,6,6,9,9-pentametil-3-(acetato de etila)-1,2,4,5- tetraóxi ciclononano, t-butil hidroperóxido, peróxido de hidrogênio, peróxido de dicumila, t-butil peróxi isopropil carbonato, peróxido de di- t-butila, peróxido de p-clorobenzoíla, diperóxido de dibenzoíla, peróxido de t-butil cumila; peróxido de t-butil hidroxietil, peróxido de di- t-amila e 2,5-dimetil-hexeno-2,5-diperisononanoato, peróxido de acetilciclo-hexanossulfonila, peroxidicarbonato de diisopropila, perneodecanoato de terc-amila, perneodecanoato de terc-butila, terc- butilperpivalato, terc-amilperpivalato, bis(2,4-diclorobenzoil)peróxido, peróxido de diisonanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla, bis(2-metilbenzoil)peróxido, peróxido de dissuccinoíla, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, terc-butil per-2-etil-hexanoato, bis(4-clorobenzoil)peróxido, terc-butil perisobutirato, terc-butil permaleato, 1,1-bis(terc-butilperóxi)- 3,5,5-trimetilciclo-hexano, 1,1-bis(terc-butilperóxi)ciclo-hexano, terc- butil peroxi-isopropil carbonato, terc-butil perisononaoato, 2,5-dimetil- hexano 2,5-dibenzoato, terc-butil peracetato, terc-amil perbenzoato, terc-butil perbenzoato, 2,2-bis(terc-butilperóxi)butano, 2,2-bis(terc- butilperóxi)propano, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-hexano 2,5-di- terc-butilperóxido, 3-terc-butilperóxi-3-fenil ftaleto, peróxido de di-terc- amila, a,a‘-bis(terc-butilperóxi-isopropil)benzeno, 3,5-bis(terc- butilperóxi)-3,5-dimetil-1,2-dioxolano, peróxido de di-terc-butila, peróxido de 2,5-dimetil-hexeno 2,5-di-terc-butila, 3,3,6,6,9,9-hexametil- 1,2,4,5-tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, mono-a-hidroperóxido de diisopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno ou hidroperóxido de terc-butila.
[00116] O peróxido orgânico pode estar presente na composição (isto é, a mistura do agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero) em qualquer quantidade adequada. A quantidade adequada de peróxido orgânico dependerá de vários fatores, tais como os polímeros particulares que são utilizados na composição, o TFF de partida da composição do polímero heterofásico e/ou a segunda composição de polímero, e o TFF desejado da composição final do polímero. Em uma modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero em uma quantidade de cerca de 10 ppm ou mais, cerca de 50 ppm ou mais, ou cerca de 100 ppm ou mais, com base no peso total da composição de polímero. Em outra modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero em uma quantidade de cerca de 2 % em peso (20.000 ppm) ou menos, cerca de 1 % em peso (10.000 ppm) ou menos, cerca de 0,5 % em peso (5.000 ppm) ou menos, cerca de 0,4 % em peso (4.000 ppm) ou menos, cerca de 0,3 % em peso (3.000 ppm) ou menos, cerca de 0,2 % em peso (2.000 ppm) ou menos, ou cerca de 0,1 % em peso (1.000 ppm) ou menos, com base no peso total da composição de polímero. Desse modo, em uma série de modalidades preferidas, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 20.000 ppm, cerca de 50 a cerca de 5.000 ppm, cerca de 100 a cerca de 2.000 ppm, ou cerca de 100 a cerca de 1.000 ppm, com base no peso total da composição de polímero. A quantidade de peróxido orgânico também pode ser expressa em termos de uma relação molar do agente compatibilizante e das ligações de peróxido, como é descrito acima. Entender-se-á que as quantidades de peróxido fornecidas acima e em outras partes no pedido se referem à quantidade inicial de peróxido presente na composição (isto é, a mistura do agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero) antes da geração de radicais livres. Como será entendido por aqueles familiarizados com a técnica, o peróxido é consumido para produzir os radicais livres e, portanto, a composição final do polímero (após os radicais livres serem produzidos) contém muito pouco, se algum, peróxido residual.
