CN117862520A - 一种使用紫胶制备片状银粉的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及金属粉末制备技术领域，公开了一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：将配制的紫胶溶液涂覆在柔性基底上，固化；步骤S2：亲水和敏化处理；步骤S3：制备银膜：将银氨溶液与还原液喷涂到天然树脂牺牲模板上进行反应，吹扫，用超纯水冲洗银膜，并高温吹扫，得到光亮银膜；步骤S4：将镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入醇类溶液、酮类溶液或碱性溶液中，搅拌，获得片状银粉母液；步骤S5：采用超声对片状银粉母液进行破碎，通过乙醇浸洗、离心、干燥，得到片状银粉。制备出的片状银粉形貌均一，均为片状；且表面平整；残留物少，用于导电填料能够产生非常良好的导电效果。
Description
技术领域
本发明涉及金属粉末制备技术领域，具体涉及一种使用紫胶制备片状银粉的方法。
背景技术
本节中的陈述仅提供与本申请公开相关的背景信息，并且可能不构成现有技术。
银粉作为导电相在导电浆料中有着重要的应用，片状银粉在形成导电通路的过程中可以形成面-面接触，相较于其它形貌的银粉具有更好的导电性能。
近年来，使用绿色资源制备纳米银粉的研究逐渐增多。目前报道的纳米银绿色合成方法多为从植物资源中提取具有还原性质的物质对银离子进行还原。但由于对提取物成分和剂量难以把控，制备出的纳米银粉形貌和粒径均难以控制，而且产量较低，无法作为导电填料使用。
目前，商用片状银粉的制备以机械球磨法为主，但机械球磨法的能耗高。机械球磨法制备片状银粉时，通常使用硬脂酸作为球磨介质，导致球磨法制备的银粉表面覆盖有硬脂酸膜，该种银粉适合在传统导电浆料中使用。随着可穿戴电子材料的发展，柔性导电复合材料中使用的基体不再是油性体系，而多为水凝胶等亲水体系，球磨法制备的银粉通常需要进行处理才能在柔性导电复合材料中使用，且导电性能也得不到很好的发挥。
化学还原法和模板法制备片状银粉也多有报道，但现有的化学还原法存在银粉形貌不易控制、添加剂较多、银粉表面残留物质种类复杂、无法量产等问题；模版法在制备过程中会引入大量合成树脂，存在后处理复杂、废液排放量大、整体生产功耗成本较高等问题，不利于产业的绿色发展。
银粉制备过程中常用的可溶性树脂包括水溶性环氧树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性丙烯酸树脂或聚乙烯醇等。但水溶性树脂在合成的过程中需要额外引进亲水基团如羧基、羟基、氨基和酰胺基等，其制备工艺复杂，使得其成本相较于非水溶性的树脂更高；以丙烯酸树脂为例，其售价在4-5万元/吨。如现有技术CN104148655A公开了一种片状银粉的绿色制备方法，其采用水溶性树脂使用真空蒸发镀膜法制备片状银粉，随后将水溶性树脂溶于水中使得银粉脱离。然而根据本领域的公知常识，即使是水溶性树脂其自交联成膜后也具备良好的耐水性，进而无法被纯水溶解，仍然需要使用有机溶剂进行溶解，对环境存在威胁；此外，真空蒸发镀膜法镀膜过程中存在高银损失率，因此使得其银粉的制备成本再次提升。
紫胶又称虫胶，是紫胶虫将吸取的植物汁液经过其自身的转化并分泌出的天然树脂，具有粘结性强、绝缘、防潮、成膜性好等特点，且无毒、无味，常用于涂料、医药、食品、水果保鲜等行业。“绿色工业”也如“绿色产品”一样，越来越受到人们的青睐。且我国紫胶资源丰富、价格低廉，相较于合成树脂具有成本更低，获取更加便捷等优势。
发明内容
本发明的目的在于：针对目前合成树脂制备片状银粉存在的成本高、降解周期长，增加环境压力的问题，提供了一种使用紫胶制备片状银粉的方法，绿色资源持续可再生，制备过程绿色无污染，成本更低，且制备出的片状银粉厚度均匀，表面均一。
本发明的技术方案如下：
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：将紫胶溶解于乙醇中，配制紫胶溶液；随后将紫胶溶液涂覆在柔性PET基底上，固化，固化温度为25-50 ℃，固化时间为5-20 min；
步骤S2：用十二烷基硫酸钠（SDS）溶液对天然树脂牺牲模板进行亲水处理。用SnCl2溶液对牺牲性模板进行敏化处理；
步骤S3：制备银膜：配制银氨溶液，将银氨溶液与还原液同时喷涂到天然树脂牺牲模板上进行反应，同时用空压机进行均匀吹扫，用超纯水冲洗银膜，并进行60-90 ℃的高温吹扫，吹扫至银膜表面液体消失，在天然树脂牺牲模板上得到光亮银膜；
步骤S4：将镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入醇类溶液、酮类溶液或碱性溶液中，搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5：采用超声对片状银粉母液进行破碎化处理，通过乙醇浸洗、离心、干燥，得到纳米尺寸的片状银粉。
步骤S1中所述涂覆手段为丝网印刷或刮涂。
优选地，固化温度为50 ℃，固化时间为10 min。
优选地，所述醇类溶液例如乙醇、甲醇。
使用紫胶进行片状银粉的生产相较于合成树脂具有以下优势：
（1）紫胶是天然的生物资源，可持续再生。成本更低，生产过程几乎无排放和废物产生，更加环保。
（2）紫胶可通过碳链断裂而自然降解，而目前报道的用于片状银粉制备的合成树脂需要相当长的时间才能降解。
（3）紫胶由于其成膜性好，多用于涂料以及药品和食品中的被膜剂。在本发明中利用紫胶良好的成膜性，制备光滑平整的天然树脂牺牲模板，引导银纳米膜在其上有序生长，实现厚度均匀、表面均一的片状银粉的制备。
