CN117480138A - 树脂膜、夹层玻璃和屏幕 - Google Patents
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Abstract
一种树脂膜,具备:含有热塑性树脂的透明树脂层,和含有热塑性树脂和光扩散粒子的光扩散层,所述光扩散层配置于所述透明树脂层的内部,所述光扩散层的厚度,在垂直于所述树脂膜的厚度方向的一方向上从所述光扩散层的一端朝向另一端变小,并且,在将所述一端至所述另一端的距离设为100%的情况下,在距离所述另一端为10%以内的区域中所述光扩散层的厚度的斜率为0.9mrad以下,其中,所述另一端是所述一端的相反侧。
Description
技术领域
本发明涉及一种可很好地用于例如影像显示用屏幕的树脂膜、夹层玻璃和屏幕。
背景技术
夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃碎片飞散的情况也较少而较安全,因此被广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶等各种交通工具的窗玻璃、建筑物等的窗玻璃。关于夹层玻璃,通常广为人知的是使由热塑性树脂等所构成的夹层玻璃用中间膜介置于一对玻璃之间并进行一体化而成的。
并且,将由投影机所投影的影像放映于透明屏幕上的技术已经实用化。近年来,在汽车等车辆用窗玻璃、隔板、橱窗等建筑物等的窗玻璃上投影显示广告等的需求增多,尝试着使用夹层玻璃作为透明屏幕。例如,专利文献1中公开了使用夹层玻璃作为透明屏幕,该夹层玻璃具备玻璃板等2片透明基材、和作为中间膜配置于透明基材之间的树脂膜,该树脂膜中含有光扩散性微粒子。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]国际公开第2016/143566号
发明内容
[发明所要解决的课题]
然而存在使用于透明屏幕用途的夹层玻璃局部显示影像的情况,因此,研究了将含有光扩散性微粒子而用以显示影像的显示区域设为夹层玻璃的一部分。
但如果将显示区域设为夹层玻璃的一部分区域,则存在下述情况:对夹层玻璃照射用于影像显示的光时,显示区域与其他区域的边界会产生不必要的光散射,该光散射会导致看到白线等情况,从而使视认性受损。
因此,本发明的课题在于提供一种树脂膜、具备该树脂膜的夹层玻璃、和屏幕,该树脂膜即便将含有光扩散粒子且用以显示影像的显示区域设为一部分区域,也可防止显示区域与其他区域的边界产生不必要的光散射,从而使视认性变得良好。
[解决课题的技术手段]
本发明人等进行了潜心研究,结果发现通过以下构成可解决所述课题,从而完成了本发明。本发明的主要内容如下。
[1]一种树脂膜,其具备:含有热塑性树脂的透明树脂层、和含有热塑性树脂和光扩散粒子的光扩散层,
所述光扩散层配置于所述透明树脂层的内部,
所述光扩散层的厚度在垂直于所述树脂膜的厚度方向的一方向上,从所述光扩散层的一端朝向所述一端的相反侧的另一端变小,且于将所述一端至所述另一端的距离设为100%的情况下,在距离所述另一端为10%以内的区域中,所述光扩散层的厚度的斜率为0.9mrad以下。
[2]如所述[1]所述的树脂膜,在设置有所述光扩散层的区域中,相对于树脂膜100质量%,光扩散粒子的含量为0.00001质量%以上且1质量%以下。
[3]如所述[1]或[2]所述的树脂膜,其当对使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得的夹层玻璃的设置有所述光扩散层的区域照射由太阳模拟器发出的模拟太阳光时,透射光在430~460nm的最大强度A与在530~560nm的最大强度B之比(最大强度A/最大强度B)为1.0以下。
[4]如所述[1]至[3]中任一项所述的树脂膜,其当对使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得的夹层玻璃的设置有所述光扩散层的区域照射由太阳模拟器发出的模拟太阳光时,透射光在430~460nm的最大强度A与在560~600nm的最大强度C之比(最大强度A/最大强度C)为1.2以下。
[5]如所述[1]至[4]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散粒子是选自含有银元素和钛元素的至少任一者的纳米粒子、和纳米金刚石中的至少1种。
[6]如所述[1]至[5]中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层和光扩散层所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
[7]如所述[1]至[6]中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层具备第1树脂层和第2树脂层,所述光扩散层配置于这些第1和第2树脂层之间。
[8]如所述[1]至[7]中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层和光扩散层均含有增塑剂。
[9]如所述[1]至[8]中任一项所述的树脂膜,其具备依次设置于所述透明树脂层的一面的第3和第4树脂层。
[10]如所述[9]所述的树脂膜,所述第3和第4树脂层所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
[11]如所述[9]或[10]所述的树脂膜,所述透明树脂层、所述光扩散层、和所述第3和第4树脂层均含有增塑剂,且
所述第3树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量多于所述透明树脂层、所述光扩散层、和所述第4树脂层各层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量。
[12]如所述[9]或[11]所述的树脂膜,所述第3和第4树脂层各层中所含的热塑性树脂是选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体中的至少1种。
[13]如所述[1]至[12]中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层和光扩散层中所含的热塑性树脂是选自聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体中的至少1种。
[14]如所述[1]至[13]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散层的所述另一端侧的前端的厚度为100μm以下。
[15]如所述[1]至[14]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散层的所述另一端侧的形状为截面三角形或截面梯形。
[16]如所述[1]至[15]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散层以下述方式设置于树脂膜的一部分区域,即,在所述一方向上较所述另一端更靠前的区域成为未设置所述光扩散层的区域。
[17]如所述[16]所述的树脂膜,设置有所述光扩散层的区域的可见光线透射率低于未设置所述光扩散层的区域的可见光线透射率。
[18]如所述[1]至[17]中任一项所述的树脂膜,在使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得的夹层玻璃中,除距离所述另一端为10%以内的区域以外的设置有所述光扩散层的区域的可见光线透射率为70%以上。
[19]如所述[1]至[18]中任一项所述的树脂膜,在使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得的夹层玻璃中,除距离所述另一端为10%以内的区域以外的设置有所述光扩散层的区域的雾度值为15%以下。
[20]如所述[1]至[19]中任一项所述的树脂膜,其厚度为100μm以上且3.0mm以下。
[21]如所述[1]至[20]中任一项所述的树脂膜,最大部分的所述光扩散层的厚度为20μm以上且500μm以下。
[22]如所述[1]至[21]中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层的厚度大于所述光扩散层的厚度。
[23]如所述[1]至[22]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散粒子于光扩散层中的含量于光扩散层100质量%中为0.00005质量%以上且2质量%以下。
[24]如所述[1]至[23]中任一项所述的树脂膜,所述光扩散粒子为选自半金属或金属氧化物的粒子、金属粒子、金刚石粒子、碳酸钙、玻璃薄片、和云母中的至少1种。
[25]如所述[1]至[24]中任一项所述的树脂膜,其是夹层玻璃用中间膜。
[26]一种夹层玻璃,其具备所述[1]至[25]中任一项所述的树脂膜、和一对玻璃构件,且所述树脂膜配置于一对玻璃构件之间。
[27]一种屏幕,其具备所述[1]至[26]中任一项所述的树脂膜。
[28]一种窗玻璃,其具备所述[1]至[25]中任一项所述的树脂膜、所述[26]所述的夹层玻璃、或所述[27]所述的屏幕。
[29]一种影像显示***,其具备所述[26]所述的夹层玻璃或所述[27]所述的屏幕、和光源装置。
[发明效果]
根据本发明,可提供一种树脂膜、夹层玻璃和屏幕,该树脂膜即便将含有光扩散性微粒子而用以显示影像的显示区域设为一部分区域,也可防止显示区域与其他区域的边界产生不必要的光散射,从而使视认性变得良好。
附图说明
[图1]是表示本发明的树脂膜、和夹层玻璃的一实施方式的示意性剖视图。
[图2]是表示本发明的树脂膜、和夹层玻璃的一实施方式的示意性剖视图。
[图3]是表示本发明的树脂膜、和夹层玻璃的一实施方式的示意性剖视图。
[图4]是表示本发明的树脂膜、和夹层玻璃的一实施方式的示意性剖视图。
[图5]是表示本发明的一实施方式的影像显示***的示意图。
[图6]是表示最大强度A、B、C的测定方法的示意图。
具体实施方式
以下,参照实施方式对本发明进行详细说明。
<树脂膜>
本发明的树脂膜具备:含有光扩散粒子和热塑性树脂的光扩散层、和含有热塑性树脂的透明树脂层。本发明的树脂膜如下所述,优选用于影像显示用屏幕。通过使本发明的树脂膜具备含有光扩散粒子的光扩散层,而照射至树脂膜的光会通过光扩散层而扩散,因此,通过该扩散光,可将与所照射的光相对应的影像显示于具备该膜的屏幕上。
树脂膜如下所述,优选是夹层玻璃用中间膜,尤其是,更优选用于由夹层玻璃所构成的影像显示用屏幕。
以下,参照附图更详细地对本发明的树脂膜的结构进行说明。
树脂膜10如上所述,具备透明树脂层11和光扩散层12,光扩散层12配置于透明树脂层11的内部。如图1所示,树脂膜10中,光扩散层12设置于树脂膜10中的一部分区域,当用于影像显示用屏幕时,设置有树脂膜10的区域成为用以显示影像的显示区域(区域X、Y),在本说明书中,将除显示区域以外的区域记为区域Z(也称作透明区域Z)。树脂膜10通过具有显示区域、和除显示区域以外的透明区域Z,可兼顾优异的透明性与显示性。
光扩散层12的厚度在垂直于树脂膜的厚度方向的一方向OD(图1中为左右方向)上,从光扩散层12的一端12A朝向作为一端12A的相反侧的另一端12B变小。厚度可连续逐渐减少,通过这样,光扩散层12沿一方向OD成为尖细形状。再者,一方向OD典型而言为膜的MD(机器方向,Machine direction),但也可为垂直于MD的TD(横断方向,Traversedirection),还可为除MD、TD以外的方向。
