CN117907562B - 一种同时检测镀层中多种元素含量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及检测技术领域，具体涉及一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，包括：1）对待测样品进行前处理；2）辉光放电光谱测定；3）标准化处理；4）定量换算。本方法可实现含量在0.001 g/m2数量级及以下的微量元素的定量检测，大幅提升了检测的精度，而且能够同时得到多种元素的质量，检测结果不受基体中的微量元素的干扰，简化了检测步骤，规避了大量的实验误差，能够实现批量检测、精准检测的目的。
Description
技术领域
本发明涉及检测技术领域，具体涉及一种同时检测镀层中多种元素含量的方法。
背景技术
镀锡板由于外观光亮、美观且具有优异的耐蚀性和焊接性能而被广泛应用于食品包装领域。但在镀锡板生产过程中，由于铅和锡的沉积电位接近，导致镀锡层中往往存在微量的铅杂质，而食品类镀锡板要求镀层中Pb元素含量不高于100 ppm。除此之外，为了提升镀锡板的耐蚀性、抗氧化性和附着力，镀锡板通常需要经过一步铬酸盐钝化，钝化层中的Cr含量与成品涂饰性能密切相关。因此，精准测定镀锡板镀层中Cr、Pb含量是非常必要的。
中国专利文献CN108760654A公开了一种快速测定镀锡板镀层中铅元素含量的方法，然而其采用的石墨炉原子吸收光谱法的前处理步骤繁琐、实验条件要求高且精密度无法保证，基体干扰大，需要通过添加合适的基体改进剂和用不含待测元素的基体溶液来校正背景吸收。中国专利文献CN107290374A公开了一种冷轧电镀锡钢板镀层中铅含量的检测方法，但其采用的荧光光谱仪在测定时不可避免地会受到基体中铅的影响，对镀层中铅含量的测定的精确度有限。
辉光放电原子发射光谱法是一种依据惰性气体在低气压下放电的原理而发展起来的光谱分析技术。其适合用于固体分析，能逐层剥离样品，对于镀层分析而言，辉光放电原子发射光谱法是一种理想的分析手段。然而，辉光放电质谱仪只能进行定性分析，得到的是铅含量随厚度的变化趋势，无法得到铅含量的真实数据。中国专利文献CN111426642A公开了一种直流辉光放电原子发射光谱法测定镀锌板镀层分布和元素质量的方法，其所采用的技术手段主要用于得到板材中各元素百分含量对深度的曲线，所得到的相对含量-深度分布曲线若要转化为元素质量检测结果，需要进行标准化处理（即其通过溅射率进行换算），然而其并未表明如何通过溅射率换算使数据标准化并使相对含量转化为元素质量，因此，如何通过辉光放电原子发射光谱法对镀层中微量元素的含量进行定量分析依旧是一个亟待解决的问题。除此之外，该方法需要每天采用确定浓度的标准样品进行漂移校正，定期校正各元素的标准曲线，操作依旧复杂繁琐，而且其测定的是镀锌板镀锌量，镀锌板中锌元素的含量较高，这个数量级的检测，化学法、ICP法等传统方法均可做到高精度检测，而对于含量在0.001 g/m2数量级及以下的微量元素是否能够实现检测也无法根据其实施方案得知。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有辉光放电原子发射光谱法缺少对镀层中微量元素的含量进行定量分析的方法的缺陷，从而提供解决上述问题的一种同时检测镀层中多种元素含量的方法。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，包括：
1）对待测样品进行前处理；
2）辉光放电光谱测定：采用辉光放电光谱仪对前处理后的待测样品进行元素深度分析，获取各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；
3）标准化处理：采用电化学方法对待测样品中某一高含量且易检出元素的含量进行检测获取待测样品的电解E-t曲线，设定电解E-t曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，通过法拉第定律换算单位面积镀层中的高含量且易检出元素的含量m：m=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×M×J/(n×F)；其中，t1＜t2，m为单位面积镀层中高含量且易检出元素的含量，M为高含量且易检出元素的摩尔质量，J为电解电流密度，n为电子转移数，F为法拉第常数；
4）定量换算：设定高含量且易检出元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h；在[0，h]积分区间对各元素曲线进行积分得到各元素的相对含量，再依据标准化处理得到的高含量且易检出元素的含量以及各元素相对含量之间的比例关系，换算得到各元素的含量。
优选地，所述待测样品为镀锡板镀层；所述镀锡板镀层中各元素为Sn、Cr、Pb和Fe；所述镀锡板镀层中高含量且易检出元素为Sn。
优选地，所述前处理包括：对待测样品进行浸润处理、洗涤并干燥处理、裁剪处理。
优选地，所述浸润处理中采用的浸润剂为弱碱盐；所述弱碱盐为弱酸和强碱生成的盐，具有弱碱性；
和/或，所述浸润处理中采用的浸润剂的浓度为80-90 g/L；
和/或，所述浸润处理的温度为40-50℃；
和/或，所述浸润处理的时长为3-4 min。
优选地，所述洗涤采用的洗涤剂为水；
和/或，所述干燥处理采用冷风干燥；
和/或，所述裁剪处理中将待测样品裁剪成30 mm×30 mm小样。
优选地，所述弱碱盐为碳酸盐或/和磷酸盐；
和/或，所述浸润剂的浓度为85 g/L。