[00117] Compostos de bis azo adequados podem também ser empregados como uma fonte de radicais livres. Tais compostos de azo incluem, por exemplo, 2,2'-azobisisobutironitrila, 2,2'-azobis (2- metilbutironitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), 2,2'-azobis(4- metóxi-2,4-dimetilvaleronitrila), 1,1'-azobis(1-ciclo-hexanocarbonitrila), 2,2'-azobis(isobutiramida)di-hidrato, 2-fenilazo-2,4-dimetil-4- metoxivaleronitrila, dimetil 2,2’-azobisisobutirato, 2- (carbamoilazo)isobutironitrila, 2,2'-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2,2'- azobis(2-metil-propano), 2,2'-azobis(N,N’-dimetilenobutirimidina) como base livre ou cloridrato, 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como base livre ou cloridrato, 2,2'-azobis{2-metil-N-[1,1- bis(hidroximetil)etil]propionamida} e 2,2'-azobis{2-metil-N-[1,1- bis(hidroximetil)-2- hidroxietil]propionamida}.
[00118] Outros compostos químicos úteis como geradores de radical livre incluem 2,3-dimetil-2,3-difenilbutano e hidroxilamina éster estericamente impedido. Os vários geradores de radical livre descritos acima podem ser empregados isoladamente ou em combinação.
[00119] Como é geralmente descrito acima, pelo menos uma porção dos radicais livres gerados nos polímeros (a fase de polímero de propileno e a fase de polímero de etileno da composição de polímero heterofásico e os polímeros na segunda composição de polímero) reage com os grupos funcionais reativos presentes no agente compatibilizante. Especificamente, os radicais livres e os grupos funcionais reativos reagem em uma reação de adição de radical, ligando desse modo o agente compatibilizante ao polímero. Por exemplo, quando o agente compatibilizante reage com um radical livre na fase de polímero de propileno e um radical livre na fase de polímero de etileno, o agente compatibilizante fornece, então, uma ligação ou ponte entre as duas fases. Além disso, quando o agente compatibilizante reage com um radical livre na composição de polímero heterofásica (na fase de polímero de etileno ou na fase de polímero de propileno) e um radical livre em um polímero da segunda composição de polímero, o agente compatibilizante fornece uma ligação ou ponte entre estes dois polímeros. Embora não desejando estar ligado a qualquer teoria particular, acredita-se que tais ligações ou pontes entre os polímeros da composição são responsáveis pelo aumento da força observado em composições de polímero que foram modificadas de acordo com o método da invenção.
[00120] A composição de polímero da presente invenção é compatível com vários tipos de aditivos convencionalmente usados em composições termoplásticas, incluindo estabilizadores, absorvedores de UV, estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), antioxidantes, retardantes de chama, neutralizadores de ácido, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, agentes antiestáticos, agentes antiarranhão, auxiliares de processamento, agentes de sopro, corantes, opacificantes, fibras de carbono, clarificadores e/ou agentes de nucleação. A título de exemplo adicional, a composição pode compreender cargas, tais como carbonato de cálcio, talco, fibras de vidro, esferas de vidro, whiskers de oxissulfato de magnésio, whiskers de sulfato de cálcio, whiskers de carbonato de cálcio, mica, volastonita, argilas, tal como montmorilonita e carga de origem biológica ou natural. Os aditivos podem compreender até 75 % em peso dos componentes totais na composição de polímero heterofásico modificado.
[00121] A composição de polímero da presente invenção pode ser usada em aplicações de processamento de polímero convencionais, incluindo, põem, não limitados a moldagem por injeção, moldagem por injeção de parede fina, composição de hélice única, composição de duas hélices, mistura em Banbury, mistura em co-amassadeira , moagem de dois rolos, extrusão da chapa, extrusão de fibra, extrusão de filme, extrusão de tubo, extrusão de perfil, revestimento por extrusão, moldagem por sopro por extrusão, moldagem por sopro por injeção, moldagem por sopro com estiramento por injeção, moldagem por compressão, moldagem por compressão por extrusão, formação por sopro por compressão, formação por sopro com estiramento por compressão, termoformação e rotomoldagem. Os artigos feitos utilizando a composição de polímero heterofásica da invenção podem ser constituídos de múltiplas camadas, com um ou qualquer número adequado das múltiplas camadas contendo uma composição de polímero heterofásica da invenção. A título de exemplo, os produtos de uso final típicos incluem recipientes, embalagens, peças automotivas, garrafas, artigos expandidos ou espumados, peças de aparelhos, fechamentos, copos, móveis, utensílios domésticos, caixas de bateria, engradados, paletes, filmes, chapas, fibras, tubos e peças moldadas rotativamente.
