CN116535205A - 一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 - Google Patents
一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116535205A CN116535205A CN202310577424.3A CN202310577424A CN116535205A CN 116535205 A CN116535205 A CN 116535205A CN 202310577424 A CN202310577424 A CN 202310577424A CN 116535205 A CN116535205 A CN 116535205A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- double
- layer composite
- composite structure
- ceramic
- fluorescent ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 238000005286 illumination Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 36
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 32
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 16
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000009694 cold isostatic pressing Methods 0.000 claims description 7
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 238000009877 rendering Methods 0.000 abstract description 13
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 12
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 40
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/44—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
- C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
- C04B35/18—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in aluminium oxide
- C04B35/195—Alkaline earth aluminosilicates, e.g. cordierite or anorthite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/50—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds
- C04B35/505—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds based on yttrium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
- C04B2235/3463—Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
- C04B2235/3481—Alkaline earth metal alumino-silicates other than clay, e.g. cordierite, beryl, micas such as margarite, plagioclase feldspars such as anorthite, zeolites such as chabazite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9646—Optical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
- C04B2235/9646—Optical properties
- C04B2235/9661—Colour
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法，所述荧光陶瓷材料为Y3Al5O12:0.2at.％Ce3+黄色陶瓷和Mg2Al4Si5O18:xEu2+红色陶瓷的双层复合结构，其中x表示质量百分比，并且0.005≤x≤0.020，采用玻璃晶化法进行复合和制备。相较于目前商用Y3Al5O12:Ce3+荧光材料，本发明所得的双层复合荧光陶瓷结构材料，在450nm蓝色激光芯片激发下，当激光激励功率密度为2.5W/mm2时，光通量为450～550lm，最大发光效率为150～200lm/W，色温为5200～5800K，显色指数为84～88，在230℃其发光强度仍保持室温下的79～88％，且优于绝大部分的玻璃陶瓷复合荧光材料，适合于未来大功率和高亮度激光照明，且工艺简单，可应用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于稀土发光材料技术领域，具体涉及一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法。
背景技术
激光照明具有超高亮度和超大功率，是未来新一代半导体照明技术。然而，目前传统“YAG:Ce+3荧光粉+有机涂覆层”的方案在高功率下极易色度漂移、光衰甚至高温碳化而失效，无法满足超大功率激光照明的需求。