此外，增加了高温吹扫步骤后，天然树脂牺牲模板上得到的银膜更加的光亮，有效减少了银膜表面斑状或条状瑕疵纹的产生，阻止了银膜后续发黑、变黄。
根据一种优选的实施方式，步骤S1中的紫胶溶液由紫胶和乙基纤维素溶于乙醇制得，紫胶溶液的固含量为15 wt %，紫胶和乙基纤维素的质量比范围为9:1-7:3。
PET基底上涂覆的紫胶溶液固化后形成表面平整的紫胶膜，但紫胶膜在银氨溶液和还原液的作用下存在缓慢的溶解现象，进而会导致镀覆的银膜层出现微小的不均匀，降低制备出的片状银粉的质量。在紫胶溶液中加入乙基纤维素以后，抑制了紫胶膜的溶解，进而进一步保持紫胶膜表面的平整度，保证制备的片状银粉厚度均一。
优选地，紫胶和乙基纤维素的质量比为7:3。
根据一种优选的实施方式，步骤S2中，所述SDS溶液的浓度为0.35 mM；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mM SnCl2混合而成。
根据一种优选的实施方式，步骤S2中，亲水处理时间为5分钟，敏化处理时间为5分钟。
根据一种优选的实施方式，步骤S3中，所述还原液为葡萄糖、酒石酸钾钠中的一种或两种的混合物。
步骤S3中，所述还原液为酒石酸钾钠与葡萄糖的混合物时，其质量比为：5:8-1:8。优选为：1:7。
在还原液中酒石酸钾钠与葡萄糖的质量比为1:8时，银膜的沉积速度太快，银膜平整度会降低，当质量比为5:8时，银膜的沉积速度太慢，银膜表面会有杂质生成，银膜发黄、发黑影响制备的片状银粉的质量。在酒石酸钾钠与葡萄糖的质量比为1:7时，银膜的沉积速度为最佳，既能够保证银膜表面的平整度，又能够保证片状银粉的质量。
根据一种优选的实施方式，步骤S3中，喷涂到天然树脂牺牲模板上进行反应的反应时间为5-8分钟，优选为6分钟。
根据一种优选的实施方式，步骤S3中，所述银氨溶液配制方法为：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液。
根据一种优选的实施方式，步骤S4中，将镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入醇类溶液中，所述醇类溶液为乙醇，浸没时间为1-5分钟，优选为2分钟，搅拌速度为500-1000r/min，优选为700 r/min。
控制浸没时间和搅拌速度能够控制紫胶膜的溶解速度，紫胶膜溶解慢会使得紫胶膜的溶解时间延长，进而在溶解的过程中可能存在部分紫胶膜再次粘附在片状银粉的表面上的问题。经过实验，本申请的申请人发现在搅拌速度为700 r/min，浸没时间为2分钟的情况下，紫胶膜的溶解速度最为合适，制备出的片状银膜表面几乎无残留。
乙醇的洗脱效果好，杂质残留少，如图5所示，且乙醇对环境友好、可回收循环利用。
根据一种优选的实施方式，步骤S3中，所述高温吹扫的温度优选为80-85℃，更优选为85 ℃。
根据一种优选的实施方式，步骤S5中，超声功率为480 W，超声时间为10-50分钟，能够根据后续应用中对银粉的粒径的要求而调整超声时间。
本申请另一方面还提供紫胶在制备片状银粉中的应用。
与现有的技术相比本发明的有益效果是：
1、一种使用紫胶制备片状银粉的方法，使用紫胶制备的片状银粉表面无硬脂酸覆盖，在柔性基体中可以很好的分散，导电性能优异。且天然树脂制备片状银粉的工艺中，使用紫胶材料作为镀覆基底材料，为后续实现大规模卷对卷（roll to roll）连续化宏量制备提供了有力保障。工艺中使用的成熟的化学沉积技术也保障了银纳米膜的规模化生产，减少银的浪费；
2、一种使用紫胶制备片状银粉的方法，利用紫胶良好的成膜性，制备光滑平整的天然树脂牺牲模板，制备出了厚度均匀、表面均一的片状银粉，制备工艺对制备的片状银粉的尺寸可控，表面均匀，适宜用于导电填料中发挥良好的导电作用；
3、一种使用紫胶制备片状银粉的方法，使用紫胶代替合成树脂，在工业上不仅节约成本，并且能够提升制备出的银粉的整体表面质量，拓宽银粉的使用场景；在环境上，利用自然可再生资源，能够自然快速降解，制备过程操作简单，无需使用丙酮等有机溶剂，而不会对环境造成压力，属于真正的绿色制备片状银粉的工艺方法。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的片状银粉（a）、(b)与商用片状银粉（c）、(d)对比SEM图；图1（a）为本发明制备的片状银粉的总体形貌图，图1（b）为本发明制备的片状银粉的侧截面图；图1（c）为商用片状银粉的总体形貌图，图1（d）为商用片状银粉的侧界面图；
图2为本发明实施例1-5不同超声时长下制备的片状银粉的粒径分布对比图；
图3为本发明实施例1制备的片状银粉的XRD图；
图4为本发明实施例1制备的片状银粉的AFM图；
图5为本发明实施例1制备的片状银粉的TGA图；
图6为本发明中实施例1、2和5中使用不同紫胶和乙基纤维素制备出的天然树脂牺牲模板镀银的效果对比图；
图7为本发明中不同吹扫温度下制备出的片状银粉的金相图；
图8为本发明中不同吹扫温度下制备出的片状银粉的表面电阻；
图9为本发明中实施例7和对比例1制备出的片状银粉的SEM图；
图10为本发明对比例2中制备得到的球状银粉的SEM图；
图11为本发明对比例2中制备得到的片状银粉的SEM图。
具体实施方式
以下所举实例仅为本发明构思下的基本说明，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，并非用于限定本发明的范围。再无特殊说明的情况下，本申请中所采用的方法均为常规方法。再无特殊说明的情况下，本申请中所使用的实验材料均为市售。商用片状银粉购于中冶鑫盾合金有限公司。