[00122] Os exemplos seguintes ilustram ainda o assunto descrito acima, porém, naturalmente, não devem ser interpretados como limitantes do escopo dos mesmos. Os seguintes métodos, a menos que notado, foram usados para determinar as propriedades descritas nos exemplos a seguir.
[00123] Cada uma das composições foi composta pela mistura dos componentes em um recipiente fechado por aproximadamente um minuto. As composições foram, então, fundidas compostas em um extrusor Prism TSE-16-TC co-rotativo, totalmente entrelaçado, paralelo, de duas hélices com um diâmetro da hélice de 16 mm e uma relação comprimento/diâmetro de 25:1. A temperatura do tambor do extrusor foi aumentada de aproximadamente 195°C a aproximadamente 215°C, e a velocidade da hélice foi ajustada em aproximadamente 500 rpm. O extrusado (na forma de um cordão) para cada composição de copolímero de polipropileno foi resfriado em um banho de água e subsequentemente peletizado.
[00124] As composições peletizadas foram, então, usadas para formar barras moldando-se por injeção as composições em um moldador por injeção Nissei HM7 de 7 toneladas tendo uma hélice de 14 mm de diâmetro. A temperatura do tambor do moldador por injeção foi de aproximadamente 215 a 230°C e a temperatura do molde foi de aproximadamente 25°C. As barras resultantes mediram aproximadamente 80 mm de comprimento, aproximadamente 10 mm de largura e aproximadamente 4,0 mm de espessura.
[00125] A taxa de fluxo de fusão (TFF) foi determinada nas composições peletizadas de acordo com (ASTM D1238) a 230°C com uma carga de 2,16 kg para o polipropileno.
[00126] A resistência ao impacto de Izod entalhada para as barras foi medida de acordo com o método ISO 180/A. A resistência ao impacto de Izod entalhada foi medida a +23°C em barras que foram condicionadas a +23°C ou -30°C. O módulo flexural, relatado como módulo de corda, para as barras foi medido de acordo com o método ISO 178.
[00127] Os solúveis em xileno foram determinados por uma versão modificada de ASTM D5492 - 10 e são uma medida da quantidade de borracha presente nos copolímeros de polipropileno heterofásicos. Aproximadamente, 0,6 g de polímero foi pesado e colocado em um frasco de de fundo redondo juntamente com uma barra de agitação. 50 mL de xileno foram adicionados ao polímero no frasco. A mistura de xileno de polímero foi aquecida à temperatura de refluxo enquanto vigorosamente agitando. Uma vez atingida a temperatura de refluxo, a solução foi agitada durante mais 30 min e, em seguida, resfriada à temperatura ambiente. A mistura de polímero/xileno resultante foi suavemente agitada para quebrar qualquer gel de polímero precipitado, em seguida, vertida através de um papel filtro N° 4, tanto o filtrado contendo a fração solúvel como a fração insolúvel foram coletados. Uma alíquota de 10 mL do filtrado foi coletada com uma pipeta Classe A e transferida para uma panela pesada. A panela contendo o filtrado foi, então, colocada em uma placa quente controlada por temperatura, mantendo uma temperatura de 155°C para evaporar o xileno. Uma vez que a maior parte do xileno foi evaporada, a panela foi transferida para um forno a vacuo ajustado a uma temperatura de 80 ± 10°C. A pressão foi reduzida para menos de 13,3 kPa e a amostra foi secada durante aproximadamente 2 horas ou até um peso constante ser atingido. A massa da panela foi, então, subtraída produzindo a massa do polímero solúvel residual. A porcentagem do polímero solúvel na amostra original foi calculada usando a seguinte equação: Ss = ((Vbo/vb1*(W2-W1))/W0)*100.
[00128] Na equação, Ss é a fração solúvel da amostra expressa como uma porcentagem; Vbo é o volume original do solvente em mililitros; Vb1 é o volume da alíquota utilizada para determinação solúvel em mililitros; W2 é a massa da panela e solúvel em gramas; W1 é a massa da panela em gramas; e Wo é a massa da amostra original em gramas.
EXEMPLO 1
[00129] Este exemplo demonstra a produção de várias composições de polímero de acordo com a invenção e as propriedades físicas realçadas exibidas por estas composições de polímero.