优选地，所述弱碱盐为碳酸盐和磷酸盐；
和/或，所述碳酸盐为碳酸钠；
和/或，所述磷酸盐为磷酸钠。
优选地，所述弱碱盐为碳酸盐和磷酸盐时，碳酸盐与磷酸盐的质量比为8：9。
优选地，所述辉光放电光谱测定中溅射离子源为氩气团簇离子源；
和/或，所述辉光放电光谱测定中溅射离子源的溅射速率为1-10 μm/min。
优选地，所述电化学方法为计时电位法；
和/或，所述电化学方法中采用的电解液为酸液；
和/或，所述电化学方法中采用的电解电流密度为0.008-0.010 A/cm2。
在本发明中，定量换算步骤中，按照高含量且易检出元素（例如镀锡板镀层中Sn元素）的相对含量降为1%的点的溅射深度计算的原因在于，其他微量元素（例如镀锡板镀层中Cr和Pb元素）的含量是有意义的，为了描述和计算方便，本发明中统一按照这个深度进行计算。实际验证中，对于本发明中的镀锡板而言，如果按照高含量且易检出元素的相对含量比1%更低去计算，若基体中高含量且易检出元素的相对含量比1%更高，会有几率积分到基体中的Pb和Cr的曲线，可能会干扰结果，但本发明中的镀锡板的基体中高含量且易检出元素Sn的相对含量比1%更低，因此，本发明采用上述深度进行计算可以有效保证检测结果的准确。
在本发明中，酸液的种类以及浓度选取需根据待测样品的种类进行确定。当待测样品为镀锡板镀层时，标准化处理中对锡含量进行检测，电化学方法中采用的电解液为酸液为盐酸，酸液的浓度为1.5-2.0 mol/L，通过法拉第定律换算单位面积镀层中锡含量mSn：mSn=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×MSn×J/(n×F)；
其中，10000为面积换算单位即平方米与平方厘米的换算；m Sn为单位面积Sn含量，换算后单位为g/m2；MSn为Sn的摩尔质量，为119 g/mol；J为电解电流密度，此处为0.008 A/cm2；n为电子转移数，此处为2；F为法拉第常数，为96485 C/mol。
设定Sn元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h；然后在[0，h]积分区间对辉光放电光谱测定获取的Cr、Pb和Sn元素曲线进行积分得到各元素的相对含量：
；/>；/>；
其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果；wCr、wPb、wSn分别为Cr、Pb和Sn元素的相对含量；最后依据标准化处理中得到的Sn元素含量（mSn）以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn。
本发明技术方案，具有如下优点：
1．一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，包括：1）对待测样品进行前处理；2）辉光放电光谱测定：采用辉光放电光谱仪对前处理后的待测样品进行元素深度分析，获取各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；3）标准化处理：采用电化学方法对待测样品中某一高含量且易检出元素的含量进行检测获取待测样品的电解E-t曲线，设定电解E-t曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，通过法拉第定律换算单位面积镀层中的高含量且易检出元素的含量m：m=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×M×J/(n×F)；其中，t1＜t2，m为单位面积镀层中高含量且易检出元素的含量，M为高含量且易检出元素的摩尔质量，J为电解电流密度，n为电子转移数，F为法拉第常数；4）定量换算：设定高含量且易检出元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h；在[0，h]积分区间对各元素曲线进行积分得到各元素的相对含量，再依据标准化处理得到的高含量且易检出元素的含量以及各元素相对含量之间的比例关系，换算得到各元素的含量。目前现有技术对高含量且易检出的元素的含量检测比较成熟，但对于镀层中含量较低的元素的检测手段相对不成熟，检测限高且偏差大，而本发明并不需要对镀层中含量较低的元素进行直接检测，只需要通过辉光放电光谱测定镀层得到各元素相对于深度的百分比变化曲线，对曲线进行积分处理，以各元素百分含量相对于深度的积分比例作为各元素质量的比例，并使用电化学方法（精度为0.001 g/m2）对镀层中高含量且易检出元素的质量进行检测，通过各元素的质量比例关系换算得到镀层中含量极低的元素质量。本方法通过这种积分转换的方式可实现含量在0.0001 g/m2数量级的微量元素的定量检测，大幅提升了检测的精度，而且能够同时得到多种元素的质量，检测结果不受基体中的微量元素的干扰，简化了检测步骤，规避了大量的实验误差，能够实现批量检测、精准检测的目的。
2．本发明的同时检测镀层中多种元素含量的方法，相对于化学法、ICP法等传统方法而言，本发明的检测成本和操作难度较低，检测效率更高，更适合用于工业批量化检测。
3．本发明前处理中，为除去待测样品表面DOS油、异物污染、指纹和吸附水汽并提升测试精度，采用弱碱盐作为浸润剂，在清洁待测样品表面的同时能够起到缓冲作用，使浸润期间溶液pH值波动很小且可反复使用，而且前处理简单，溶液成本低且无毒无害，操作难度低。