并且,在将一端12A至另一端12B的距离设为100%的情况下,在距离另一端12B为10%以内的区域X中,光扩散层12的厚度的斜率为0.9mrad以下。如果光扩散层12的所述斜率大于0.9mrad,则在对具有树脂膜10的屏幕照射用于影像显示的光时,有显示区域与透明区域Z的边界产生的光散射导致产生例如白色线状花纹而视认性降低的风险。再者,线状花纹尤其于照射高亮度的光时容易产生。
此处,如图1所示,光扩散层12的厚度的斜率是指在沿树脂膜12的一方向OD和膜的厚度方向的截面中,通过使区域X中构成光扩散层12的两表面12X、12Y的两边连结而交叉所形成的角度θ。
由构成两表面12X、12Y的两边所形成的角度θ可在光扩散层12的区域X中为固定的角度,但角度也可在沿从一端12A朝向另一端12B的一方向OD的各处位置发生变化,在该情况下,可将以直线连接光扩散层12的另一端12B与距离另一端12B为10%的位置的点而成的角度设为θ。再者,此处所称的10%是将一端12A至另一端12B的距离设为100%的情况下的10%。
基于视认性的观点考虑,区域X中的光扩散层12的厚度的斜率越低越优选,优选0.88mrad以下,更优选为0.86mrad以下,进而优选0.85mrad以下。
并且,基于容易将显示区域或树脂膜整体的面积设为一定以下的观点考虑,光扩散层12在区域X中的厚度的斜率优选0.05mrad以上,更优选为0.1mrad以上,进而优选0.2mrad以上。
再者,在以下的说明中,将显示区域中的除区域X以外的区域记为区域Y(参照图1)。
在光扩散层12中,光扩散层12的厚度可自区域Y至区域X连续减少。因此,光扩散层12的厚度可不仅在区域X中减少而在区域Y中也减少,基于视认性的观点考虑,该区域Y的厚度减少的区域中的厚度的斜率越小越优选。但是,厚度的斜率并无特别限定,可与区域X同样地设为0.9mrad以下,但未必必须设为0.9mrad以下。
如果更详细地对树脂膜10的结构进行说明,则透明树脂层11具备第1树脂层11A和第2树脂层11B,光扩散层12配置在这些第1和第2树脂层11A、11B之间,具有埋入树脂层11A、11B之间那样的结构。光扩散层12如上所述具有尖细形状,在较尖细形状的前端更靠前的区域(即区域Z)中,第1树脂层11A、11B直接层叠,这些一体化而实质上由1层树脂层(一体层11C)构成。区域Z由透明性高的第1和第2树脂层11A、11B所构成,通过这样,区域Z成为透明区域。另一方面,显示区域(即区域X、Y)虽然成为透明的区域,但通过在光扩散层12中掺合光扩散粒子,典型而言,可见光线透射率低于透明区域(区域Z)。
并且,具有尖细形状的光扩散层12如图1所示,例如可为截面梯形,另一端12B侧的前端可具有一定厚度,但也可具有截面三角形。前端的厚度(也称作厚度D1)例如为100μm以下,优选80μm以下,更优选为60μm以下。通过将前端的厚度设为所述上限值以下,而对树脂膜照射用于影像显示的光时,光扩散层12的前端难以产生不必要的光散射,视认性容易变得良好。厚度D1越小越优选,只要为0μm以上即可,但实际使用中例如为5μm以上。
并且,构成光扩散层12的另一端12B侧的前端的前端面通常为沿厚度方向的面,但也可相对于厚度方向适度地(例如相对于厚度方向未达60°的程度)倾斜,并且,可为表面12X、12Y经由曲面而连接那样的面,也可为具有曲面状的弧度的面。
并且,光扩散层的宽度E(即一端12A至另一端12B的距离)可根据用途而变更,并无特别限定而为任意,例如为10mm以上且5m以下,优选20mm以上且3m以下,更优选为50mm以上且1m以下。
并且,树脂膜10可由透明树脂层11和光扩散层12构成。在该情况下,当例如用于夹层玻璃时,如图1所示,透明树脂层11的两面(即第1和第2树脂层11A、11B中的每一个)可与用以构成夹层玻璃25的玻璃构件21、22接合。
但是,树脂膜10也可具有除透明树脂层11和光扩散层12以外的树脂层。除这些以外的树脂层可设置1层树脂层,也可设置2层以上的树脂层。例如,可在透明树脂层11的一面设置1层以上的树脂层,也可在透明树脂层11的两面各者设置1层以上的树脂层,优选可在透明树脂层11的至少一面设置至少2层树脂层,具体而言,优选如图2所示依次设置第3和第4树脂层13、14。在该情况下,例如,透明树脂层11(第1树脂层11A)和第4树脂层14可与用以构成例如夹层玻璃25的玻璃构件21、22接合。
通过设置除透明树脂层11和光扩散层12以外的树脂层,可对树脂膜10赋予各种各样的性能。例如,通过在透明树脂层11的一面设置2层树脂层(第3和第4树脂层13、14),并调整各树脂层的增塑剂量,并且,将构成各树脂层的树脂设为聚乙烯醇缩醛树脂并适当地调整羟基量,可对树脂膜赋予隔音性能。
除透明树脂层11和光扩散层12以外的树脂层(例如第3和第4树脂层13、14)是透明树脂层,通过这样,可确保透明区域Z或显示区域的透明性。
并且,树脂膜也可具有除所述树脂层以外的层,例如,各树脂层之间也可配置有接合层、阻挡层等其他层。并且,各玻璃构件与树脂层之间也可配置有接合层等其他层。
并且,光扩散层12并不限定于图1、2的构成,也可具有其他构成。例如,在图1、2的构成中,光扩散层12是由厚度从一端12A向另一端12B发生变化的区域(厚度变化区域)构成,但可具有除厚度变化区域以外的区域。例如,也可如图3所示以一定的长度L设置厚度变化区域的一端12A侧的厚度D2的部分(即厚度最大的部分)。但是,在该情况下,光扩散层12在另一端12B侧也如上所述具有尖细形状,例如具有三角形状或梯形形状即可。
并且,光扩散层12仅设置在树脂膜10的一方向OD上的一端部,但也可如图4所示设置在两端。在该情况下,在树脂膜10的两端设置有由光扩散层12所构成的显示区域(区域X、Y),且在它们之间设置有未设置光扩散层12的透明区域Z。再者,在光扩散层12设置在两端的情况下,也可如图3所示以一定的长度L设置厚度D2的部分。
进而,如图1~4所示,示出了膜10中光扩散层12的一端12A配置在膜10的端部的构成,但光扩散层12的一端12A未必必须配置在膜10的端部,也可配置在较膜10的端部更靠内侧的位置。
(树脂膜的厚度)
树脂膜的厚度(即树脂膜整体的厚度)并无特别限定,优选100μm以上且3.0mm以下。通过将树脂膜的厚度设为100μm以上,可使树脂膜的接合性、和用作夹层玻璃用中间膜时的夹层玻璃的耐击穿性等变得良好。并且,通过设为3.0mm以下,可防止树脂膜的厚度大得超出需要,也容易确保透明性。树脂膜的厚度更优选为200μm以上,进而优选400μm以上。并且,更优选为2.0mm以下,进而优选1.5mm以下。再者,在以下的说明中,树脂膜的厚度、和除光扩散层以外的树脂层的厚度(例如透明树脂层的厚度D3、第3和第4树脂层的厚度)只要未特别说明,则指的是平均厚度。平均厚度可使用显微镜,通过十点平均法求出。
(光扩散层的厚度)
在本发明中,光扩散层的厚度优选20μm以上且500μm以下。通过将光扩散层的厚度设为所述范围内,在光扩散层中会产生一定光散射,当用于屏幕时,容易以适度的亮度进行影像显示。基于这些观点考虑,光扩散层的厚度更优选为40μm以上,进而优选60μm以上,并且,更优选为400μm以下,进而优选300μm以下。再者,光扩散层的厚度是指光扩散层12的厚度最大的部分的厚度D2(参照图1~4),通常为光扩散层12的一端12A侧的部分的厚度。
(透明树脂层的厚度)
透明树脂层的厚度D3并无特别限定,可大于所述光扩散层的厚度,例如优选80μm以上且2.5mm以下。通过设为80μm以上,可使树脂膜的接合性、和用作夹层玻璃用中间膜时的夹层玻璃的耐击穿性等变得良好。并且,通过设为2.5mm以下,可防止树脂膜的厚度大得超出需要,也容易确保透明性。基于这些观点考虑,除光扩散层以外的树脂层各层的厚度更优选为200μm以上,进而优选300μm以上,并且,更优选为1.8mm以下,进而优选1.3mm以下。再者,透明树脂层11的厚度D3如图1所示,为透明树脂层11的一表面至另一表面的距离。
(透明树脂层和光扩散层的厚度)
除透明树脂层和光扩散层以外的树脂层的厚度并无特别限定。例如,在如图2所示设置有第3和第4树脂层13、14的情况下,基于在不使树脂膜的厚度大得超出必要的情况提高隔音性等各种性能的观点考虑,第3树脂层优选20μm以上且300μm以下,更优选为50μm以上且250μm以下,进而优选75μm以上且200μm以下。并且,第4树脂层优选100μm以上且600μm以下,更优选为150μm以上且500μm以下,进而优选200μm以上且400μm以下。
(最大强度比)
本发明的树脂膜当对于使2片基准玻璃介隔该树脂膜接合而制作的夹层玻璃的设置有光扩散层的区域照射模拟太阳光时,透射光的在430~460nm的最大强度A与在530~560nm的最大强度B之比(最大强度A/最大强度B)优选1.0以下。
再者,基准玻璃是厚度2.5mm的透明玻璃,更具体而言,为基于JIS R3211(1998)的厚度2.5mm的透明玻璃,可使用可见光透射率为90.4%的。模拟太阳光通过太阳模拟器照射。
波长430~460nm是出现蓝色光的波长,波长530~560nm是出现绿色光的波长。因此,通过将最大强度A/最大强度B设为1.0以下,可抑制因光扩散粒子,蓝色光比绿色光过度扩散。因此,可提高将树脂膜用于屏幕而在显示区域中显示影像时的颜色再现性。基于提高颜色再现性的观点考虑,最大强度A/最大强度B更优选为0.9以下,进而优选0.8以下。
并且,基于防止绿色光因光扩散粒子而过度扩散,提高颜色再现性的观点考虑,最大强度A/最大强度B优选0.1以上,进而优选0.3以上,进而更优选为0.5以上。
本发明的树脂膜当对于使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃的设置有光扩散层的区域照射模拟太阳光时,透射光的在430~460nm的最大强度A与在560~600nm的最大强度C之比(最大强度A/最大强度C)优选1.2以下。
波长430~460nm是出现蓝色光的波长,波长560~600nm是出现红色光的波长。因此,通过将最大强度A/最大强度C设为1.2以下,可抑制因光扩散粒子,蓝色光比红色光过度扩散。因此,可提高将树脂膜用于屏幕而在显示区域中显示影像时的颜色再现性。基于提高颜色再现性的观点考虑,最大强度A/最大强度C更优选为1.1以下,进而优选1.05以下。
并且,基于防止红色光因光扩散粒子而过度扩散,提高颜色再现性的观点考虑,最大强度A/最大强度C优选0.2以上,进而优选0.4以上,进而更优选为0.6以上。
再者,最大强度A、B、C分别为430~460nm的波长域、530~560nm的波长域、560~600nm的波长域各者的最大强度的值。
并且,关于最大强度A、B、C的值,从夹层玻璃的任一面照射模拟太阳光,在另一面进行测定即可,可对区域Y照射模拟太阳光而在照射到该模拟太阳光的位置测定最大强度。并且,可对光扩散层的厚度最大的部分和其附近照射模拟太阳光,而测定厚度最大的部分、或尽可能地接近最大厚度的部分中的最大强度A、B、C。
再者,所述最大强度比可通过适当地选择树脂膜中所含的光扩散粒子的种类、粒径、粒度分布等而调整为所述特定的范围内。例如,如下所述,可列举将光扩散粒子组合使用的手段、或控制光扩散粒子的粒度分布的手段等。
(透射率)
本发明的树脂膜中,使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中的区域Y的透射率优选70%以上。再者,透射率指的是可见光线透射率,可通过依据JIS R3212(2015)进行测定而求出。