[00130] Um total de oito composições de polímero (Amostras 1A-1C e Amostras Comparativas 1A-1E) foi produzido usando uma composição de polímero heterofásica, uma segunda composição de polímero contendo polímero reciclado pós-consumo, um peróxido e um agente compatibilizante. Em particular, a composição de polímero heterofásica foi um copolímero de impacto de polipropileno, nomeadamente Pro-Fax SG702 de LyondellBasell, que continha aproximadamente 19% de solúveis de xileno. A segunda composição de polímero foi um polipropileno reciclado pós-consumo, disponível de Entropex LLC de Sarnia, Ontario, Canada. O peróxido foi Varox DBPH disponível de Vanderbilt Chemicals, LLC. O agente compatibilizante foi o difenilfulveno. O carregamento da segunda composição de polímero, peróxido e agente compatibilizante em cada composição de polímero é mencionado na Tabela 1 abaixo. Para cada composição de polímero, o copolímero de impacto de polipropileno forneceu o equilíbrio da composição de polímero. Tabela 1. Composição para Amostras 1A-1C e Amostras Comparativas 1A-1E (C.S. 1A-1E).
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[00131] Os componentes para cada composição de polímero foram misturados e extrusados em péletes como descrito acima, e uma porção das péletes para cada composição foi moldada por injeção em barras de acordo com o procedimento geral descrito acima. As péletes extrusadas foram utilizadas para determinar a taxa de fluxo de fusão (TFF) exibida pela composição do polímero, e as barras moldadas por injeção foram testadas para determinar o módulo flexural e a resistência ao impacto de Izod como descrito acima. Os resultados deste teste são mencionados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2. Resultados do teste para Amostras 1A-1C e Amostras Comparativas 1A-1E (C.S. 1A-1E).
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[00132] Como pode ser visto a partir dos dados nas Tabelas 1 e 2, as composições de polímero contendo resina de RPC (isto é, a segunda composição de polímero) e nenhum agente compatibilizante geralmente exibem propriedades flexurais diminuídas (módulo de corda inferior) e resistência ao impacto (impacto de Izod inferior) em relação ao copolímero de polipropileno virgem (CS 1A). Em contraste, aquelas composições de polímero contendo um agente compatibilizante (isto é, Amostras 1A, 1B, 1C, 1D e 1E) exibiram todos um aumento na resistência ao impacto de Izod em relação ao copolímero de impacto de polipropileno virgem (C.S. 1A). De fato, a resistência ao impacto de Izod das Amostras 1A, 1B e 1C foi quase três vezes a do copolímero de polipropileno de impacto virgem. Além disso, estas melhorias na resistência ao impacto de Izod foram alcançadas, ao mesmo tempo que aumentaram dramaticamente a taxa de fluxo de fusão da composição do polímero, o que deveria transformar-se em benefícios de processamento durante a fabricação.
EXEMPLO 2
[00133] Este exemplo demonstra a produção de várias composições de polímero de acordo com a invenção e as propriedades físicas realçadas exibidas por estas composições de polímero.
[00134] Um total de nove composições de polímero (Amostras 2A- 2F e Amostras Comparativas 2A-2C) foi produzido usando várias combinações de uma composição de polímero heterofásica, uma segunda composição de polímero contendo polímero reciclado pós- consumo, um peróxido e um agente compatibilizante. Em particular, a composição de polímero heterofásica foi um copolímero de impacto de polipropileno, nomeadamente Pro-Fax SG702 de LyondellBasell, que continha aproximadamente 19 % de solúveis de xileno. A segunda composição de polímero foi um polipropileno reciclado pós-consumo, disponível de Entropex LLC de Sarnia, Ontario, Canada. O peróxido foi Varox DBPH disponível de Vanderbilt Chemicals, LLC. O agente compatibilizante utilizado em cada composição de polímero está listado na Tabela 3 abaixo. O carregamento da segunda composição de polímero, peróxido e agente compatibilizante em cada composição de polímero é mencionado na Tabela 4 abaixo. Para cada composição de polímero, o copolímero de impacto de polipropileno forneceu o equilíbrio da composição de polímero. Tabela 3. Agentes de Compatibilizantes para Amostras 2A-2F e Amostras Comparativas 2A-2C (C.S. 2A-2C).