相较于单晶和玻璃，荧光陶瓷材料具有高热导、低成本、结构设计灵活等突出优势，成为最具潜力的稀土激光荧光材料。然而，白光激光照明同样存在着和白光LED照明同样的问题，即光谱中缺乏青光和红光成分，往往造成低的显色指数(CRI<65)和高的色温(CCT>7500K)，从而无法获得高质量白光光源。
针对上述问题，目前有效的方案有：第一种是通过在YAG陶瓷基质中同时掺入黄色和红色发光离子，从而补充红色发光，获得高显色指数，然而其存在发光离子间的能量传递，造成降低光效而提升显色指数的问题；第二种是通过将黄色YAG:Ce+3荧光材料和红色荧光材料共同封装的方式来获得高质量白光，但仍然存在不同荧光粉之间的重吸收，从而导致发光效率降低，此外通过有机树脂或玻璃材料封装两种荧光材料，同样由于封装材料本身低热导率，往往容易受到热猝灭影响，造成发光参数变化，造成白光质量恶化，从而限制了其白色激光照明器件的实际应用。
因此，如何实现在提升显色指数的同时，避免不同荧光离子的能量传递和重吸收，以及提高荧光基质的热导率，进而提升发光热稳定性能和抗激光辐照性能，实现超大功率的高亮度激光照明，成为了目前亟需解决的关键科学技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料，其获得的荧光陶瓷材料为黄色Y3Al5O12:Ce3+和红色Mg2Al4Si5O18:Eu2+的双层复合荧光陶瓷结构材料，并且同时具有高显色指数、高光效和较低的色温。
本发明的另一个目的是提供一种上述复合荧光陶瓷的制备方法，该方法可实现不同陶瓷基质间良好连接和复合，且工艺简单，成本较低，可实现工业化生产。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料，所述荧光陶瓷材料为Y3Al5O12:0.2at.％Ce3+(YAG)黄色陶瓷和Mg2Al4Si5O18:xEu2+(MAS)红色陶瓷的双层复合结构，其中x表示质量百分比，并且0.005≤x≤0.020。
本发明的双层复合荧光陶瓷结构材料在450nm蓝色激光芯片激发下，当激光激励功率密度为2.5W/mm2时，光通量为450～550lm，最大发光效率为150～200lm/W，色温为5200～5800K，显色指数为84～88，在230℃其发光强度仍保持其室温下的79～88％，优于绝大部分的玻璃陶瓷复合荧光材料。
另一方面，本发明提供上述激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，采用玻璃晶化法进行复合和制备，具体步骤包括以下两部分：
第一部分，获得YAG黄色荧光陶瓷：
(a)按照化学式YAG:0.2at.％Ce3+称量纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料，将粉末混合物置于球磨罐中，加入磨球和酒精，并加入镁/硅助剂，球磨混合均匀后烘干，得到混合粉体A；
(b)将混合粉体A先经干压成型，再经冷等静压成型，获得素坯；
(c)将素坯置于真空炉内进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷；
第二部分，获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料：
(a’)按照质量比22wt.％MgO-28wt.％Al2O3-50wt.％SiO2-xwt.％Eu2+称量纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料，将粉末混合物置于球磨罐中，加入磨球和酒精，球磨混合均匀后烘干，得到混合粉体B，其中x表示质量百分比，并且0.005≤x≤0.020；
(b’)将混合粉体B置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温直至完全融化，使用石英棒对熔融液搅拌；
(c’)将第一部分获得YAG黄色荧光陶瓷置于铜模底部，并进行预热，然后将MAS玻璃熔融液从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内进行退火处理；
(d’)将退火后的MAS玻璃/YAG陶瓷置于马弗炉内进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷+黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
优选的，步骤(a)中，镁/硅助剂添加量为0.05～0.15wt.％，球磨时间10～15h，球磨转速为180～206r/min，球料比为1:1。
优选的，步骤(b)中，干压成型压力为40～60MPa，冷等静压成型压力为300～380MPa。
优选的，步骤(c)中，真空烧结温度为1760～1800℃，保温时间为6～10h，其空气退火温度为1500～1580℃，保温时间8～12h。
优选的，步骤(a’)中，球磨时间15～17h，球磨转速为200r/min，球料比为1.2:1。
优选的，步骤(b’)中，融化温度为1550～1650℃，保温时间2～4h，搅拌次数为2次。
优选的，步骤(c’)中，铜板预热温度为300～500℃，退火温度为700～800℃，保温时间6～10h。
优选的，步骤(d’)中，晶化处理温度为1050～1150℃，晶化时间为10～30min。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明所得的双层复合荧光陶瓷结构材料，在450nm蓝色激光芯片激发下，当激光激励功率密度为2.5W/mm2时，光通量为450～550lm，最大发光效率为150～200lm/W，色温为5200～5800K，显色指数为84～88，相较于目前商用的YAG:Ce3+荧光粉(显色指数65)，得到了显著的提高，特别是其发光强度在230℃，仍保持其室温下的79～88％，且优于绝大部分的玻璃陶瓷复合荧光材料。