如果将区域Y的所述透射率设为70%以上,则在显示区域中也可确保一定的透明性,从而可很好地用于各种窗玻璃,例如也可用于汽车的前窗玻璃等。基于确保更高的透明性的观点考虑,透射率更优选为75%以上,进而优选80%以上。
基于确保树脂膜的透明性的观点考虑,透射率越高越优选,但实际使用中为99%以下,并且,基于在树脂膜中使光适当地扩散的观点考虑,优选97%以下。
再者,区域Y的透射率存在因如上所述光扩散层的厚度发生变化而在各处位置不同的情况,但只要透射率最低的部分的透射率为所述范围内即可。
本发明的树脂膜中,使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中的区域Z(即透明区域)的透射率可高于所述区域Y的透射率,具体而言,优选75%以上。再者,透射率指的是可见光线透射率,可通过依据JIS R3212(2015)进行测定而求出。
如果将区域Z的所述透射率设为75%以上,则在透明区域Z中可确保优异的透明性,从而可很好地用于各种窗玻璃,例如也可用于汽车的前窗玻璃等。基于确保更高的透明性的观点考虑,透射率更优选为80%以上,进而优选85%以上。
基于确保树脂膜的透明性的观点考虑,透射率越高越优选,但实际使用中为99%以下。
(雾度值)
本发明的树脂膜中,使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中的区域Y的雾度值优选15%以下。通过将雾度值设为所述上限值以下,在显示区域中也可充分地确保树脂膜的透明性。基于进一步提高透明性的观点考虑,雾度值更优选为10%以下,进而优选6%以下,进而更优选为4%以下。并且,基于通过光扩散粒子使一定量的光扩散而适当地进行影像显示的观点考虑,所述雾度值例如为0.5%以上,优选1%以上,更优选为2%以上。再者,雾度值可依据JIS K6714进行测定。
再者,区域Y的雾度值存在因如上所述光扩散层的厚度发生变化而在各处位置不同的情况,但只要雾度最高的部分的雾度值为所述范围内即可。
本发明的树脂膜中,使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中的区域Z(即透明区域)的雾度值可低于显示区域,优选12%以下。通过将雾度值设为所述上限值以下,可在透明区域中充分地确保树脂膜的透明性和视认性。基于进一步提高透明性和视认性的观点考虑,雾度值更优选为8%以下,进而优选5%以下,进而更优选为3%以下。并且,所述区域Z的雾度值只要为0%以上即可。
[光扩散粒子]
作为本发明的树脂膜中使用的光扩散粒子,可列举:二氧化硅等硅氧化物、氧化锆、氧化钛、氧化铝等铝氧化物、氧化镁、氧化铈等半金属或金属氧化物粒子、铝、银、铂、金、钛、镍、锡、铟、锡-钴合金等金属粒子、金刚石粒子、碳酸钙、玻璃薄片、云母等。
其中,基于确保树脂膜的透明性,并且容易使光扩散性、颜色再现性等变得良好的观点考虑,优选半金属或金属氧化物粒子、金属粒子、金刚石粒子,更优选为金属粒子、金属氧化物粒子、金刚石粒子。此处,优选使用银元素或钛元素作为金属或金属氧化物粒子中的金属元素,因此,优选含有银元素和钛元素的至少任一者的粒子、或金刚石粒子,进而优选银粒子、氧化钛粒子、金刚石粒子,特别优选为银粒子。
光扩散粒子可为核壳粒子。例如,光扩散粒子也优选是将所述半金属或金属氧化物粒子、金属粒子、金刚石粒子等中的任一者作为核,且由不同的材料被覆的核壳粒子。
更具体而言,可为将所述金属粒子作为核,将所述半金属或金属氧化物、或者半金属或金属氧化物与聚合物的复合体作为壳的金属粒子(核壳粒子)等。并且,也可为将所述金属氧化物粒子作为核,将所述半金属或金属氧化物、或者半金属或金属氧化物与聚合物的复合体作为壳的金属粒子(核壳粒子)等。在该情况下,也可为使用含有金属和金属氧化物的粒子代替金属氧化物粒子作为核的核壳粒子。
并且,还可为将半金属或金属氧化物作为核,将金属作为壳的核壳粒子。进而,光扩散粒子可为将二氧化硅、氧化铝和这些的混合物作为壳的核壳粒子,也可为将二氧化硅、氧化铝和这些的混合物与聚合物的复合物作为壳的核壳粒子。并且,光扩散粒子还可为包含将所述混合物作为壳的核壳粒子、和将所述复合物作为壳的核壳粒子的。其中,优选将金属粒子作为核的金属粒子(核壳粒子)。并且,将金属氧化物粒子作为核的金属氧化物粒子(核壳粒子)也优选。进而,也可为将包含金属和金属氧化物两者的粒子作为核的核壳粒子。更具体而言,光扩散粒子可为将包含银等银元素的粒子作为核的核壳粒子,也可为将包含氧化钛等钛元素的粒子作为核的核壳粒子,还可为将包含银元素和钛元素两者的粒子作为核的核壳粒子。
例如,银粒子(优选后述的银纳米粒子)可为将银粒子作为核,将二氧化硅、氧化铝或这些的混合物、或者二氧化硅、氧化铝或这些的混合物与聚乙烯吡咯啶酮等聚合物的复合物等作为壳的粒子。
并且,核壳粒子,也可为将二氧化硅作为核且将银或其他金属作为壳的粒子。
光扩散粒子可单独使用1种,也可并用2种以上。
光扩散粒子的平均粒径例如优选1nm以上且100μm以下。通过使光扩散粒子的平均粒径为所述范围内,可见光线会通过光扩散粒子而适当扩散,例如可使显示影像时的颜色再现性变得良好。基于容易使光扩散性变得良好而将例如所述强度比设为所述范围内,提高颜色再现性的观点考虑,光扩散粒子的平均粒径优选3nm以上且50μm以下,更优选为5nm以上且20μm以下,优选10nm以上且5μm以下。
再者,光扩散粒子的平均粒径可通过激光衍射/散射法进行测定。
基于使可见光线适当地进行光扩散而提高颜色再现性的观点考虑,光扩散粒子优选所谓的纳米粒子。因此,光扩散粒子更优选为含有银元素和钛元素的至少任一者的纳米粒子,进而优选银纳米粒子、氧化钛纳米粒子、纳米金刚石,特别优选为银纳米粒子。再者,纳米粒子是指平均粒径为1μm以下(1000nm以下)的粒子,纳米粒子的平均粒径优选900nm以下。纳米粒子的平均粒径的下限值如所述光扩散粒子中所述,但纳米粒子的平均粒径也可为50nm以上,还可为110nm以上。
基于容易将例如所述强度比设为所述范围,并且,提高颜色再现性的观点考虑,光扩散粒子宜使用组成互不相同的2种以上、优选组成互不相同的至少3种粒子。例如,为所述核壳粒子时,宜使用核和壳的材质相同,且壳相对于各粒子的质量比率互不相同的至少2种、优选至少3种粒子。
并且,光扩散粒子也可适当地调整粒度分布以使所述强度比成为所需范围。
并且,基于容易将例如所述强度比设为所述范围内,提高颜色再现性的观点考虑,优选小粒径的粒子的含量较少,特别优选为10nm以下的粒子的含量较少。在含有较多10nm以下的粒子的情况下,短波长侧的光会变得更容易分散。并且,基于兼顾透明性和显示性的观点考虑,也可将平均粒径不同的2种以上的光散射粒子加以混合。
光扩散粒子的形状并无特别限定,可为板状、鳞片状等薄片状,也可为球状或近似在球状的形状(大致球状)、多面体状或近似在多面体的形状(例如多面体的一部分为曲面的形状、大致多面体)、无定形状等。
光扩散粒子的纵横比例如可为未达3,也可优选2以下。通过使光扩散粒子的纵横比较低,容易使雾度值降低,并且使光扩散性变得良好。再者,球状或大致球状的光扩散粒子的纵横比通常为2以下,且为接近1的值。
再者,关于纵横比,求出粒子的长径与短径之比即可,如果为薄片状的光扩散粒子,则测定长径/厚度即可。再者,纵横比只要通过SEM等显微镜观察进行测定,例如测定50个粒子而将其平均值作为纵横比即可。
树脂膜的设置有所述光扩散层的区域(即显示区域)中的光扩散粒子的含量相对于树脂膜100质量%,优选为0.00001质量%以上且1质量%以下。通过将光扩散粒子的含量设为所述下限值以上,在显示区域中可适度地进行光扩散,从而可适当地进行影像显示。并且,通过设为所述上限值以下,不会通过光扩散粒子而超出必要程度地遮光,从而在显示区域中也可确保透明性,容易将显示区域的雾度值和透射率调整为所需的范围内。基于这些观点考虑,光扩散粒子在所述树脂膜100质量%中的含量更优选为0.00005质量%以上,进而优选0.0001质量%以上,进而更优选为0.0008质量%以上,并且,更优选为0.5质量%以下,进而优选0.1质量%以下,进而更优选为0.09质量%以下,进而更优选为0.05质量%以下,特别优选为0.01质量%以下。
再者,由于光扩散层的厚度会发生变化,因此相应地显示区域中的光扩散粒子的含有比率也会发生变化,所述光扩散粒子的含量表示树脂膜的显示区域整体中的光扩散粒子相对于树脂膜全层的含量比率。
并且,光扩散粒子在光扩散层中的含量在光扩散层100质量%中优选0.00005质量%以上且2质量%以下。通过使光扩散层中的光扩散粒子的含量为所述下限值以上,在光扩散层中可适度地进行光扩散,从而可适当地进行影像显示。并且,通过设为所述上限值以下,不会通过光扩散粒子而超出必要程度地遮光,容易确保树脂膜的透明性。基于所述观点考虑,光扩散粒子在光扩散层100质量%中的含量更优选为0.0001质量%以上,进而优选0.0005质量%以上,进而更优选为0.005质量%以上,并且,更优选为1质量以下,进而优选0.5质量%以下,进而更优选为0.1质量%以下,进而更优选为0.09质量%以下,特别优选为0.03质量%以下。
光扩散层如上所述含有热塑性树脂,光扩散粒子分散在热塑性树脂中。通过使光扩散层含有热塑性树脂,容易使光扩散层与透明树脂层接合。同样地,透明树脂层(即第1和第2树脂层)也含有热塑性树脂。
再者,在以下的说明中,有时将光扩散层中使用的热塑性树脂称作热塑性树脂(A)而进行说明,且有时将透明树脂层中使用的热塑性树脂称作热塑性树脂(B)而进行说明。
光扩散层和透明树脂层各层中使用的热塑性树脂(A)、(B)并无特别限定,可列举例如:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体等。通过使用这些树脂,而对于玻璃构件的接合性提高,从而可良好地用作夹层玻璃用中间膜。上述之中,作为热塑性树脂(A)、(B)优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,容易使对于玻璃构件的接合性、尤其是玻璃构件为无机玻璃的情况下的接合性变得良好,从而可尤其良好地用作夹层玻璃用中间膜。并且,容易获得耐击穿性、隔音性等夹层玻璃所必需的特性。
用作热塑性树脂(A)、(B)的热塑性树脂可为单独1种,也可并用2种以上。再者,热塑性树脂的详细情况将在下文进行叙述。
本发明的光扩散层优选进而含有增塑剂。并且,透明树脂层(第1和第2树脂层)也优选含有增塑剂。再者,有时将光扩散层中所含的增塑剂称作增塑剂(A),且有时将透明树脂层中所含的增塑剂称作增塑剂(B)。
光扩散层或透明树脂层通过含有增塑剂而变得柔软,其结果为,如果将树脂膜用作夹层玻璃用中间膜,则容易提高夹层玻璃的柔软性,容易提高耐击穿性或隔音性。并且,通过使光扩散层含有光扩散粒子和增塑剂,在将树脂膜用于影像显示用屏幕时,可进一步提高所显示的影像的对比度。认为其原因在在:通过含有增塑剂,光扩散层与光扩散粒子的折射率差变大。
并且,通过使光扩散层或透明树脂层具有增塑剂,可提高对于构成夹层玻璃等的玻璃构件、或构成树脂膜的其他树脂层等的接合性。如果在使用聚乙烯醇缩醛树脂(A)分别作为热塑性树脂(A)、(B)的情况下含有增塑剂(A)、(B)各的,则尤其有效。关于增塑剂(A)、(B)的详细情况,将在下文进行叙述。
在光扩散层中,相对于热塑性树脂(A)100质量份的增塑剂(A)的含量(以下,有时记为含量(A))优选10质量份以上。并且,在透明树脂层中,相对于热塑性树脂(B)100质量份的增塑剂(B)的含量(以下,有时记为含量(B))优选10质量份以上。如果将增塑剂的含量设为所述下限以上,则树脂膜的柔软性变高,树脂膜的操作变得容易。基于这些观点考虑,所述增塑剂的含量(A)、(B)各者更优选为15质量份以上,进而优选20质量份以上,特别优选为24质量份以上。