下面结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲性模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为7:3的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入50 ℃烘箱中固化10 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2：
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2：将质量比为1:7的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应6分钟后，用超纯水冲洗3次后，以85℃的热风吹扫，获得光亮银膜；
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入乙醇溶液中浸泡2分钟，以700 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为20分钟，得到平均粒径为12.5 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图与商用片状银粉（购于中冶鑫盾合金有限公司）的SEM图如图1所示，对比图1（a）和（c）可以看出，本实施例制备的片状银粉形貌均匀，均为薄片状结构，粒径较均匀，表面无润滑层覆盖，而银粉形貌不均匀，有其它形貌银粉掺杂其中。对比图1（b）和（d）可以看出，本发明制备的片状银粉厚度均一，约为55nm；而商用片状银粉侧边不清晰，厚度不均匀。
本实施例制备出的片状银粉的XRD图如图3所示，由此图可以看出，片状银粉在38.12º出现一个强峰，分别在44.40º、64.5º、77.40º和81.6º处出现四个弱峰。这五个衍射峰分别代表银面心立方结构的（111）、（200）、（220）、（311）和（222）晶面。除以上五个衍射峰外，图谱上并无其它衍射峰，这与银标准卡片上的衍射峰完全吻合，说明本文所制备出的粉末是非常纯净的银粉。而样品在38.12º处出现的强衍射峰从另一个侧面说明了本文制备出的银粉呈理想的片状结构。
本实施例制备出的片状银粉的AFM图如图4所示，由此图可以看出，本发明制备的片状银粉表面较平整，粗糙度低。这有利于后续导电复合材料的制备，在构建导电通道时，可以形成较好的面-面接触，提高电子的传输速率。
本实施例制备的片状银粉的TGA图如图5所示，由此图可以看出，在整个加热过程中，银片的质量损失很小，仅为1.52wt%，说明本方法制备的片状银粉表面几乎无其它物质残留。
实施例2
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为8:2的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入50 ℃烘箱中固化10 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2中，将质量比为1:4的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应7分钟后，用超纯水冲洗3次后，以90℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：步骤3.2中得到的光亮银膜浸入50℃，1 M的NaOH溶液中浸泡10分钟，以500 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液。
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为40分钟，得到平均粒径为9 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图、XRD图、AFM图和TGA图与实施例1类似。
实施例3
实施例3是对实施例1的进一步改进；一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为7:3的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入50 ℃烘箱中固化10 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2：将质量比为1:6.5的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应7分钟后，用超纯水冲洗3次后，以80℃的热风吹扫，获得光亮银膜；
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入乙醇溶液中浸泡2分钟，以600 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为30分钟，得到平均粒径为10 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图、XRD图和AFM图与实施例1类似。
实施例4