4．本发明在采用辉光放电光谱测定对前处理后的待测样品进行深度分析时，使用氩气团簇离子源溅射能够有效避免待测样品在溅射过程中的过度氧化，操作简单且准确度较高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单的介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例4对镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量检测的辉光放电光谱曲线（全谱）图；
图2是本发明实施例4对镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量检测的辉光放电光谱曲线（图1中A部分的局部放大）图；
图3是本发明实施例4对镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量检测的计时电位E-t曲线。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
本实施例提供一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，检测样品为某大型钢厂理论镀锡量为5.6 g/m2的镀锡板（即理论上生产镀锡量为5.6 g/m2的镀锡板，但做出来的实际镀锡量会存在上下波动）进行镀层中Cr、Pb含量的检测，具体实施过程与测定结果如表1所示，包括以下步骤：
1）前处理：采用Na2CO3、Na3PO4的混合溶液作为浸润剂对镀锡板进行浸润处理，所述浸润剂中Na2CO3的浓度为40 g/L，Na3PO4的浓度为45 g/L，浸润处理的温度为45℃，浸润时间为3 min，清水洗净，并冷风吹干，裁剪成30×30 mm小样；
2）辉光放电光谱测定：以氩气团簇离子源(GCIB)作为溅射离子源，溅射速率为2 μm/min，采用辉光放电光谱仪对前处理好的小样进行元素深度分析，检测元素为Sn、Cr、Pb和Fe，得到各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；
3）标准化处理：将同批次小样用电化学方法仅进行Sn含量检测；其中，测试方法选择计时电位法，电解液为摩尔浓度为2 mol/L的HCl溶液，电解电流密度为0.008 A/cm2，得到试样的电解E-t曲线，设定曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，其中t1＜t2，本实施例中，t1为88.343 s，t2为132.512 s；通过法拉第定律换算单位面积镀层中的Sn含量mSn：mSn=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×MSn×J/(n×F)，其中，10000为面积换算单位即平方米与平方厘米的换算；mSn为单位面积Sn含量，换算后单位为g/m2；MSn为Sn的摩尔质量，为119 g/mol；J为电解电流密度，此处为0.008 A/cm2；n为电子转移数，此处为2；F为法拉第常数，为96485 C/mol。经换算得到mSn为5.81 g/m2。
4）定量换算：设定Sn元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h，h=2.098；然后在[0，h]积分区间对辉光放电光谱测定获取的Cr、Pb和Sn元素曲线进行积分得到各元素的相对含量：
；/>；/>；
其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果；wCr、wPb、wSn分别为Cr、Pb和Sn元素的相对含量；最后依据标准化处理中得到的Sn元素含量（mSn）以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn。本实施例中，αSn=1.047012，αCr=0.001021，αPb=0.000105，mCr=5.67mg/m2，mPb=0.58mg/m2。
实施例2
本实施例提供一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，检测样品为某大型钢厂理论镀锡量为4.0 g/m2的镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量的检测，具体实施过程与测定结果如表1所示，包括以下步骤：
1）前处理：采用Na2CO3、Na3PO4的混合溶液作为浸润剂对镀锡板进行浸润处理，所述浸润剂中Na2CO3的浓度为40 g/L，Na3PO4的浓度为45 g/L，浸润处理的温度为50℃，浸润时间为3 min，清水洗净，并冷风吹干，裁剪成30×30 mm小样；
2）辉光放电光谱测定：以氩气团簇离子源(GCIB)作为溅射离子源，溅射速率为2 μm/min，采用辉光放电光谱仪对前处理好的小样进行元素深度分析，检测元素为Sn、Cr、Pb和Fe，得到各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；