并且,含量(A)、(B)各优选60质量份以下,更优选为50质量份以下,进而优选45质量份以下。如果将这些含量分别设为所述上限以下,则树脂膜的弯曲刚度等机械特性变得良好。
再者,热塑性树脂(A)、(B)各者中使用的热塑性树脂可为种类互不相同的树脂,但优选种类彼此相同的树脂。因此,优选热塑性树脂(A)、(B)均为聚乙烯醇缩醛树脂。
并且,构成透明树脂层的第1和第2树脂层的组成可彼此相同,也可互不相同,优选彼此相同。即,第1和第2树脂层中使用的热塑性树脂可为种类互不相同的树脂,但优选种类彼此相同的树脂。因此,优选第1和第2树脂层各层中使用的热塑性树脂(B)均为聚乙烯醇缩醛树脂。
并且,光扩散层和透明树脂层均优选含有增塑剂,第1和第2树脂层也均优选含有增塑剂。光扩散层和透明树脂层中使用的增塑剂的种类也既可互不相同,也可彼此相同。并且,所述含量(A)与含量(B)可彼此相同,也可互不相同。
并且,构成透明树脂层的第1和第2树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量可互不相同,但优选相同。并且,构成透明树脂层的第1和第2树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量的优选范围同所述含量(B)。并且,构成透明树脂层的第1和第2树脂层中使用的增塑剂的种类可互不相同,但优选彼此相同。
并且,在光扩散层和透明树脂层(第1和第2树脂层)各层中,热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂成为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以光扩散层或透明树脂层总量为基准优选70质量%以上,更优选为80质量%以上,进而优选90质量%以上。
[除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层]
在树脂膜中,除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层(例如第3和第4树脂层)是含有热塑性树脂的层。如果使用热塑性树脂作为除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层的树脂,则容易使各树脂层与其他树脂层或玻璃构件等接合。
再者,在以下的说明中,有时将第3和第4树脂层各层中使用的热塑性树脂分别称作热塑性树脂(C)、热塑性树脂(D)。
作为除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层中使用的热塑性树脂(例如热塑性树脂(C)、(D)),并无特别限定,例如可分别从作为可用作热塑性树脂(A)、(B)的树脂所列举的树脂中适当地选择而使用。并且,在上述中,优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,容易使对于玻璃构件的接合性、尤其是玻璃构件为无机玻璃的情况下的接合性变得良好,从而可良好地用作夹层玻璃用中间膜。并且,容易获得耐击穿性、隔音性等夹层玻璃用中间膜所必需的特性。
除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层中使用的热塑性树脂在各树脂层中可单独使用1种,也可并用2种以上。
基于提高接合性的观点等考虑,除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层中使用的热塑性树脂优选是与热塑性树脂(A)、(B)同种的树脂。因此,在树脂膜具有第3和第4树脂层,且热塑性树脂(A)、(B)为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,热塑性树脂(C)、(D)均优选是聚乙烯醇缩醛树脂。
再者,除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层中使用的热塑性树脂的详细情况将在下文进行叙述。
在树脂膜中,除光扩散层以外的各树脂层也优选含有增塑剂。即,在树脂膜中,第3树脂层优选含有增塑剂。并且,第4树脂层优选含有增塑剂。因此,在树脂膜具有第3和第4树脂层的情况下,优选光扩散层、透明树脂层、和第3和第4树脂层均含有增塑剂。
再者,有时将第3和第4树脂层各层中所含的增塑剂称作增塑剂(C)、增塑剂(D)。
并且,第3树脂层中的相对于热塑性树脂(C)100质量份的增塑剂(C)的含量有时被记为含量(C),第4树脂层中的相对于热塑性树脂(D)100质量份的所述增塑剂(D)的含量有时被记为含量(D)。
通过使所述除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层含有增塑剂,而树脂膜变得柔软,其结果为,在用作夹层玻璃用中间膜时,夹层玻璃的柔软性提高,耐击穿性也提高。进而,也可发挥对于玻璃板等玻璃构件或树脂膜的其他树脂层的高接合性。并且,在除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层各层中也分别使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下,如果含有增塑剂,则尤其有效。除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层中使用的增塑剂(例如增塑剂(C)、(D))各者可为与增塑剂(A)、(B)相同的种类,也可为与增塑剂(A)、(B)不同的种类。并且,除光扩散层和透明树脂层以外的树脂层中使用的增塑剂(例如增塑剂(C)、(D))可为彼此相同的种类,也可为互不相同的种类。
并且,除光扩散层和透明树脂层以外的各树脂层中使用的增塑剂分别可仅使用1种,也可并用2种以上。
除光扩散层以外的树脂层各层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量例如为10质量份以上。如果将增塑剂的含量设为所述下限以上,则树脂膜的柔软性变高,树脂膜的操作变得容易。
并且,如上所述,在含有第3和第4树脂层的情况下,优选使第3树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量(以下有时称作含量(C))多于含量(A)、(B)、和第4树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量(以下有时称作含量(D))。在设置有第3和第4树脂层的情况下,如果如上所述使第3树脂层中的增塑剂的含量较多,且将树脂膜用作夹层玻璃用中间膜,则可提高树脂膜的隔音性能。
基于提高隔音性能的观点考虑,含量(C)优选为20质量份以上,更优选为30质量份以上,进而优选40质量份以上,更优选为50质量份以上。并且,含量(C)优选100质量份以下,更优选为90质量份以下,进而优选85质量份以下,特别优选为80质量份以下。如果将含量(C)设为所述上限以下,则将树脂膜用于夹层玻璃时的夹层玻璃的耐击穿性容易提高。
另一方面,基于树脂膜的操作性、柔软性的观点考虑,含量(D)优选10质量份以上,更优选为15质量份以上,进而优选20质量份以上,特别优选为24质量份以上。并且,基于弯曲刚度等机械特性的观点考虑,含量(D)优选60质量份以下,更优选为50质量份以下,进而优选45质量份以下。
并且,在除光扩散层以外的树脂层(例如第3和第4树脂层)各层中,热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂成为主成分,热塑性树脂和增塑剂的合计量以各树脂层的总量为基准优选70质量%以上,更优选为80质量%以上,进而优选90质量%以上。
除光扩散层以外的各树脂层(例如透明树脂层(或第1和第2树脂层)、第3树脂层、第4树脂层)也可含有所述光扩散粒子,只要以显示区域中的光扩散粒子相对于树脂膜的含量落在所述范围内的方式设计即可。并且,除光扩散层以外的各树脂层优选即使含有所述光扩散粒子其含量也较少,或者不含光扩散粒子,更优选为不含光扩散粒子。
通过如上所述使除光扩散层以外的各树脂层中不含光扩散粒子,或即使含有也为少量(至少较光扩散层少的含量),而在各树脂层中几乎不产生光散射。通过这样,在将树脂膜用于影像显示屏幕时,可提高所显示的影像的对比度。除光扩散层以外的各树脂层(例如透明树脂层(或第1和第2树脂层)、第3树脂层、第4树脂层各层)中的光扩散粒子的含量并无特别限定,例如为小于0.1质量%,优选小于0.0005质量%,更优选为小于0.00001质量%,进而优选0质量%。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
以下,对各树脂层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的详细情况进行说明。再者,在以下的说明中,对于各树脂层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的共通的构成,仅称作“聚乙烯醇缩醛树脂”而进行说明。并且,对于光扩散层、透明树脂层、第3树脂层、和第4树脂层各层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的个别构成,称作“聚乙烯醇缩醛树脂(A)”、“聚乙烯醇缩醛树脂(B)”、“聚乙烯醇缩醛树脂(C)”、和“聚乙烯醇缩醛树脂(D)”而进行说明。
聚乙烯醇缩醛树脂利用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化而获得。即,聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇(PVA)的缩醛化物。聚乙烯醇(PVA)例如通过使聚乙酸乙烯酯等聚乙烯酯皂化而获得。聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。聚乙烯醇缩醛树脂可单独使用1种,也可并用2种以上。
聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度优选200以上,更优选为500以上,进而优选1000以上,进而更优选为1500以上。如果将平均聚合度设为所述下限以上,则夹层玻璃的耐击穿性提高。并且,聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度优选5000以下,更优选为4000以下,进而优选3500以下。如果将所述平均聚合度设为所述上限以下,则容易使树脂膜成形。
各树脂层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度可彼此相同,也可互不相同。
并且,在使增塑剂的含量较多的情况下,优选使聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度较高。因此,在第3树脂层中例如将增塑剂的含量(C)设为55质量份以上的情况等时,也优选将聚乙烯醇缩醛树脂(C)的平均聚合度设为2000以上,也可设为2500以上。