实施例4是对实施例3的进一步改进；一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为7:3的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以刮涂的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入50 ℃烘箱中固化10 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2为：将质量比为5:8的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应6分钟后，用超纯水冲洗3次后，以85℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入乙酸乙酯溶液中浸泡2分钟，以900 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5为：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480W，超声时间为50分钟，得到平均粒径为6 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图、XRD图、AFM图和TGA图与实施例1类似。
实施例5
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为9:1的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt %的紫胶溶液；
步骤S1.2：以刮涂的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入40℃烘箱中固化15 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2为：将质量比为1:7的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应6分钟后，用超纯水冲洗3次后，以60℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入乙醇溶液中浸泡4分钟，以500 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5为：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480W，超声时间为10分钟，得到平均粒径为13 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图、XRD图、AFM图和TGA图与实施例1类似。
实施例6
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为7:3的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以刮涂的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入25 ℃烘箱中固化20 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入由酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2为：将质量比为1:3的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应6分钟后，用超纯水冲洗3次后，以85℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入丙酮溶液中浸泡2分钟，以1000 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5为：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480W，超声时间为40分钟，得到平均粒径为9 µm的片状银粉。
本实施例制备出的片状银粉的SEM图、XRD图、AFM图和TGA图与实施例1类似。
图2为本发明实施例1-5制备的片状银粉的粒径分布图，由图2可以看出，银片粒径可以通过超声时间进行控制，随着超声处理时间的增加，银片的粒径分布呈现逐渐减小的趋势。当超声处理时间为50分钟时，银片的平均粒径约为6 µm。
如图6所示为本申请中实施例5、2和1中采用紫胶和乙基纤维素不同配比下的紫胶溶液制作的天然树脂牺牲模板镀银后的效果；如图6所示，当紫胶和乙基纤维素的比例为9:1时，镀层不够均匀，表面几乎没有反射效果；而当紫胶和乙基纤维素的比例为8:2时，镀层均匀性有所提升，表面有一定的反射效果，但镀层的表面有瑕疵。当紫胶和乙基纤维素的比例为7:3时，镀层十分均匀，表面的银膜十分光亮，全表面具有反射效果，且表面无可见的瑕疵和凹凸，说明紫胶和乙基纤维素的比例为7:3时，制备出的天然树脂牺牲模板最适宜银膜在其上均匀生长，用此天然树脂牺牲模板能够制备出平整而光亮的银膜。
如图7所示为本申请中60℃、70℃、80℃、85℃和90℃吹扫温度下得到的银膜的金相图，从图7可以看出，未吹扫的表面会有瑕疵存在，经过吹扫后，银膜表面瑕疵减少。温度为85℃和90℃时，银膜表面状况最好。采用四探针测试仪对银膜进行表面电阻测试，结果如图8所示，从图8可见，未吹扫的银膜面电阻较高，随着吹扫温度的升高，银膜面电阻逐渐降低。当温度达到80℃以后，银膜表面电阻达到最低值，基本保持不变。可见，最佳吹扫温度为85℃。
实施例7