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Tabela 4. Composição para Amostras 2A-2F e Amostras Comparativas 2A-2C (C.S. 2A-2C).
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[00135] Os componentes para cada composição de polímero foram misturados e extrusados em péletes como descrito acima, e uma porção das péletes para cada composição foi moldada por injeção em barras de acordo com o procedimento geral descrito acima. As péletes extrusadas foram utilizadas para determinar a taxa de fluxo de fusão (TFF) exibida pela composição do polímero, e as barras moldadas por injeção foram testadas para determinar o módulo flexural e a resistência ao impacto de Izod como descrito acima. Os resultados deste teste são mencionados na Tabela 5 abaixo. Tabela 5. Resultados do teste para Amostras 2A-2F e Amostras Comparativas 2A-2C (C.S. 2A-2C).
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[00136] Os dados nas Tabelas 4 e 5 mostram que as composições de polímero produzidas de acordo com o método da invenção (Amostras 2A, 2B, 2C, 2D, 2E e 2F) exibiram impacto de Izod aumentado em relação a uma composição de polímero similar produzida sem um agente compatibilizante (CS 2C). De fato, as Amostras 2A, 2B, 2C e 2D exibiram, cada qual, resistências ao impacto de Izod que eram essencialmente as mesmas do copolímero de impacto de polipropileno virgem (CS2A), o que é surpreendente, dado que todas as composições de polímero contêm 20 % em peso de uma composição de polímero contendo o polímero de RPC. Além disso, todas as amostras 2A, 2B, 2C, 2D, 2E e 2F exibiram um aumento no módulo de corda em relação ao copolímero de impacto de polipropileno virgem. Mais uma vez, estas melhorias nas propriedades flexurais e resistência ao impacto foram alcançadas enquanto aumentando a taxa de fluxo de fusão da composição de polímero em relação ao copolímero de impacto de polipropileno virgem. Por fim, os dados nas tabelas mostram que estas melhorias podem ser obtidas usando uma variedade de diferentes agentes compatibilizantes.
EXEMPLO 3
[00137] Este exemplo demonstra a produção de várias composições de polímero de acordo com a invenção e as propriedades físicas realçadas exibidas por estas composições de polímero.
[00138] Um total de sete composições de polímero (Amostras 3A- 3C e Amostras Comparativas 3A-3D) foi produzido usando várias combinações de uma composição de polímero heterofásica, uma segunda composição de polímero contendo polímero reciclado pós- consumo, um peróxido e um agente compatibilizante. Em particular, a composição de polímero heterofásica foi um copolímero de impacto de polipropileno, nomeadamente PP7414 de ExxonMobil, que continha aproximadamente 20 % de solúveis de xileno. A segunda composição de polímero foi um polipropileno reciclado pós-consumo, disponível de Entropex LLC de Sarnia, Ontario, Canada. O peróxido foi Varox DBPH disponível de Vanderbilt Chemicals, LLC. O agente compatibilizante foi o difenilfulveno. O carregamento da segunda composição de polímero, peróxido e agente compatibilizante em cada composição de polímero é mencionado na Tabela 6 abaixo. Para cada composição de polímero, o copolímero de impacto de polipropileno forneceu o equilíbrio da composição de polímero. Tabela 6. Composição para as Amostras 3A-3C e Amostras Comparativas 3A-3D (C.S. 3A-3D).
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[00139] Os componentes para cada composição de polímero foram misturados e extrusados em péletes como descrito acima, e uma porção das péletes para cada composição foi moldada por injeção em barras de acordo com o procedimento geral descrito acima. As péletes extrusadas foram utilizadas para determinar a taxa de fluxo de fusão (TFF) exibida pela composição do polímero, e as barras moldadas por injeção foram testadas para determinar o módulo flexural e a resistência ao impacto de Izod como descrito acima. Os resultados deste teste são mencionados na Tabela 7 abaixo. Tabela 7. Resultados do teste para Amostras 3A-3C e Amostras Comparativas 3A-3D (C.S. 3A-3D).