聚乙烯醇缩醛树脂(C)的平均聚合度可低于除第3树脂层以外的树脂层中的聚乙烯醇缩醛树脂(例如聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D))各者的平均聚合度,可与其相同,也可比其高。但是,聚乙烯醇缩醛树脂(C)的平均聚合度优选高于除第3树脂层以外的树脂层中的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度。如果如上所述使聚乙烯醇缩醛树脂(C)的平均聚合度较高,则即便在第3树脂层中例如使增塑剂的含量较多,也容易维持各种性能。
再者,聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度与成为聚乙烯醇缩醛树脂的原料的PVA的平均聚合度相同,PVA的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
缩醛化所使用的醛并无特别限定,优选使用碳原子数为1~10的醛,更优选为碳原子数为3~5的醛,进而优选碳原子数为4或5的醛,特别优选为碳原子数为4的醛。
作为所述碳原子数为1~10的醛并无特别限定,可列举例如:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中,优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进而优选正丁醛或正戊醛,最优选为正丁醛。所述醛可仅使用1种,也可并用2种以上。
聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数并无特别限定,优选1~10,更优选为3~5,进而优选4或5,特别优选为4。作为缩醛基,具体而言特别优选为丁醛基,因此,作为聚乙烯醇缩醛树脂,优选聚乙烯缩丁醛树脂。即,在本发明中,优选光扩散层和透明树脂层中的热塑性树脂(A)、(B)均为聚乙烯缩丁醛树脂。并且,在具备第3和第4树脂层的情况下,优选光扩散层和透明树脂层、和第3和第4树脂层中的热塑性树脂(A)、(B)、(C)、(D)全部为聚乙烯缩丁醛树脂。即,在树脂膜具有多个树脂层的情况下,优选所有树脂层中的热塑性树脂均为聚乙烯缩丁醛树脂。
聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、和设置有第4树脂层的情况下的聚乙烯醇缩醛树脂(D)的羟基的各含有率(羟基量)分别例如为20摩尔%以上,优选25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上。如果将所述羟基的含有率设为下限以上,则树脂膜的接合力变得良好,并且,可维持隔音性,并且进一步提高弯曲刚度。聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D)的羟基的各含有率优选38摩尔%以下,更优选为36摩尔%以下,进而优选34摩尔%以下。如果将所述羟基的含有率设为所述上限以下,则在合成聚乙烯醇缩醛树脂时,聚乙烯醇缩醛树脂容易析出。再者,聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D)的羟基的各含有率可彼此相同,也可互不相同。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(C)的羟基的含有率(羟基量)优选17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,并且,例如为38摩尔%以下,优选34摩尔%以下。如果将所述羟基的含有率设为所述下限以上,则树脂膜的接合力进一步提高。并且,基于所述聚乙烯醇缩醛树脂(C)吸收增塑剂而使夹层玻璃的隔音性提高的观点考虑,更优选为30摩尔%以下,进而优选27摩尔%以下。并且,如果将所述聚乙烯醇缩醛树脂(C)的羟基的含有率设为20摩尔%以上,则反应效率较高而生产性优异。
基于进一步提高隔音性的观点考虑,所述聚乙烯醇缩醛树脂(C)的羟基的含有率优选低于除第3树脂层以外的树脂层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率。因此,聚乙烯醇缩醛树脂(C)的羟基的含有率优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D)的羟基的含有率。
在聚乙烯醇缩醛树脂(C)的羟基的含有率低于除第3树脂层以外的树脂层中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率的情况下,其含有率之差的绝对值优选1摩尔%以上。通过这样,可进一步提高隔音性。基于此种观点考虑,所述羟基的含有率之差的绝对值更优选为5摩尔%以上。并且,所述羟基的各含有率之差的绝对值优选20摩尔%以下。
聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是以百分率表示用键合有羟基的亚乙基量除以主链的亚乙基总量而求出的摩尔分率的值。所述键合有羟基的亚乙基量例如可依据JISK6728“聚乙烯缩丁醛试验方法”进行测定。
聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、和设置有第4树脂层的情况下的聚乙烯醇缩醛树脂(D)的各缩醛化度(在为聚乙烯缩丁醛树脂的情况下,为丁醛化度)优选55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进而优选63摩尔%以上。并且,优选85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进而优选75摩尔%以下。如果将所述缩醛化度设为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的兼容性提高。如果将所述缩醛化度设为所述上限以下,则可减少树脂中的残留醛量。
聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D)的各缩醛化度可彼此相同,也可互不相同。
聚乙烯醇缩醛树脂(C)的缩醛化度优选47摩尔%以上,更优选为55摩尔%以上,进而优选60摩尔%以上,并且,优选85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进而优选75摩尔%以下。如果将所述缩醛化度设为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂(C)与增塑剂的兼容性提高。并且,如果将所述缩醛化度设为所述上限以下,则可减少树脂中的残留醛量。再者,在缩醛基为丁醛基,聚乙烯醇缩醛树脂(C)为聚乙烯缩丁醛树脂的情况下,缩醛化度指的是丁醛化度。
所述缩醛化度是以百分率表示用从主链的亚乙基总量减去键合有羟基的亚乙基量、和键合有乙酰基的亚乙基量而得的值除以主链的亚乙基总量而求出的摩尔分率的值。缩醛化度(丁醛化度)可根据通过依据JIS K6728“聚乙烯缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果算出。
聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、和设置有第4树脂层的情况下的聚乙烯醇缩醛树脂(D)的各乙酰化度优选10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。如果所述乙酰化度为所述上限以下,则树脂膜的耐湿性提高。并且,虽然并无特别限定,但优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上。聚乙烯醇缩醛树脂(A)、(B)、(D)的各乙酰化度可彼此相同,也可互不相同。
聚乙烯醇缩醛树脂(C)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上。并且,基于提高聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的兼容性,容易掺合大量增塑剂的观点考虑,所述乙酰化度进而优选7摩尔%以上,特别优选为9摩尔%以上。并且,聚乙烯醇缩醛树脂(C)的乙酰化度优选30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进而优选24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。如果将所述乙酰化度设为所述上限以下,则树脂膜的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示用键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的亚乙基总量而求出的摩尔分率的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依据JIS K6728“聚乙烯缩丁醛试验方法”进行测定。
再者,关于构成所述透明树脂层的第1和第2树脂层中的聚乙烯醇缩醛树脂(B),第1树脂层中的聚乙烯醇缩醛树脂(B)与第2树脂层中的聚乙烯醇缩醛树脂(B)优选彼此相同,但也可互不相同。因此,所述平均聚合度、羟基量、缩醛化度、和乙酰化度各者优选彼此相同,但也可互不相同。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂可为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,并且,也可为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。并且,也可使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂中,依据JIS K6730“乙烯-乙酸乙烯酯树脂试验方法”所测得的乙酸乙烯酯含量优选10~50质量%,更优选为20~40质量%。通过将乙酸乙烯酯含量设为这些下限值以上,而对于玻璃板等的接合性变得良好,进而,在将树脂膜用作夹层玻璃用中间膜时,夹层玻璃的耐击穿性容易变得良好。并且,通过将乙酸乙烯酯含量设为这些上限值以下,而树脂膜的断裂强度提高,夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
(离子聚合物树脂)
离子聚合物树脂并无特别限定,可使用各种各样的离子聚合物树脂。具体而言,可列举:乙烯系离子聚合物、苯乙烯系离子聚合物、全氟碳系离子聚合物、遥爪离子聚合物、聚氨酯离子聚合物等。其中,基于屏幕的机械强度、耐久性、透明性等变得良好的方面、和在玻璃板为无机玻璃的情况下与玻璃板的接合性优异的方面考虑,优选乙烯系离子聚合物。
作为乙烯系离子聚合物,乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子聚合物由于透明性和强韧性优异,因此可很好地使用。乙烯-不饱和羧酸共聚物是至少具有源自乙烯的结构单元、和源自不饱和羧酸的结构单元的共聚物,也可具有源自其他单体的结构单元。
作为不饱和羧酸,可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸等,优选丙烯酸、甲基丙烯酸。并且,作为其他单体,可列举丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯-不饱和羧酸共聚物,如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔%,则优选具有75~99摩尔%的源自乙烯的结构单元,且优选具有1~25摩尔%的源自不饱和羧酸的结构单元。
乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子聚合物是通过用金属离子使乙烯-不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分中和或交联而获得的离子聚合物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选5~85%。
作为离子聚合物树脂中的离子源,可列举锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选钠、锌。
离子聚合物树脂的制造方法并无特别限定,可通过现有公知的制造方法进行制造。例如,在使用乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子聚合物作为离子聚合物树脂的情况下,例如使乙烯和不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚而制造乙烯-不饱和羧酸共聚物。继而,通过使该乙烯-不饱和羧酸共聚物与含有所述离子源的金属化合物发生反应,可制造乙烯-不饱和羧酸共聚物的离子聚合物。
(聚氨酯树脂)
作为聚氨酯树脂,可列举:使异氰酸酯化合物与二醇化合物发生反应而获得的聚氨酯;通过使异氰酸酯化合物、二醇化合物、和多元胺等扩链剂发生反应而获得的聚氨酯等。并且,聚氨酯树脂也可含有硫原子。在该情况下,可将所述二醇的一部分或全部设为选自聚硫醇和含硫多元醇的。聚氨酯树脂可使与有机玻璃的接合性变得良好。因此,在玻璃板为有机玻璃的情况下可很好地使用。
(热塑性弹性体)
作为热塑性弹性体,可列举苯乙烯系热塑性弹性体、脂肪族聚烯烃。苯乙烯系热塑性弹性体,并无特别限定,可使用公知的。苯乙烯系热塑性弹性体通常具有成为硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段、和成为软链段的共轭二烯化合物聚合物嵌段或其氢化嵌段。作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例,可列举:苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、和其氢化物。
所述脂肪族聚烯烃可为饱和脂肪族聚烯烃,也可为不饱和脂肪族聚烯烃。所述脂肪族聚烯烃可为将链状烯烃作为单体的聚烯烃,也可为将环状烯烃作为单体的聚烯烃。基于有效地提高树脂膜的保存稳定性、和隔音性的观点考虑,所述脂肪族聚烯烃优选饱和脂肪族聚烯烃。
作为所述脂肪族聚烯烃的材料,可列举:乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、顺式-2-己烯、反式-3-己烯、顺式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、顺式-2-庚烯、反式-3-庚烯、顺式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、顺式-2-辛烯、反式-3-辛烯、顺式-3-辛烯、反式-4-辛烯、顺式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、顺式-2-壬烯、反式-3-壬烯、顺式-3-壬烯、反式-4-壬烯、顺式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、顺式-2-癸烯、反式-3-癸烯、顺式-3-癸烯、反式-4-癸烯、顺式-4-癸烯、反式-5-癸烯、顺式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、和乙烯基环己烷等。
(增塑剂)
以下,对各树脂层各层中使用的增塑剂的详细情况进行说明。再者,在以下的说明中,对各树脂层中使用的增塑剂(例如增塑剂(A)、(B)、(C)、(D))进行汇总说明。
作为各树脂层中使用的增塑剂,可列举例如:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、和有机磷酸酯增塑剂和有机亚磷酸酯增塑剂等磷系增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选液态增塑剂。再者,所谓液态增塑剂是指在常温(23℃)、常压(1气压)为液态的增塑剂。
作为一元有机酸酯,可列举二醇与一元有机酸的酯。作为二醇,可列举各亚烷基单元为碳原子数2~4、优选碳原子数2或3且亚烷基单元的重复数为2~10、优选2~4的聚亚烷基二醇。并且,二醇也可为碳原子数2~4、优选碳原子数2或3且重复单元为1的单亚烷基二醇。
作为二醇,具体而言可列举:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
作为一元有机酸,可列举碳原子数3~10的有机酸,具体而言可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为优选的一元有机酸酯,可列举以下的式(1)所表示的化合物。
所述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数2~10的有机基,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1和R2分别优选碳原子数5~10,更优选为碳原子数6~10。R1和R2的有机基优选烃基,更优选为烷基。
并且,作为具体的二醇酯,可列举:乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯等。
并且,作为多元有机酸酯,例如为可列举己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4~12的二元有机酸与碳原子数4~10的醇的酯化合物。碳原子数4~10的醇可为直链,也可具有支链结构,还可具有环状结构。
具体而言,可列举:癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚酯壬酯、己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。并且,也可为油改性癸二酸醇酸等。作为混合型己二酸酯,可列举由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上的醇所制作的己二酸酯。
作为有机磷系增塑剂,可列举:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯和磷酸三异丙酯等磷酸酯等。
增塑剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
上述之中,增塑剂优选选自己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯(DBEA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)和三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为选自三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)和三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,进而优选选自三乙二醇二-2-乙基己酸酯和三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,特别优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[其他添加剂]
本发明的树脂膜优选含有选自紫外线吸收剂、抗氧化剂、和光稳定化剂中的至少1种添加剂。本发明的树脂膜通过含有这些添加剂,而耐久性提高,即便在太阳光等光照射环境下长期使用后,影像显示也良好。基于进一步提高耐久性的观点考虑,树脂膜更优选为至少含有紫外线吸收剂和抗氧化剂,进而优选含有紫外线吸收剂、抗氧化剂和光稳定化剂的全部。
并且,所述添加剂至少含在光扩散层中即可,但也优选除了光扩散层以外,也含在其他树脂层(例如透明树脂层、或透明树脂层和第3和第4树脂层)中。
并且,光扩散层更优选为含有上述中的紫外线吸收剂和抗氧化剂,进而优选含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、和光稳定化剂的全部。并且,更优选为除了光扩散层以外,其他树脂层(例如透明树脂层、或透明树脂层和第3和第4树脂层)也含有紫外线吸收剂和抗氧化剂,进而优选除了光扩散层以外,其他树脂层(例如透明树脂层、或透明树脂层和第3和第4树脂层)也含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、和光稳定化剂的全部。
(紫外线吸收剂)
作为紫外线吸收剂,例如可使用具有丙二酸酯骨架的化合物、具有草酰苯胺骨架的化合物、具有苯并***骨架的化合物、具有二苯甲酮骨架的化合物、具有三嗪骨架的化合物、具有苯甲酸酯骨架的化合物、具有受阻胺骨架的化合物等。其中,优选具有苯并***骨架的化合物(苯并***系化合物)。
紫外线吸收剂会吸收太阳光等所含的紫外线,从而可防止树脂膜因太阳光等的照射而劣化,可提高耐久性。
作为苯并***系化合物的优选的具体例,可列举以下的通式(2)所表示的化合物。
(式(2)中,R1表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、或碳原子数为4~20的烷氧基羰基烷基,R2表示氢原子、或碳原子数为1~8的烷基;X为卤素原子或氢原子;Y1和Y2分别独立地为羟基或氢原子,Y1和Y2的至少任一者为羟基)
式(2)中,R1、R2的烷基可为具有直链结构的,也可为具有支链结构的。烷氧基羰基烷基可为具有直链结构的,也可为具有支链结构的。作为R1、R2,可列举例如:氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基。R1除这些以外,还可列举甲氧基羰基丙基、辛氧基羰基丙基等。其中,R1优选氢原子或烷基、尤其是氢原子、甲基、叔丁基、戊基、辛基。R1与R2可相同,也可不同。
X的卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选氯原子。
Y1和Y2可仅任一者为羟基,也可两者均为羟基。并且,优选至少Y2为羟基。
并且,作为式(2)所表示的化合物的具体例,可列举:2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、3-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸甲酯、2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并***等。
紫外线吸收剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
各树脂层(例如光扩散层、透明树脂层(或第1和第2树脂层)、和第3和第4树脂层各层)中的紫外线吸收剂的含量相对于热塑性树脂100质量份,优选0.01质量份以上且2质量份以下。通过设为0.01质量份以上,可适当地防止各树脂层因太阳光中所含的紫外线而劣化,可提高耐久性。并且,通过设为2质量份以下,可防止树脂层通过紫外线吸收剂而着色,也容易发挥与含量相称的效果。