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为9:1的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt %的紫胶溶液；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入25 ℃烘箱中固化20 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2：将质量比为1:4的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应6分钟后，用超纯水冲洗3次后，以80℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入乙醇溶液中浸泡5分钟，以500 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为10分钟，得到平均粒径为13 µm的片状银粉。
实施例8
一种使用紫胶制备片状银粉的方法，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：
步骤S1.1：配制紫胶溶液，以质量比为8:2的紫胶和乙基纤维素溶于乙醇溶液中，配制固含量为15 wt % 的紫胶溶液；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将紫胶溶液印刷在柔性PET基底上，置入30 ℃烘箱中固化10 min，形成天然树脂牺牲模板。
步骤S2.1：亲水处理：将天然树脂牺牲性模板置于0.35 mM SDS溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；
步骤S2.2：敏化处理：将步骤S2.1中处理完成的天然树脂牺牲性模板置入酸性SnCl2溶液中，5 min后取出，用超纯水冲洗；所述SnCl2溶液由10 mL/L的盐酸与44.3mMSnCl2混合而成。
步骤S3.1：按照如下配制方法配制银氨溶液：将28wt%的氨水滴加到58.8mM AgNO3溶液中，观察到溶液由透明变为浑浊，继续滴加直至溶液变为透明。此时，加入1 M的NaOH溶液使溶液再次变浑浊，随后，加入28wt%的氨水以获得透明的银氨溶液；
步骤S3.2：将质量比为1:3的酒石酸钾钠与葡萄糖溶于超纯水中，以1:1的体积比与银氨溶液同时喷涂到天然树脂牺牲性模板上，同时，用空压机进行均匀吹扫。反应5分钟后，用超纯水冲洗3次后，以85 ℃的热风吹扫，获得光亮银膜。
步骤S4：步骤3.2中得到的光亮银膜浸入50℃，1 M的NaOH溶液中浸泡10分钟，以500 r/min的速度进行搅拌，获得片状银粉母液。
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为40分钟，得到平均粒径为9.1 µm的片状银粉。
步骤S6.1：取0.162g S5中的银粉、0.164g 聚二甲基硅氧烷（主剂:固化剂=10:1）与0.09 g 4-甲基-2-戊酮机械混合30 min。
步骤S6.2：通过掩膜在聚二甲基硅氧烷基板上沉积导电弹性体薄膜，并在-8 kPa下抽真空20分钟以消除气泡，在145℃，固化4 h，得到固含量为49.7 wt %的导电复合材料。
步骤S6.3：通过四探针测试仪对步骤S6.2中得到的导电复合材料进行测试，得到其电导率为9353.1 S/cm。
对比例1
本对比例与实施例7的不同之处在于：
步骤S1：制备丙烯酸树脂牺牲模板：
步骤S1.1：将热缩性丙烯酸树脂溶于环己酮溶液中，稀释至15 wt %；
步骤S1.2：以丝网印刷的方式将稀释后的丙烯酸树脂印刷在柔性PET基底上，置入80 ℃烘箱中固化1 h，形成丙烯酸树脂牺牲模板。
步骤S4：将步骤S3.2得到的银膜浸入丙酮溶液中浸泡15分钟，获得片状银粉母液；
步骤S5：将片状银粉母液置入高能超声粉碎机进行粉碎，设定超声功率为480 W，超声时间为50分钟，得到平均粒径为7.5 µm的片状银粉。
其余步骤与实施例7均相同。
对实施例7和对比例1制备出的银粉进行SEM测试，结果如图9所示，图9a、9b为实施例7制备的银粉，图9c、9d为由对比例1制备的银粉。对比图9a、9b和9c、9d可以看出，当放大倍数相同时，实施例7制备出的银粉表面光滑平整，而由对比例1制备出的银粉表面比较粗糙，银粉表面凹凸不平，对比放大后更加明显。银粉表面粗糙度大、凹凸不平也必将会导致银粉厚度出现波动，均一性下降。
从使用物质层面对比实施例7和对比例1可以发现，实施例7中使用的紫胶、乙基纤维素、乙醇均为环境友好型材料或试剂；而在相应过程中，对比例1中则使用了丙烯酸树脂、丙酮等试剂。实施例7中固化温度25 ℃，固化时间20 min；对比例1中，固化温度80 ℃，固化时间1 h。实施例7使用烘箱进行固化的温度较低、时间较短，因此能耗较小。
对比例2
本对比例使用机械球磨法制备片状银粉。
步骤S1：制备类球形银粉作为前驱体：
步骤S1.1：称取4g 聚乙烯吡咯烷酮溶解于200 ml乙二醇中，加入1g AgNO3充分搅拌溶解制得前驱体溶液；
步骤S1.2：将前驱体溶液转移至500 ml烧瓶中，放入磁子，置于160℃油浴中，设置搅拌速度为300 r/min，恒温反应60min。
步骤S1.3：将步骤S1.2中反应结束得到的银粉用乙醇洗涤三次，在8000 r/min的转速下离心分离后，在40 ℃下真空干燥3 h，得到球形银粉，对其形貌进行SEM测试，结果如图10所示。
步骤S2.1：将25 g的不锈钢磨球装入100 ml的球磨罐中，并向球磨罐中依次放入2.5 g 球形银粉、0.05 g硬脂酸钙、0.05 ml油酸和 3 ml的乙醇作为球磨介质。随后封闭球磨罐；
步骤S2.2：将2个球磨罐正对固定在球磨机上，并用50 r/min的转速预球磨0.5h；
步骤S2.3：将球磨机转速重新设定为250 r/min，球磨24 h。
步骤S3：将步骤2.3中球磨后的物料用乙醇洗涤3次。在50℃下真空干燥2 h，得到粒径为2-6 µm的片状银粉，对其形貌进行SEM测试，结果如图11所示。