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[00140] Os dados nas Tabelas 6 e 7 mostram que as composições de polímero produzidas de acordo com o método da invenção (Amostras 3A, 3B e 3C) exibiram aumentos na resistência ao impacto de Izod em relação ao copolímero de impacto de polipropileno virgem (C.S. 3A). Além disso, estes aumentos na resistência ao impacto de Izod foram realizados ao mesmo tempo que da mesma forma aumentando apreciavelmente a taxa de fluxo de fusão da composição de polímero em relação ao copolímero de polipropileno de impacto virgem e a mistura do copolímero de impacto de polipropileno e segunda composição de polímero (C.S. 3B).
EXEMPLO 4
[00141] Este exemplo demonstra a produção de várias composições de polímero de acordo com a invenção e as propriedades físicas realçadas exibidas por estas composições de polímero.
[00142] Um total de nove composições de polímero (Amostras 4A- 4C e Amostras Comparativas 4A-4F) foi produzido usando várias combinações de uma composição de polímero heterofásica, uma segunda composição de polímero contendo polímero reciclado pós- consumo, um peróxido e um agente compatibilizante. Em particular, a composição de polímero heterofásica foi um copolímero de impacto de polipropileno, nomeadamente Pro-Fax SG702 de LyondellBasell, que continha aproximadamente 19 % de solúveis de xileno. A segunda composição de polímero foi um polipropileno reciclado pós-consumo disponível, nomeadamente KW 621 de KW Plastics of Troy, Alabama. O peróxido foi Varox DBPH disponível de Vanderbilt Chemicals, LLC. O agente compatibilizante foi o difenilfulveno. O carregamento da segunda composição de polímero, peróxido e agente compatibilizante em cada composição de polímero é mencionado na Tabela 8 abaixo. Para cada composição de polímero, o copolímero de impacto de polipropileno forneceu o equilíbrio da composição de polímero. Tabela 8. Composição para as Amostras 4A-4C e Amostras Comparativas 4A-4G (C.S. 4A-4G).
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[00143] Os componentes para cada composição de polímero foram misturados e extrusados em péletes como descrito acima, e uma porção das péletes para cada composição foi moldada por injeção em barras de acordo com o procedimento geral descrito acima. As péletes extrusadas foram utilizadas para determinar a taxa de fluxo de fusão (TFF) exibida pela composição do polímero, e as barras moldadas por injeção foram testadas para determinar o módulo flexural e a resistência ao impacto de Izod como descrito acima. Os resultados deste teste são mencionados na Tabela 9 abaixo. Tabela 9. Resultados do teste para as Amostras 4A-4C e Amostras Comparativas 4A-4F (C.S. 4A-4F).
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[00144] Os dados nas Tabe as 8 e 9 mostram que as composições de polímero produzidas de acordo com o método da invenção (Amostras 4A, 4B e 4C) exibiram uma combinação desejável de alta taxa de fluxo de fusão e resistência ao impacto relativamente alta. Os dados também mostram aumentos na resistência ao impacto do Izod em relação ao copolímero de impacto de polipropileno virgem (C.S. 3A). De fato, estas características desejáveis foram alcançadas mesmo com quantidades progressivamente crescentes da composição de polímero contendo RPC (isto é, a segunda composição de polímero), atingindo tão alta quanto 50 % da segunda composição de polímero. Estes dados sugerem que o método da invenção pode ser utilizado para produzir composições de polímero contendo quantidades apreciáveis de polímero de RPC sem afetar prejudicialmente - e muitas vezes melhorando - as propriedades físicas da composição de polímero em comparação com o copolímero de impacto de polipropileno.
[00145] Todas as referências, incluindo publicações, pedidos de patentes, e patentes, aqui citadas, são incorporadas por referência na mesma extensão como se cada referência fosse individual e especificamente indicada para ser incorporada por referência e foram mencionadas em sua totalidade aqui.
[00146] O uso dos termos "um" e "uma" e "a/o" e significados similares no contexto da descrição do assunto deste pedido (especialmente no contexto das seguintes reivindicações) deve ser interpretado para abranger tanto o singular quanto o plural, a menos que de outra maneira indicado aqui ou claramente contraditado pelo contexto. Os termos "compreendendo", "tendo", "incluindo" e "contendo" devem ser interpretados como termos abertos (isto é, significando "incluindo, porém, não limitados a"), a menos que de outra maneira notado. A recitação de faixas de valores aqui é meramente destinada a servir como um método abreviado de se referir individualmente a cada valor separado dentro da faixa, a menos que de outra maneira indicadoaqui, e cada valor separado é incorporado na especificação como se fosse individualmente descrito aqui. Todos os métodos aqui descritos podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que indicado de outra maneira aqui ou de outra forma claramente contradito pelo contexto. O uso de qualquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplificativa (por exemplo, "tal como") aqui fornecido, destina-se meramente a esclarecer melhor o assunto do pedido e não representa uma limitação ao escopo do assunto a menos que reivindicado de outra maneira. Nenhuma linguagem na especificação deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática do assunto aqui descrito.