2、本发明的双层复合荧光陶瓷结构设计能使Ce3+和Eu2+分别存在于Y3Al5O12和Mg2Al4Si5O18陶瓷基质内，避免了发光粒子间能量传递和重吸收现象，使得双层复合荧光陶瓷能够获得较高的发光效率。此外，本发明的发光离子的基质都为陶瓷材料，具有较高的热导率，适合于未来大功率和高亮度激光照明。
3、本发明利用玻璃晶化法实现双层荧光陶瓷材料的连接和复合，工艺简单，无需有机物和玻璃再进行黏连，对粉体、成型和烧结设备要求低，制备周期短，经济效益明显，绿色环保，可应用于工业化生产。
附图说明
图1为本发明使用的铜模结构示意图，图中，1-铜模，2-黄色YAG荧光陶瓷，3-MAS玻璃熔融液，4-电阻丝；
图2为本发明实施例1的MAS:1.5wt.％Eu2+玻璃和MAS:1.5wt.％Eu2+陶瓷的XRD图谱；
图3为本发明实施例1～4制备样品在450nm激光激发下的发射光谱；
图4为本发明实施例1～4制备样品的色坐标图；
图5为本发明实施例1制备样品的发光强度随温度的变化。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。
本发明使用自制铜模，如图1所示，铜模设有凹腔，所述凹腔的截面为圆形，凹腔的直径和YAG黄色荧光陶瓷圆片的直径相适应，铜模内底部集成了电阻丝4，可外部实现25℃～600℃预热控温。
实施例1：制备YAG:0.2at.％Ce3+/MAS:1.5wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷
第一部分为获得YAG黄色荧光陶瓷，将纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1，加入高纯氧化铝球和酒精，加入0.1wt.％镁/硅助剂，球磨时间10h，球磨转速为180r/min，然后经烘干，得到混合粉体；将混合粉体先以55MPa干压成型，再经360MPa冷等静压成型，获得直径20mm、厚度4mm的圆片；接着将样品置于真空炉内，在1780℃下保温7h，进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内在1560℃，保温时间9h进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷。
第二部分为获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料，按照质量比将纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1.2，加入高纯氧化铝球和酒精，球磨时间16h，球磨转速为200r/min，然后经烘干，得到混合粉体；接着将混合粉体置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温至1620℃，保温2.5h，直至完全融化，期间使用石英棒对熔融液进行两次搅拌；如图1所示，将第一部分获得黄色YAG荧光陶瓷2置于特制的铜模1底部，并通过内置电阻丝4在450℃进行提前预热，然后将MAS玻璃熔融液3从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模1内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内在780℃保温9h，进行退火处理；最后将退火后的MAS玻璃+YAG陶瓷置于马弗炉内在1120℃保温15min，进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷/黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
图2是实施例1中MAS:1.5wt.％Eu2+玻璃和陶瓷材料的XRD图谱，由图2可知通过玻璃晶化方法，能使MAS玻璃通过热处理晶化获得堇青石相的MAS陶瓷。图3和图4分别展示了YAG:0.2at.％Ce3++MAS:1.5wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷的在450nm激光激发下的发射光谱和色坐标图，其中激光激励功率密度为2.5W/mm2，发射光谱覆盖450～750nm，显色指数为88，色温为5200K，光通量为550lm，最大发光效率为200lm/W。图5还展示了实施例1所获得的样品发光强度随温度的变化，从室温到230℃，其相对发光强度仍保持80％，表明该复合荧光陶瓷材料具有良好的热稳定性。
实施例2：制备YAG:0.2at.％Ce3+/MAS:0.5wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷
第一部分为获得YAG黄色荧光陶瓷，将纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1，加入高纯氧化铝球和酒精，加入0.05wt.％镁/硅助剂，球磨时间11h，球磨转速为190r/min，然后经烘干，得到混合粉体；将混合粉体先以40MPa干压成型，再经300MPa冷等静压成型，获得直径20mm、厚度4mm的圆片；接着将样品置于真空炉内，在1760℃下保温10h，进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内在1500℃，保温时间12h进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷。
第二部分为获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料，按照质量比将纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1.2，加入高纯氧化铝球和酒精，球磨时间15h，球磨转速为200r/min，然后经烘干，得到混合粉体；接着将混合粉体置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温至1550℃，保温4h，直至完全融化，期间使用石英棒对熔融液进行2次搅拌；如图1所示，将第一部分获得黄色YAG荧光陶瓷2置于特制的铜模1底部，并通过内置电阻丝4在300℃进行提前预热，然后将MAS玻璃熔融液3从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模1内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内在700℃保温10h，进行退火处理；最后将退火后的MAS玻璃+YAG陶瓷置于马弗炉内在1050℃保温30min，进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷/黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