3）标准化处理：将同批次小样用电化学方法仅进行Sn含量检测；其中，测试方法选择计时电位法，电解液为摩尔浓度为2 mol/L的HCl溶液，电解电流密度为0.008 A/cm2，得到试样的电解E-t曲线，设定曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，其中t1＜t2，本实施例中，t1为60.97 s，t2为91.46 s；通过法拉第定律换算单位面积镀层中的Sn含量mSn：mSn=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×MSn×J/(n×F)，其中，10000为面积换算单位即平方米与平方厘米的换算；mSn为单位面积Sn含量，换算后单位为g/m2；MSn为Sn的摩尔质量，为119 g/mol；J为电解电流密度，此处为0.008 A/cm2；n为电子转移数，此处为2；F为法拉第常数，为96485 C/mol。经换算得到mSn为4.01 g/m2。
4）定量换算：设定Sn元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h，h=1.764；然后在[0，h]积分区间对辉光放电光谱测定获取的Cr、Pb和Sn元素曲线进行积分得到各元素的相对含量：
；/>；/>；
其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果；wCr、wPb、wSn分别为Cr、Pb和Sn元素的相对含量；最后依据标准化处理中得到的Sn元素含量（mSn）以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn。本实施例中，αSn=0.972072，αCr=0.000981，αPb=0.000093，mCr=4.05mg/m2，mPb=0.38mg/m2。
实施例3
本实施例提供一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，检测样品为某大型钢厂理论镀锡量为2.8 g/m2的镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量的检测，具体实施过程与测定结果如表1所示，包括以下步骤：
1）前处理：采用Na2CO3、Na3PO4的混合溶液作为浸润剂对镀锡板进行浸润处理，所述浸润剂中Na2CO3的浓度为40 g/L，Na3PO4的浓度为45 g/L，浸润处理的温度为40℃，浸润时间为3 min，清水洗净，并冷风吹干，裁剪成30×30 mm小样；
2）辉光放电光谱测定：以氩气团簇离子源(GCIB)作为溅射离子源，溅射速率为2 μm/min，采用辉光放电光谱仪对前处理好的小样进行元素深度分析，检测元素为Sn、Cr、Pb和Fe，得到各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；
3）标准化处理：将同批次小样用电化学方法仅进行Sn含量检测；其中，测试方法选择计时电位法，电解液为摩尔浓度为2 mol/L的HCl溶液，电解电流密度为0.008 A/cm2，得到试样的电解E-t曲线，设定曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，其中t1＜t2，本实施例中，t1为44.70 s，t2为67.04 s；通过法拉第定律换算单位面积镀层中的Sn含量mSn：m Sn=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×MSn×J/(n×F)，其中，10000为面积换算单位即平方米与平方厘米的换算；mSn为单位面积Sn含量，换算后单位为g/m2；MSn为Sn的摩尔质量，为119 g/mol；J为电解电流密度，此处为0.008 A/cm2；n为电子转移数，此处为2；F为法拉第常数，为96485 C/mol。经换算得到mSn为2.94 g/m2。
4）定量换算：设定Sn元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h，h=1.365；然后在[0，h]积分区间对辉光放电光谱测定获取的Cr、Pb和Sn元素曲线进行积分得到各元素的相对含量：
；/>；/>；
其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果；wCr、wPb、wSn分别为Cr、Pb和Sn元素的相对含量；最后依据标准化处理中得到的Sn元素含量（mSn）以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn。本实施例中，αSn=0.726012，αCr=0.001014，αPb=0.000073，mCr=4.11mg/m2，mPb=0.30mg/m2。
实施例4
本实施例提供一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，检测样品为某大型钢厂理论镀锡量为2.0 g/m2的镀锡板进行镀层中Cr、Pb含量的检测，具体实施过程与测定结果如表1所示，包括以下步骤：
1）前处理：采用Na2CO3、Na3PO4的混合溶液作为浸润剂对镀锡板进行浸润处理，所述浸润剂中Na2CO3的浓度为40 g/L，Na3PO4的浓度为45 g/L，浸润处理的温度为45℃，浸润时间为3 min，清水洗净，并冷风吹干，裁剪成30×30 mm小样；
2）辉光放电光谱测定：以氩气团簇离子源(GCIB)作为溅射离子源，溅射速率为2 μm/min，采用辉光放电光谱仪对前处理好的小样进行元素深度分析，检测元素为Sn、Cr、Pb和Fe，得到各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线，如图1和图2所示；