[00147] Modalidades preferidas do assunto deste pedido são aqui descritas, incluindo o melhor modo conhecido pelos inventores para a realização do assunto reivindicado. Variações destas modalidades preferidas podem tornar-se evidentes para os especialistas na técnica ao ler a descrição anterior. Os inventores esperam que os técnicos peritos empreguem tais variações conforme apropriado, e os inventores pretendem que o assunto aqui descrito seja praticado de modo diferente do que aqui descrito especificamente. Consequentemente, esta descrição inclui todas as modificações e equivalentes do assunto recitado nas reivindicações anexas aqui, conforme permitido pela lei aplicável. Além disso, qualquer combinação dos elementos acima descritos em todas as suas variações possíveis está abrangida pela presente descrição, a menos que de outra maneira indicado aqui ou, de outra maneira, claramente contradito pelo contexto.

Claims (12)

1. Método para produzir uma composição de polímero, caracterizado pelo fato de que o método compreende as etapas de: (a) fornecer um agente compatibilizante, o agente compatibilizante compreendendo dois ou mais grupos funcionais capazes de reagir com um radical livre em uma reação de adição de radical; (b) fornecer uma composição de polímero heterofásica, a composição de polímero heterofásica compreendendo uma fase de polímero de propileno e uma fase de polímero de etileno, em que a composição de polímero heterofásico é um copolímero de impacto de polipropileno compreendendo (i) uma fase contínua compreendendo polímeros de polipropileno selecionados do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno e copolímeros de propileno e até 50% em peso de etileno e/ou C4-C10 α-olefinas e (ii) uma fase descontínua compreendendo polímeros de etileno elastoméricos selecionados do grupo que consiste em copolímeros de etileno e monômeros de α- olefina C3-C10, e em que a fase descontínua é de cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso do total polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição; (c) fornecer uma segunda composição de polímero, a segunda composição de polímero compreendendo 50% em peso ou mais de polímeros de poliolefina reciclados; (d) misturar o agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero; e (e) gerar os radicais livres na fase de polímero de propileno e na fase de polímero de etileno da composição de polímero heterofásica e no polímero da segunda composição de polímero, pelo qual pelo menos uma porção do agente compatibilizante reage com os radicais livres.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente compatibilizante está presente na mistura do agente compatibilizante, a composição de polímero heterofásica e a segunda composição de polímero em uma quantidade de 200 ppm a cerca de 5.000 ppm.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o agente compatibilizante tem um ponto de fusão de cerca de 230 °C ou menos.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o agente compatibilizante é um composto em conformidade com a estrutura da Fórmula (EX)
Figure img0054
em que R301, R302, R303 e R304 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, halogênios, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos; R311 e R312 são substituintes individuais independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos alquenila, grupos alquenila substituídos, grupos amina, grupos amina substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos ou R311 e R312 em conjunto formam um único substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila e grupos heteroarila substituídos.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de etileno da fase descontínua é de cerca de 8 % em peso a cerca de 80 % em peso.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de etileno da composição heterofásica é de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, com base no total de polímeros de propileno e polímeros de etileno na composição.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de propileno da fase contínua é de cerca de 80 % em peso ou mais.
8. Método de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a composição de polímeros de poliolefina reciclados são polímeros reciclados pós-consumo (PCR).
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a segunda composição de polímero compreende cerca de 75 % em peso ou mais de polímeros PCR.
10. Método de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os radicais livres são gerados na etapa (e) pela adição de um peróxido orgânico.
11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o peróxido orgânico está presente na mistura do agente compatibilizante, da composição de polímero heterofásica e da segunda composição de polímero em uma quantidade de cerca de 100 ppm a cerca de 2.000 ppm.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o agente compatibilizante está presente na composição em uma relação de moles de agente compatibilizante para equivalentes molares de ligações de peróxido de cerca de 1:10 a cerca de 10:1.
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