紫外线吸收剂的所述含量相对于热塑性树脂100质量份更优选为0.05质量份以上且1.5质量份以下,进而优选0.1质量份以上且1.1质量份以下。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,可列举:酚系化合物、磷酸系化合物、硫系化合物等。抗氧化剂可防止树脂膜发生氧化劣化,可提高耐久性。上述之中,基于提高耐久性的观点考虑,优选酚系化合物。
所述酚系化合物可列举例如:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、和双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯和新戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
所述磷酸系化合物可列举例如:亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基亚丙基-4,6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲、四(十三烷基)亚异丙基二苯酚二亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-第三羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯等。
所述硫系化合物可列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、或新戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯等。
抗氧化剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
各树脂层(例如光扩散层、透明树脂层(或第1和第2树脂层)、和第3和第4树脂层各层)中的抗氧化剂的含量相对于热塑性树脂100质量份,优选0.01质量份以上且2质量份以下。通过设为0.01质量份以上,可适当地防止树脂膜的氧化劣化,可提高耐久性。并且,通过设为2质量份以下,也容易发挥与含量相称的效果。
紫外线吸收剂的所述含量相对于热塑性树脂100质量份,更优选为0.04质量份以上且1.5质量份以下,进而优选0.06质量份以上且1.1质量份以下。
(光稳定剂)
作为光稳定剂,优选受阻胺光稳定剂。光稳定剂会防止树脂膜因太阳光等中所含的紫外线等的照射而劣化。
作为所述受阻胺光稳定剂,可列举哌啶结构的氮原子上键合有烷基、烷氧基或氢原子的受阻胺光稳定剂等。基于进一步抑制劣化的观点考虑,优选哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,也优选哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂。
光稳定剂可仅使用1种,也可并用2种以上。
作为所述哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,可列举:BASF公司制造的“Tinuvin765”和“Tinuvin622SF”、和ADEKA公司制造的“ADKSTABLA-52”等。
并且,作为所述哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂,可列举:BASF公司制造的“TinuvinXT-850FF”和“TinuvinXT-855FF”、和ADEKA公司制造的“ADKSTABLA-81”等。
作为所述哌啶结构的氮原子上键合有氢原子的受阻胺光稳定剂,可列举:BASF公司制造的“Tinuvin770DF”、和Clariant公司制造的“Hostavin N24”等。
各树脂层(例如光扩散层、透明树脂层(或第1和第2树脂层)、和第3和第4树脂层各层)中的光稳定剂的含量相对于热塑性树脂100质量份,优选0.001质量份以上且0.5质量份以下。通过设为0.001质量份以上,可适当地防止因紫外线等所导致的树脂膜的劣化,可提高耐久性。并且,通过设为0.5质量份以下,也容易发挥与含量相称的效果。
光稳定剂的所述含量相对于热塑性树脂100质量份,优选0.005质量份以上且0.4质量份以下,更优选为0.01质量份以上且0.2质量份以下。
构成树脂膜的各树脂层视需要也可除所述添加剂以外还适当地含有红外线吸收剂、荧光增白剂、结晶成核剂、羧酸金属盐、隔热材料等。
[树脂膜的制造方法]
树脂膜可通过下述方式制造:获得用以形成各层的树脂组合物,利用树脂组合物使构成树脂膜的各层(第1树脂层、光扩散层和第2树脂层、或第1树脂层、光扩散层、第2树脂层、第3树脂层和第4树脂层等)成形,视需要使各层层叠而一体化。
并且,树脂膜也可通过下述方式制造:通过共挤出等使构成树脂膜的各层成形,并且使各层(第1树脂层、光扩散层和第2树脂层、或第1树脂层、光扩散层、第2树脂层、第3树脂层和第4树脂层等)层叠而一体化。
其中,优选通过共挤出进行制造。共挤出可列举例如安装多层用给料器台而进行共挤出的方法。通过共挤出形成第1树脂层、光扩散层、和第2树脂层时,可通过调整树脂的供给量等来使厚度发生变化而形成。
用以形成各层的树脂组合物可通过公知的方法,利用混炼装置等将热塑性树脂、视需要所掺合的光扩散粒子、增塑剂、其他添加剂等构成树脂组合物的成分加以混合而获得。例如,在使用共挤出机等挤出机使构成树脂膜的各层成形的情况下,可利用挤出机将构成树脂组合物的成分加以混合。
<夹层玻璃>
本发明进而提供一种夹层玻璃。本发明的夹层玻璃具备一对玻璃构件、和配置在一对玻璃构件之间的树脂膜。树脂膜可用作夹层玻璃用中间膜,一对玻璃构件介隔树脂膜接合即可。再者,夹层玻璃中的树脂膜的构成如所述说明,因此省略其说明。夹层玻璃如下所述,典型而言用作屏幕。
在夹层玻璃中,各玻璃构件分别层叠在树脂膜10的两表面。例如,如图1所示,在由透明树脂层11和光扩散层12所构成的树脂膜10中,可在透明树脂层11的两表面层叠玻璃构件21、22各者。并且,如图2所示,在除了透明树脂层11和光扩散层12以外还具有第3和第4树脂层光扩散层13、14的树脂膜10中,可在透明树脂层11的表面层叠一玻璃构件21,在第4树脂层14的表面层叠另一玻璃构件22。
(玻璃构件)
夹层玻璃中使用的玻璃构件使用玻璃板即可。玻璃板可为无机玻璃、有机玻璃的任一者,优选无机玻璃。无机玻璃并无特别限定,可列举:透明玻璃、透明浮法玻璃、浮法平板玻璃、强化玻璃、着色玻璃、抛光板玻璃、压花玻璃、夹网平板玻璃、夹线平板玻璃、紫外线吸收板玻璃、红外线反射板玻璃、红外线吸收板玻璃、绿色玻璃等。
并且,有机玻璃通常使用被称作树脂玻璃的,并无特别限定,可列举由聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、聚酯板等所构成的有机玻璃。
2片玻璃构件可由种类彼此相同的材质构成,也可由种类互不相同的材质构成。例如,可一者为无机玻璃,另一者为有机玻璃,但优选2片玻璃构件两者均为无机玻璃或有机玻璃。
所述玻璃构件各者的厚度并无特别限定,优选0.5mm以上且5mm以下,更优选为0.7mm以上且3mm以下。
夹层玻璃的制造方法并无特别限定。例如,将树脂膜夹在2片玻璃构件之间,通过按压辊或放入橡胶袋中进行减压抽吸而将2片玻璃构件与树脂膜之间残留的空气去除。其后,在约70~110℃进行预接合而获得层叠体。继而,将层叠体放入高压釜中或进行加压,在约120~150℃和1~1.5MPa的压力进行压接。以此方式,可获得夹层玻璃。并且,在制造夹层玻璃时,例如也可使多个树脂层层叠而一体化,从而使树脂膜成形,同时制造夹层玻璃。
[屏幕]
在本发明的一实施方式中,树脂膜被用于屏幕。屏幕是影像显示用屏幕。具体而言,来自构成投影机等的光源装置的光被照射至夹层玻璃的一面,该照射的光经树脂膜扩散,在屏幕上以影像的方式显示即可。屏幕优选是所述夹层玻璃,但只要具备所述树脂膜,则也无需为夹层玻璃。屏幕例如也可为树脂膜与玻璃构件的一面接合且该树脂膜不与另一玻璃构件接合的所谓的外贴屏幕。在除夹层玻璃以外的屏幕中,玻璃构件也可使用与所述所说明的玻璃构件相同的。
影像显示屏幕可为背面投射型,也可为正面投射型,优选背面投射型。通过以背面投射型使用,容易实现高对比度度的影像显示。
再者,背面投射型影像显示屏幕是对夹层玻璃的一面照射来自光源装置的光,且自夹层玻璃的另一面观察影像的屏幕。并且,正面投射型影像显示屏幕是对夹层玻璃的一面照射来自光源装置的光,且自夹层玻璃的一面(即,经来自光源装置的光照射的面)观察影像的屏幕。
并且,本发明的屏幕中,关于照射由太阳模拟器发出的模拟太阳光时的透射光的最大强度A/最大强度B的优选值、和最大强度A/最大强度C的优选值,也与所述使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中所述的值相同。
再者,关于屏幕的最大强度,自屏幕的任一面照射模拟太阳光,在另一面进行测定即可。最大强度的测定方法的详细情况如实施例中所述。
进而,关于本发明的屏幕的透射率和雾度值的优选值也与所述使2片基准玻璃介隔树脂膜接合而制作的夹层玻璃中所述的值相同,省略这些记载。再者,屏幕的透射率可通过依据JIS R3212(2015)进行测定而求出,雾度值可依据JIS K6714进行测定。
本发明也提供一种如上所述使用夹层玻璃作为影像显示屏幕的影像显示***。影像显示***具备所述夹层玻璃、和对夹层玻璃的一面照射光的光源装置,通过来自光源装置的光,在夹层玻璃上显示影像。影像显示***如上所述,可为背面投射型、正面投射型的任一者,优选背面投射型。
以下,参照图5对背面投射型影像显示***的一实施方式进行详细说明。
本发明的一实施方式的影像显示***30具备夹层玻璃31、和光源装置32。夹层玻璃31可为具有所述夹层玻璃的任何结构的。影像显示***30中,光源装置32对夹层玻璃31的一面(背面31B)照射光,通过该照射的光,从夹层玻璃31的另一面(前面31F)显示影像。显示在前面31F侧的影像被位于夹层玻璃31的前方的观察者OB视认出。自前面31F显示的影像可为动画等影像,也可为静止影像、由文字、图标(icon)、商标等所构成的信息、或标志等,并无特别限定。
光源装置32可使用背面投射型影像显示***中现有使用的光源,例如使用可放映出影像等各种影像的投影机。作为投影机,优选使用作为所谓的DLP(注册商标)投影机而为人所知的使用有数字微镜装置的影像显示***等。
并且,在固定图标、固定信息等不使放映的影像变化而显示的情况下,无需使用投影机,也可使用对夹层玻璃31照射与影像相应的一定光的光源装置。
再者,在背面投射型中,对夹层玻璃31照射的光是与相对于显示影像左右反转的影像相对应的光。照射与左右反转的影像相对应的光的方法并无特别限定,可通过调整影像讯号而使左右反转,也可使用反转镜等。
在影像显示***30中,从光源装置32发出的光可直接照射至夹层玻璃31,也可经由反射镜、反转镜等光学构件照射至夹层玻璃31。并且,在影像显示***30中,也可使用除夹层玻璃以外的屏幕代替夹层玻璃。
本发明的树脂膜、夹层玻璃、和屏幕可用于各种各样的领域,例如用于各种窗玻璃。更具体而言,可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶等交通工具用窗玻璃、或建筑用窗玻璃等。通过将树脂膜、夹层玻璃、和屏幕用于各种窗玻璃,可在窗玻璃上显示影像、信息、标志等各种影像。并且,也可制成家用电气设备等各种电气设备的显示器来使用。其中,更优选为用于汽车的窗玻璃。作为汽车的窗玻璃,由于如上所述可提高透射率,因此可用于前窗玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃的任一者。