步骤S4.1：取0.651 g S3中的银粉、0.202 g 聚二甲基硅氧烷（主剂:固化剂=10:1）与0.20 g 4-甲基-2-戊酮机械混合30 min。
步骤S4.2：通过掩膜在聚二甲基硅氧烷基板上沉积导电弹性体薄膜，并在-8 kPa下抽真空20分钟以消除气泡，在145℃，固化4 h，得到固含量为76.2 wt %的导电复合材料。
步骤S4.3：通过四探针测试仪对步骤S4.2中得到的导电复合材料进行测试，得到其电导率为7486.3 S/cm。
通过导电性能对比可知：实施例8制备的导电复合材料在银粉固含量为49.7 wt %时的电导率高达9353.1 S/cm，对比例2制备的导电复合材料在银粉固含量为76.2 wt %时的电导率为7486.3 S/cm。由此可见，使用本发明实施例8中制备的银粉当固含量降低约34wt %时，导电复合材料的电导率却得到了较大提升。众所周知，导电复合材料的成本主要来源于银粉的价格，使用本发明制备的片状银粉作为导电填料可以在提升导电性能的同时降低生产成本约34 %。
以上所述实施例仅表达了本申请的具体实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本申请保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请技术方案构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。
Claims (10)
1.一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1：制备天然树脂牺牲模板：将紫胶溶解于乙醇中，配制紫胶溶液；随后将紫胶溶液涂覆在柔性基底上，固化；
步骤S2：对天然树脂牺牲模板进行亲水处理和敏化处理；
步骤S3：制备银膜：配制银氨溶液，将银氨溶液与还原液同时喷涂到天然树脂牺牲模板上进行反应，同时进行均匀吹扫，用超纯水冲洗银膜，并进行60-90 ℃的高温吹扫，在天然树脂牺牲模板上得到光亮银膜；
步骤S4：将镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入醇类溶液、酮类溶液或碱性溶液中，搅拌，获得片状银粉母液；
步骤S5：采用超声对片状银粉母液进行破碎化处理，通过乙醇浸洗、离心、干燥，得到片状银粉。
2.根据权利要求1所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S1中的紫胶溶液由紫胶和乙基纤维素溶于乙醇制得，紫胶溶液的固含量为15 wt %，紫胶和乙基纤维素的质量比范围为9:1-7:3。
3.根据权利要求2所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，紫胶和乙基纤维素的质量比为7:3。
4.根据权利要求1所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S3中，所述还原液为葡萄糖、酒石酸钾钠中的一种或两种的混合物，所述还原液为酒石酸钾钠与葡萄糖的混合物时，酒石酸钾钠与葡萄糖的质量比为：5:8-1:8。
5.根据权利要求4所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S3中，所述还原液为酒石酸钾钠与葡萄糖的混合物时，酒石酸钾钠与葡萄糖的质量比为：1:7。
6.根据权利要求1所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S3中，喷涂到天然树脂牺牲模板上进行反应的反应时间为5-8分钟。
7.根据权利要求1所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S4中，将镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入乙醇溶液中，浸没时间为1-5分钟，搅拌速度为500-1000 r/min。
8.根据权利要求7所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S4中，镀覆了银膜的天然树脂牺牲模板浸入乙醇溶液的浸没时间为2分钟，搅拌速度为700 r/min。
9.根据权利要求1所述的一种使用紫胶制备片状银粉的方法，其特征在于，步骤S3中，高温吹扫的温度为80-85℃。
10.紫胶在制备片状银粉中的应用。
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|---|---|
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Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043664A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | 金属微粒子分散体の製造方法、該方法で製造された金属微粒子分散体を用いた導電性インキ、および導電性被膜 |
| CN101569936A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-11-04 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种片状微米银粉的制备方法 |
| WO2010024256A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | 日本板硝子株式会社 | 銀系光輝性顔料、ならびにこれを含有する化粧料組成物、塗料組成物、遮熱塗料組成物、インク組成物及び樹脂組成物 |