3）标准化处理：将同批次小样用电化学方法仅进行Sn含量检测；其中，测试方法选择计时电位法，电解液为摩尔浓度为2 mol/L的HCl溶液，电解电流密度为0.008 A/cm2，得到试样的电解E-t曲线，如图3所示，设定曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，其中t1＜t2，本实施例中，t1为32.322 s，t2为46.495 s；通过法拉第定律换算单位面积镀层中的Sn含量mSn：mSn=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×MSn×J/(n×F)，其中，10000为面积换算单位即平方米与平方厘米的换算；mSn为单位面积Sn含量，换算后单位为g/m2；MSn为Sn的摩尔质量，为119 g/mol；J为电解电流密度，此处为0.008 A/cm2；n为电子转移数，此处为2；F为法拉第常数，为96485 C/mol。经换算得到mSn为2.06 g/m2。
4）定量换算：设定Sn元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h，h=1.154；然后在[0，h]积分区间对辉光放电光谱测定获取的Cr、Pb和Sn元素曲线进行积分得到各元素的相对含量：
；/>；/>；
其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果；wCr、wPb、wSn分别为Cr、Pb和Sn元素的相对含量；最后依据标准化处理中得到的Sn元素含量（mSn）以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn。本实施例中，αSn=0.662711，αCr=0.001322，αPb=0.000074，mCr=4.11mg/m2，mPb=0.23mg/m2。
表1
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种同时检测镀层中多种元素含量的方法，其特征在于，包括：
1）对待测样品进行前处理；
2）辉光放电光谱测定：采用辉光放电光谱仪对前处理后的待测样品进行元素深度分析，获取各元素由表面到基体的相对含量的分布曲线；
3）标准化处理：采用电化学方法对待测样品中某一高含量且易检出元素的含量进行检测获取待测样品的电解E-t曲线，设定电解E-t曲线的最后两个拐点分别为t1和t2，通过法拉第定律换算单位面积镀层中的高含量且易检出元素的含量m：m=10000×[t1+2/3(t2-t1)]×M×J/(n×F)；其中，t1＜t2，m为单位面积镀层中高含量且易检出元素的含量，M为高含量且易检出元素的摩尔质量，J为电解电流密度，n为电子转移数，F为法拉第常数；
4）定量换算：设定高含量且易检出元素的相对含量降为1%的点的溅射深度为h；在[0，h]积分区间对各元素曲线进行积分得到各元素的相对含量，再依据标准化处理得到的高含量且易检出元素的含量以及各元素相对含量之间的比例关系，换算得到各元素的含量；
所述待测样品为镀锡板镀层；所述镀锡板镀层中各元素为Sn、Cr、Pb和Fe；所述镀锡板镀层中高含量且易检出元素为Sn；定量换算中依据标准化处理中得到的Sn元素含量mSn以及Cr、Pb和Sn元素相对含量积分结果之间的比例关系，同时换算得到单位面积镀层中Cr、Pb元素的含量mCr和mPb：mCr=mSn×αCr/αSn；mPb=mSn×αPb/αSn；其中，αCr、αPb、αSn分别为Cr、Pb和Sn元素在[0，h]积分区间的相对含量积分结果。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述前处理包括：对待测样品进行浸润处理、洗涤并干燥处理、裁剪处理。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述浸润处理中采用的浸润剂为弱碱盐；
和/或，所述浸润处理中采用的浸润剂的浓度为80-90 g/L；
和/或，所述浸润处理的温度为40-50℃；
和/或，所述浸润处理的时长为3-4 min。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述洗涤采用的洗涤剂为水；
和/或，所述干燥处理采用冷风干燥；
和/或，所述裁剪处理中将待测样品裁剪成30 mm×30 mm小样。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述弱碱盐为碳酸盐或/和磷酸盐；
和/或，所述浸润剂的浓度为85 g/L。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述弱碱盐为碳酸盐和磷酸盐；
和/或，所述碳酸盐为碳酸钠；
和/或，所述磷酸盐为磷酸钠。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述弱碱盐为碳酸盐和磷酸盐时，碳酸盐与磷酸盐的质量比为8：9。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述辉光放电光谱测定中溅射离子源为氩气团簇离子源；
和/或，所述辉光放电光谱测定中溅射离子源的溅射速率为1-10 μm/min。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电化学方法为计时电位法；
和/或，所述电化学方法中采用的电解液为酸液；
和/或，所述电化学方法中采用的电解电流密度为0.008-0.010 A/cm2。
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