实施例2中MAS:0.5wt.％Eu2+玻璃和陶瓷材料的XRD图谱与图1相似，晶化前为非晶相，晶化后为堇青石相。图3和图4分别展示了YAG:0.2at.％Ce3++MAS:0.5wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷的在450nm激光激发下的发射光谱和色坐标图，其中激光激励功率密度为2.5W/mm2，发射光谱覆盖450～750nm，显色指数为84，色温为5800K，光通量为450lm，最大发光效率为150lm/W。实例2中样品发光强度随温度的变化，从室温到230℃，其相对发光强度仍保持88％，表明该复合荧光陶瓷材料具有良好的热稳定性。
实施例3：制备YAG:0.2at.％Ce3+/MAS:1.0wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷
第一部分为获得YAG黄色荧光陶瓷，将纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1，加入高纯氧化铝球和酒精，加入0.07wt.％镁/硅助剂，球磨时间13h，球磨转速为200r/min，然后经烘干，得到混合粉体；将混合粉体先以50MPa干压成型，再经340MPa冷等静压成型，获得直径20mm、厚度4mm的圆片；接着将样品置于真空炉内，在1770℃下保温8h，进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内在1540℃，保温时间10h进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷。
第二部分为获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料，按照质量比将纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1.2，加入高纯氧化铝球和酒精，球磨时间16h，球磨转速为200r/min，然后经烘干，得到混合粉体；接着将混合粉体置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温至1600℃，保温3h，直至完全融化，期间使用石英棒对熔融液进行2次搅拌；如图1所示，将第一部分获得黄色YAG荧光陶瓷2置于特制的铜模1底部，并通过内置电阻丝4在400℃进行提前预热，然后将MAS玻璃熔融液3从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模1内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内在750℃保温8h，进行退火处理；最后将退火后的MAS玻璃/YAG陶瓷置于马弗炉内在1080℃保温20min，进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷/黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
实施例3中MAS:1.0wt.％Eu2+玻璃和陶瓷材料的XRD图谱与图1相似，晶化前为非晶相，晶化后为堇青石相。图3和图4分别展示了YAG:0.2at.％Ce3++MAS:1.0wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷的在450nm激光激发下的发射光谱和色坐标图，其中激光激励功率密度为2.5W/mm2，发射光谱覆盖450～750nm，显色指数为86，色温为5680K，光通量为465lm，最大发光效率为168lm/W。实施例3中样品发光强度随温度的变化，从室温到230℃，其相对发光强度仍保持84％，表明该复合荧光陶瓷材料具有良好的热稳定性。
实施例4：制备YAG:0.2at.％Ce3+/MAS:2.0wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷
第一部分为获得YAG黄色荧光陶瓷，将纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1，加入高纯氧化铝球和酒精，加入0.15wt.％镁/硅助剂，球磨时间15h，球磨转速为206r/min，然后经烘干，得到混合粉体；将混合粉体先以60MPa干压成型，再经380MPa冷等静压成型，获得直径20mm、厚度4mm的圆片；接着将样品置于真空炉内，在1800℃下保温6h，进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内在1580℃，保温时间8h进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷。