| JP2011208278A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-10-20 | Dowa Holdings Co Ltd | フレーク状銀粉及びその製造方法 |
| CN102974839A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 中山大学 | 化学沉积法制备纳米厚度片状银粉的方法 |
| CN103480838A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种纳米银包覆铜粉的制备方法 |
| CN104148655A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-19 | 中山大学 | 一种片状银粉的绿色制备方法 |
| CN105236760A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-13 | 云南师范大学 | 一种用包覆型片状铝粉制作镜子的方法 |
| JP2016035098A (ja) * | 2014-07-31 | 2016-03-17 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀被覆フレーク状銅粉およびその製造方法、並びに当該銀被覆フレーク状銅粉を用いた導電性ペースト |
| JP2017002409A (ja) * | 2014-07-31 | 2017-01-05 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
| CN106573301A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 同和电子科技有限公司 | 银粉及其制备方法、以及导电性浆料 |
| CN106573300A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 同和电子科技有限公司 | 银粉及其制备方法、以及导电性浆料 |
| JP2017101268A (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 球状銀粉およびその製造方法、ならびに導電性ペースト |
| CN108580920A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-09-28 | 南京林业大学 | 一种片状银粉的制备方法 |
| CN109663932A (zh) * | 2018-03-16 | 2019-04-23 | 南京林业大学 | 一种片状银粉的制备方法 |
| CN110832040A (zh) * | 2017-05-15 | 2020-02-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备金属纳米颗粒层的方法及其在装饰或安全元件中的用途 |
| CN112912191A (zh) * | 2018-10-25 | 2021-06-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含银纳米小片的组合物 |
| CN113677458A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-19 | 大洲电子材料株式会社 | 混合银粉和包含其的导电糊 |
| CN113811409A (zh) * | 2019-05-06 | 2021-12-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含银纳米片的组合物 |
| CN114255906A (zh) * | 2015-12-09 | 2022-03-29 | C3内诺公司 | 合成银纳米片及经贵金属涂覆的银纳米片的方法，及其在透明膜中的用途 |
| WO2022167377A1 (en) * | 2021-02-03 | 2022-08-11 | Basf Se | Compositions, comprising silver nanoplatelets |
-
2024
- 2024-03-11 CN CN202410269899.0A patent/CN117862520B/zh active Active
Patent Citations (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043664A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | 金属微粒子分散体の製造方法、該方法で製造された金属微粒子分散体を用いた導電性インキ、および導電性被膜 |
| WO2010024256A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | 日本板硝子株式会社 | 銀系光輝性顔料、ならびにこれを含有する化粧料組成物、塗料組成物、遮熱塗料組成物、インク組成物及び樹脂組成物 |
| CN101569936A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-11-04 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种片状微米银粉的制备方法 |