例如,在用于建筑用窗玻璃的情况下,可在建筑物内部设置光源装置,对窗玻璃的内侧的表面照射来自光源装置的光,而在窗玻璃的外侧的面显示各种影像。同样地,在用于交通工具用窗玻璃的情况下,可在交通工具内部设置光源装置而在窗玻璃的外侧的面显示各种影像。
并且,也可对建筑、交通工具用窗玻璃的外侧的面照射来自光源装置的光,而在窗玻璃的内侧的面显示影像。具体而言,也可在汽车的引擎盖、行李箱等设置光源装置,从外侧对前窗玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃等照射光而在这些玻璃的内侧的面显示影像。
[实施例]
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些示例任何限定。
再者,各种物性的测定和评价以下述方式进行。
[角度θ的测定方法]
关于表示光扩散层的厚度的斜率的角度θ,将在沿OD和厚度方向的截面中,以直线连接光扩散层的另一端与距离另一端为10%的位置的点而成的角度设为θ。
[膜的总厚度]
膜的总厚度是使用Olympus公司制造的显微镜“DSX500”,通过十点平均法测定平均厚度。再者,在本实施例、比较例中,膜的总厚度为透明树脂层的厚度D3。
[光扩散层的厚度D1、D2]
对于光扩散层,使用Olympus公司制造的显微镜“DSX500”测定厚度,测定光扩散层的厚度D1、D2。
[光扩散粒子的平均粒径]
光扩散粒子的平均粒径是使用堀场制作所公司制造的“LA-960”,通过激光衍射/散射法进行测定。
[最大强度A、B、C]
在暗室下,如图6所示,将太阳模拟器(朝日分光公司制造,“HAL-320W”)的出射端50配置在在垂直方向上距离夹层玻璃51的一表面51A为30cm(距离L1)的位置,对夹层玻璃照射模拟太阳光。
利用配置在距离夹层玻璃51的另一表面51B的测定位置的距离L2为35cm的位置的亮度计52(TOPCONTECHNOHOUSE公司制造,“SR-3AR”),测定夹层玻璃51的另一表面51B中的在各波长的强度。对于该测定结果,将在各波长范围的最大强度分别设为最大强度A、B、C。再者,对区域Y中的光扩散层的厚度最大的夹层玻璃端部和其附近照射模拟太阳光,测定位置也设为玻璃端部。并且,如图6所示,在各波长的强度是自相对于另一表面51B的垂直方向的角度θ为45°的位置,利用亮度计52进行测定。再者,将太阳模拟器的输出设为太阳模拟器的最大输出(100%)。
[透射率]
各实施例、比较例中获得的夹层玻璃的区域Y、Z的透射率是依据JIS R3212(2015),使用分光亮度计(HitachiHigh-Tech公司制造的“U-4100”)测定可见光线透射率。再者,区域Y的透射率是测定光扩散层的厚度最大的部分、即透射率也最低的部分的透射率。
[雾度值]
各实施例、比较例中获得的夹层玻璃的区域Y、Z的雾度值是依据JIS K6714,使用村上色彩公司制造的雾度计“HM-150N”进行测定的。再者,区域Y的雾度值是测定光扩散层的厚度最大的部分、即雾度值也最高的部分的雾度值。
[强光源照射时的视认性]
对于各实施例、比较例中获得的夹层玻璃的一面,从出射端配置在在垂直方向上距离该面35cm的位置的太阳模拟器(朝日分光公司制造,“HAL-320W”)以输出100%照射模拟太阳光,从另一面观察夹层玻璃。此时,将无法清楚地看到显示区域与透明区域的边界的情况评价为“A”,将可清楚地看到显示区域与透明区域的边界的情况评价为“B”。
各实施例、比较例中使用的成分如下所述。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
PVB:聚乙烯缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基量30.5mol%、乙酰化度1mol%、缩醛化度68.5mol%
(增塑剂)
3GO:三乙二醇-二-2-乙基己酸酯
(光扩散粒子)
银纳米粒子:将银粒子作为核的具有核壳结构的粒子(Lux Labs,Inc.制造的“银纳米球体”)
纳米金刚石:Daicel公司制造的“DINNOVARE”、纳米金刚石粒子
氧化钛粒子:将氧化钛粒子作为核的具有核-壳结构的粒子(Lux Labs,Inc.制造的“氧化钛纳米球体”)
[实施例1]
(树脂膜的制作)
在共挤出机中,将100质量份的作为聚乙烯醇缩醛树脂的PVB、40质量份的作为增塑剂的3GO、和作为光扩散粒子的银纳米粒子进行混炼而获得光扩散层用树脂组合物。银纳米粒子是以银纳米粒子相对于光扩散层的含量成为0.0057质量%的方式进行添加。并且,在共挤出机中,将100质量份的作为聚乙烯醇缩醛树脂的PVB、40质量份的作为增塑剂的3GO进行混炼而获得第1和第2树脂层(透明树脂层)用树脂组合物。
在所述共挤出机中,对于所获得的第1树脂层用、光扩散层用、和第2树脂层用树脂组合物,以该层叠顺序,一面以光扩散层的厚度从一端向另一端逐渐减少的方式进行调整,一面进行共挤出,由此获得图1所示的树脂膜(纵100cm×横100cm)。树脂膜中的各尺寸如表1所记载。再者,横方向是厚度逐渐减少的方向,为与图1中的OD一致的方向。以下也同样。
(夹层玻璃的制作)
准备基于JIS R3202(2011)的2片透明玻璃(纵50cm×横80cm×厚度2.5mm,可见光透射率90.4%,Central Glass公司制造)、和纵50cm×横80cm的树脂膜,将树脂膜夹入2片透明玻璃之间,获得层叠体。将该层叠体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度脱气20分钟之后,在脱气的状态移至烘箱内,进而在90℃保持30分钟而进行真空加压,将层叠体暂时压接。在高压釜中,在135℃和压力1.2MPa的条件将经暂时压接的层叠体压接20分钟而获得夹层玻璃。
[实施例2~6、比较例1、2]
如表1、2所示那样变更各树脂组合物所使用的增塑剂的含量、和光扩散粒子的种类和含量,并且变更光扩散层的宽度E,且如表1、2所示那样调整角度θ,除此以外,以与实施例1相同的方式实施。
表1
表2
※表1、2中,“份数/phr”是各树脂层中的相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份的含量(质量份)。
※表1、2中,“份数/wt%”是光扩散粒子在光扩散层中的含量(质量%)。
如上所述,在各实施例中,使设置在树脂膜的一部分区域的光扩散层的厚度从一端朝向另一端变小,且在将一端至另一端的距离设为100%的情况下,将距离另一端为10%以内的区域X中的光扩散层的厚度的斜率设为0.9mrad以下。因此,即便照射强光,也不会在区域X与未设置光扩散层的透明区域Z的边界产生超出必要的光散射,视认性变得良好。
相对于此,在比较例中,使厚度从一端朝向另一端变小的光扩散层的厚度的斜率大于0.9mrad。因此,如果照射强光,则会在区域X与未设置光扩散层的透明区域Z的边界产生光散射,从而看到线状的白线,无法使视认性变得良好。
附图符号说明
10:树脂膜(夹层玻璃用中间膜)
11:透明树脂层
11A:第1树脂层
11B:第2树脂层
12:光扩散层(光扩散层)
12A:一端
12B:另一端
13:第3树脂层
14:第4树脂层
21,22:玻璃构件
25,31,51:夹层玻璃(屏幕)
30:影像显示***
32:光源装置
OB:观察者
D1,D2,D3:厚度
E:宽度
OD:垂直于厚度方向的一方向
θ:角度
X,Y,Z:区域。
Claims (16)
1.一种树脂膜,具备:
含有热塑性树脂的透明树脂层,和
含有热塑性树脂和光扩散粒子的光扩散层,
所述光扩散层配置于所述透明树脂层的内部,
所述光扩散层的厚度,在垂直于所述树脂膜的厚度方向的一方向上从所述光扩散层的一端朝向另一端变小,并且,在将所述一端至所述另一端的距离设为100%的情况下,在距离所述另一端为10%以内的区域中所述光扩散层的厚度的斜率为0.9mrad以下,
其中,所述另一端是所述一端的相反侧。
2.如权利要求1所述的树脂膜,在设置有所述光扩散层的区域中,相对于树脂膜100质量%,光扩散粒子的含量为0.00001质量%以上且1质量%以下。
3.如权利要求1或2所述的树脂膜,当使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得夹层玻璃、并且对所述夹层玻璃的设置有所述光扩散层的区域照射由太阳模拟器发出的模拟太阳光时,透射光在430~460nm的最大强度A与在530~560nm的最大强度B之比、即最大强度A/最大强度B为1.0以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的树脂膜,当使2片厚度2.5mm的透明玻璃介隔所述树脂膜接合而获得夹层玻璃、并且对所述夹层玻璃的设置有所述光扩散层的区域照射由太阳模拟器发出的模拟太阳光时,透射光在430~460nm的最大强度A与在560~600nm的最大强度C之比、即最大强度A/最大强度C为1.2以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的树脂膜,所述光扩散粒子是选自含有银元素和钛元素中的至少任一者的纳米粒子、和纳米金刚石中的至少1种。
6.如权利要求1~5中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层和光扩散层所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
7.如权利要求1~6中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层具备第1树脂层和第2树脂层,所述光扩散层配置于这些第1树脂层和第2树脂层之间。
8.如权利要求1~7中任一项所述的树脂膜,所述透明树脂层和光扩散层均含有增塑剂。
9.如权利要求1~8中任一项所述的树脂膜,其具备依次设置于所述透明树脂层的一面上的第3树脂层和第4树脂层。
10.如权利要求9所述的树脂膜,所述第3树脂层和所述第4树脂层所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
11.如权利要求9或10所述的树脂膜,所述透明树脂层、所述光扩散层、以及所述第3树脂层和所述第4树脂层均含有增塑剂,且
所述第3树脂层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量多于所述透明树脂层、所述光扩散层、和所述第4树脂层各层中的增塑剂相对于热塑性树脂100质量份的含量。
12.如权利要求1~11中任一项所述的树脂膜,所述光扩散层的所述另一端侧的前端的厚度为100μm以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的树脂膜,所述光扩散层的所述另一端侧的形状为截面三角形或截面梯形。
14.如权利要求1~13中任一项所述的树脂膜,其是夹层玻璃用中间膜。
15.一种夹层玻璃,其具备权利要求1~14中任一项所述的树脂膜、和一对玻璃构件,且所述树脂膜配置于一对玻璃构件之间。
16.一种屏幕,其具备权利要求1~14中任一项所述的树脂膜。
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