第二部分为获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料，按照质量比将纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料置于氧化铝陶瓷罐中，按照球料比为1:1.2，加入高纯氧化铝球和酒精，球磨时间17h，球磨转速为200r/min，然后经烘干，得到混合粉体；接着将混合粉体置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温至1650℃，保温2h，直至完全融化，期间使用石英棒对熔融液进行2次搅拌；如图1所示，将第一部分获得黄色YAG荧光陶瓷2置于特制的铜模1底部，并通过内置电阻丝4在500℃进行提前预热，然后将MAS玻璃熔融液3从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模1内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内在800℃保温6h，进行退火处理；最后将退火后的MAS玻璃+YAG陶瓷置于马弗炉内在1150℃保温10min，进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷/黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
实施例4中MAS:0.5wt.％Eu2+玻璃和陶瓷材料的XRD图谱与图1相似，晶化前为非晶相，晶化后为堇青石相。图3和图4分别展示了YAG:0.2at.％Ce3++MAS:2.0wt.％Eu2+双层复合结构荧光陶瓷的在450nm激光激发下的发射光谱和色坐标图，其中激光激励功率密度为2.5W/mm2，发射光谱覆盖450～750nm，显色指数为87，色温为5350K，光通量为520lm，最大发光效率为185lm/W。实施例4中样品发光强度随温度的变化，从室温到230℃，其相对发光强度仍保持79％，表明该复合荧光陶瓷材料具有良好的热稳定性。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料，其特征在于，所述荧光陶瓷材料为Y3Al5O12:0.2at.％Ce3+黄色陶瓷和Mg2Al4Si5O18:xEu2+红色陶瓷的双层复合结构，其中x表示质量百分比，并且0.005≤x≤0.020。
2.一种根据权利要求1所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，采用玻璃晶化法进行复合和制备，具体步骤包括以下两部分：
第一部分，获得YAG黄色荧光陶瓷：
(a)按照化学式YAG:0.2at.％Ce3+称量纯度均大于99.99％的Y2O3、Al2O3、CeO2粉末原料，将粉末混合物置于球磨罐中，加入磨球和酒精，并加入镁/硅助剂，球磨混合均匀后烘干，得到混合粉体A；
(b)将混合粉体A先经干压成型，再经冷等静压成型，获得素坯；
(c)将素坯置于真空炉内进行烧结，再将烧结后样品置于马弗炉内进行空气退火，获得YAG黄色荧光陶瓷；
第二部分，获得黄色YAG和红色MAS双层复合结构荧光陶瓷材料：
(a’)按照质量比22wt.％MgO-28wt.％Al2O3-50wt.％SiO2-xwt.％Eu2+称量纯度均大于99.99％的MgO、Al2O3、SiO2和Eu2O3粉末原料，将粉末混合物置于球磨罐中，加入磨球和酒精，球磨混合均匀后烘干，得到混合粉体B，其中x表示质量百分比，并且0.005≤x≤0.020；
(b’)将混合粉体B置于氧化铝坩埚内，并放入升降炉中，对混合粉体升温直至完全融化，使用石英棒对熔融液搅拌；
(c’)将第一部分获得YAG黄色荧光陶瓷置于铜模底部，并进行预热，然后将MAS玻璃熔融液从升降炉转出，并倾倒在预热的铜模内，获得MAS玻璃/YAG陶瓷的双层复合材料，并将其置于马弗炉内进行退火处理；
(d’)将退火后的MAS玻璃/YAG陶瓷置于马弗炉内进行晶化处理，获得红色MAS陶瓷+黄色YAG陶瓷的双层复合结构材料。
3.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，镁/硅助剂添加量为0.05～0.15wt.％，球磨时间10～15h，球磨转速为180～206r/min，球料比为1:1。
4.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，干压成型压力为40～60MPa，冷等静压成型压力为300～380MPa。
5.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(c)中，真空烧结温度为1760～1800℃，保温时间为6～10h，其空气退火温度为1500～1580℃，保温时间8～12h。
6.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(a’)中，球磨时间15～17h，球磨转速为200r/min，球料比为1.2:1。
7.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(b’)中，融化温度为1550～1650℃，保温时间2～4h，搅拌次数为2次。
8.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(c’)中，铜板预热温度为300～500℃，退火温度为700～800℃，保温时间6～10h。
9.根据权利要求2所述的激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤(d’)中，晶化处理温度为1050～1150℃，晶化时间为10～30min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310577424.3A CN116535205A (zh) | 2023-05-22 | 2023-05-22 | 一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310577424.3A CN116535205A (zh) | 2023-05-22 | 2023-05-22 | 一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116535205A true CN116535205A (zh) | 2023-08-04 |
Family