| JP2011208278A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-10-20 | Dowa Holdings Co Ltd | フレーク状銀粉及びその製造方法 |
| CN102974839A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 中山大学 | 化学沉积法制备纳米厚度片状银粉的方法 |
| CN103480838A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种纳米银包覆铜粉的制备方法 |
| CN104148655A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-19 | 中山大学 | 一种片状银粉的绿色制备方法 |
| CN106573301A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 同和电子科技有限公司 | 银粉及其制备方法、以及导电性浆料 |
| JP2017002409A (ja) * | 2014-07-31 | 2017-01-05 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀粉及びその製造方法 |
| CN106573300A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 同和电子科技有限公司 | 银粉及其制备方法、以及导电性浆料 |
| JP2016035098A (ja) * | 2014-07-31 | 2016-03-17 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 銀被覆フレーク状銅粉およびその製造方法、並びに当該銀被覆フレーク状銅粉を用いた導電性ペースト |
| CN105236760A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-13 | 云南师范大学 | 一种用包覆型片状铝粉制作镜子的方法 |
| JP2017101268A (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 球状銀粉およびその製造方法、ならびに導電性ペースト |
| CN114255906A (zh) * | 2015-12-09 | 2022-03-29 | C3内诺公司 | 合成银纳米片及经贵金属涂覆的银纳米片的方法，及其在透明膜中的用途 |
| CN110832040A (zh) * | 2017-05-15 | 2020-02-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备金属纳米颗粒层的方法及其在装饰或安全元件中的用途 |
| CN109663932A (zh) * | 2018-03-16 | 2019-04-23 | 南京林业大学 | 一种片状银粉的制备方法 |
| CN108580920A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-09-28 | 南京林业大学 | 一种片状银粉的制备方法 |
| CN112912191A (zh) * | 2018-10-25 | 2021-06-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含银纳米小片的组合物 |
| CN113677458A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-19 | 大洲电子材料株式会社 | 混合银粉和包含其的导电糊 |
| CN113811409A (zh) * | 2019-05-06 | 2021-12-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含银纳米片的组合物 |
| WO2022167377A1 (en) * | 2021-02-03 | 2022-08-11 | Basf Se | Compositions, comprising silver nanoplatelets |
| CN117203007A (zh) * | 2021-02-03 | 2023-12-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含银纳米片的组合物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JUN WANG: ""flaky silver powders prepared with nanofilm transition method: application for printable electronics"", JOURNAL OF METERIALS CHEMISTRY C, no. 1, 16 October 2012 (2012-10-16), pages 230 - 233 * |
| 刘朋;文明芬;: "超细银粉的制备及其粒径表征的研究", 中国粉体工业, no. 02, 25 April 2010 (2010-04-25) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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