ID=87457636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310577424.3A Pending CN116535205A (zh) | 2023-05-22 | 2023-05-22 | 一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116535205A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105856763A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-08-17 | 北京北达聚邦科技有限公司 | 一种双单色层结构量子点荧光膜及制造方法 |
| CN108527960A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-09-14 | 江苏瓷光光电有限公司 | 一种荧光陶瓷与蓝宝石复合陶瓷材料及其制备方法 |
| CN110253986A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-09-20 | 江苏罗化新材料有限公司 | 荧光陶瓷及其制备方法 |
| WO2021248445A1 (zh) * | 2020-06-12 | 2021-12-16 | 苏州君诺新材科技有限公司 | 一种透明复相荧光陶瓷及其制备方法 |
-
2023
- 2023-05-22 CN CN202310577424.3A patent/CN116535205A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105856763A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-08-17 | 北京北达聚邦科技有限公司 | 一种双单色层结构量子点荧光膜及制造方法 |
| CN108527960A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-09-14 | 江苏瓷光光电有限公司 | 一种荧光陶瓷与蓝宝石复合陶瓷材料及其制备方法 |
| CN110253986A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-09-20 | 江苏罗化新材料有限公司 | 荧光陶瓷及其制备方法 |
| WO2021248445A1 (zh) * | 2020-06-12 | 2021-12-16 | 苏州君诺新材科技有限公司 | 一种透明复相荧光陶瓷及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108895314B (zh) | 激光照明用氮化物荧光粉/玻璃复合光转换组件及其制备 | |
| CN105523715A (zh) | 一种低熔点的透明荧光玻璃及其制备方法和在白光led中的应用 | |
| CN109111120B (zh) | 一种暖白光led用可自发析晶荧光微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN109592907B (zh) | 白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法 | |
| WO2022068144A1 (zh) | 红光发射玻璃陶瓷及其制备方法与 led/ld 发光装置 | |
| CN111574062A (zh) | 一种氮化物红光玻璃及其应用 | |
| Xu et al. | High refractive index coating of phosphor-in-glass for enhanced light extraction efficiency of white LEDs | |
| CN114479859B (zh) | 一种多色可调锗酸盐荧光玻璃陶瓷及其制备方法 | |
| US8936732B2 (en) | White light emitting glass-ceramic and production method thereof | |
| CN112209714A (zh) | 一种一次成型烧结铝基石榴石型发光陶瓷的制备技术 | |
| CN117383824A (zh) | 一种高功率led用荧光玻璃材料及其制备方法与应用 | |
| CN116535205A (zh) | 一种激光照明用双层复合结构荧光陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN114853464B (zh) | 一种高光学质量的绿色荧光陶瓷及其制备方法 | |
| CN110981485A (zh) | 白光led用氟化物基黄色复相荧光陶瓷及其快速烧结工艺 | |
| CN115180835B (zh) | 一种蓝宝石基荧光玻璃陶瓷及其制备方法 | |
| CN114276024B (zh) | 一种高显色复合荧光玻璃及其制备方法 | |
| CN102381841B (zh) | 一种黄绿色发光玻璃陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN106242539B (zh) | 一种led用氮化物荧光透明陶瓷制备方法 | |
| CN108585482A (zh) | 一种白光led用荧光玻璃片及其制备方法 | |
| CN110526585B (zh) | 一种防伪玻璃陶瓷复合材料的制备方法 | |
| CN107686243B (zh) | 一种低熔点荧光玻璃的制备方法 | |
| CN115710089B (zh) | 一种黄色半透明荧光微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN112645592A (zh) | 一种高效可调复合荧光玻璃材料的制备和应用 | |
| CN115893858B (zh) | 荧光玻璃陶瓷及其制备方法以及led灯 | |
| CN113620600B (zh) | 一种复合玻璃材料的制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |