CN116119928B - 一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石瓷砖 - Google Patents

一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石瓷砖 Download PDF

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Abstract

本发明涉及瓷砖技术领域，尤其涉及一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石瓷砖。以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块26～35%，钾长石5～15%，霰石4～8%，高岭土7～14%，白云土12～16%，α‑石英10～14%，氧化铁5～9%，铁矿渣2～3%，烧滑石3～5%，云母3～6%，氧化锌3～6%，氧化锰0～5%以及添加剂0.2～0.45%；以氧化物的质量百分比计，所述低温高磷熔块中P2O5≥35%。通过添加含有P2O5的低温高磷熔块，其能在烧成时使富余的着色氧化物如氧化铁产生结晶，从而产生两种晶相，呈现出银白色和淡红色的两种效果，再结合天然云母形成的装饰效果，使大理石瓷砖具有较好的晶体装饰效果。

Description

一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石 瓷砖
技术领域
本发明涉及瓷砖技术领域，尤其涉及一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石瓷砖。
背景技术
随着陶瓷喷墨打印技术的普及，瓷砖表面的图案装饰变得多样化、个性化，从而深受消费者的喜爱。但目前市面上生产的大理石瓷砖大多是通过喷墨打印与丝网印刷叠加，受砖坯发色效果与喷墨技术的限制，瓷砖的清晰度与立体感始终差强人意，且瓷砖的晶体效果与天然大理石的晶体效果差别较大。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种晶体效果釉、使用其的大理石瓷砖制备工艺及大理石瓷砖，旨在改善现有的瓷砖晶体效果较差的技术问题。
为实现上述目的，本发明提出一种晶体效果釉，以质量百分比计，包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块26～35%，钾长石5～15%，霰石4～8%，高岭土7～14%，白云土12～16%，α-石英10～14%，氧化铁5～9%，铁矿渣2～3%，烧滑石3～5%，云母3～6%，氧化锌3～6%，氧化锰0～5%以及添加剂0.2～0.45%；以氧化物的质量百分比计，所述低温高磷熔块中P2O5≥35%。
上述晶体效果釉中添加了低温高磷熔块，其中含有35%以上的P2O5；此外，本方案还添加有5～9%的氧化铁和2～3%的铁矿渣，低温高磷熔块中的P2O5能在高温烧成时使富余的着色氧化物如氧化铁等产生结晶，从而产生α-Fe2O3与β-Fe2O3两种晶相，呈现出银白色和淡红色的两种效果，再结合天然云母形成的装饰效果，能媲美天然石材，属于装饰性较好的晶体效果釉。此外，低温高磷熔块的加入可以降低晶体效果釉/大理石瓷砖的烧成温度，减少大理石瓷砖的釉面针孔、釉泡、痱子等缺陷。
优选地，以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0～0.23%，SiO28.5～14.0%，Al2O321.5～24.5%，K2O 11.3～15.4%，Na2O 4.5～6.4%，ZnO 2.6～3.7%和P2O539.5～45.5%。
本方案中的低温高磷熔块中P2O5含量最多，具体为39.5～45.5%，在该范围内其与氧化铁生成的结晶效果更好，大理石瓷砖的晶体装饰效果更好。此外，本方案中的低温高磷熔块可降低大理石瓷砖的烧成温度，烧成温度可降低至1135-1230℃，最低可降低至1135-1175℃，在上述较低的烧成温度下，云母不会完全熔融，烧成后仍可以保留反光（闪光）效果。需要说明的是，常规的晶体釉烧成温度为1250-1300℃，而本方案在烧成温度降低了几十甚至上百摄氏度的前提下，相关性能并不会降低，陶瓷砖可维持较佳的质量。
优选地，所述添加剂为三聚磷酸钠和/或甲基纤维素。三聚磷酸钠的作用主要是用来提高晶体效果釉的流动性，在保证生产工艺要求下，使水份减少，且釉料不容易絮凝沉淀，便于后续操作。而甲基纤维素可起到一定的粘结作用，增加生釉强度，减少釉料的干燥收缩；甲基纤维素也能起悬浮作用，使釉料悬浮，防止沉淀；同时其还可使釉料具有一定的保水性，釉层干燥均匀，形成平坦致密的釉面。
除此之外，本发明还提出一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上丝网印刷上述任一项所述的晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖。
通过上述多个步骤的叠加，在颜色釉与喷墨打印装饰的基础上，新增晶体效果釉，且晶体效果釉通过丝网印刷的方式施加，其光泽度与全抛釉形成反差，可增强大理石瓷砖的表面装饰效果，晶体效果釉能析出类似天然石材质感的晶体，得到纹理清晰、具有结晶效果的大理石瓷砖。
优选地，以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石18～23份、钠长石15～20份、霞石5～7份、石英11～15份、氧化铝5～9份、煅烧高岭土9～13.5份、烧滑石2～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石1.0～3.0份、硅酸锆5～15份、氧化锌1～3份、釉用色料0.15～1.5份、添加剂0.2～0.6份。增色釉采用钟罩淋釉的方式施加在坯体上，为整面施釉的方式，可以增加坯体布料图案和喷墨打印图案的发色效果。釉用色料可选自钴黑、大红、铬绿、桔黄、柠檬黄等色料。
优选地，以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石32～38份、钠长石11～17份、石英粉6～8份、煅烧高岭土1～3.5份、烧滑石3～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石5～7份、氧化锌2～4份、碳酸钡3～6份、碳酸锶2～7.3份、釉用色料0.6～8.5份、添加剂0.3～0.85份。
优选地，以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石30～40份、钠长石9.5～16份、石英8～12份、煅烧高岭土4～7.5份、烧滑石2～4.1份、高岭土3～6.6份、硅灰石3～5份、氧化锌3～4份、碳酸钡4～6.5份、碳酸锶5～7.6份、添加剂0.2～0.65份。全抛釉施加在大理石瓷砖的最表层，对其起到保护作用，以保证大理石瓷砖在使用较长一段时间后能维持较好的晶体效果，且能保证陶瓷砖具有较佳的表面质量。
优选的，步骤S7中的烧成温度为1135-1230℃，烧成时间为55-90 min。
优选的，步骤S4中，除印有所述预设图案外的区域，丝网印刷所述颜色釉；步骤S5中，在印有所述预设图案的区域，丝网印刷所述晶体效果釉；步骤S6中，除印有所述晶体效果釉外的区域，丝网印刷所述全抛釉。
颜色釉丝网印刷时的丝网通过图像软件处理后，制作成100目的丝网，丝网印刷区域通过雕刻丝网留白区域，颜色釉可为大部、局部印刷，具体印刷在喷墨打印的预设图案未覆盖的区域，其搭配预设图案，通过墨水和颜色釉的不同位置、不同灰度的叠加可实现大部、局部区域位置的深浅过渡，增加版面设计的色调、灰度及层次感。晶体效果釉可为线条印刷或局部区域，占整版面面积通常小于5%，晶体效果釉结合喷墨打印的图案粗线条可起到锦上添花的作用。除去印有晶体效果釉的区域，其它地方都印刷全抛釉，以避免全抛釉覆盖住晶体效果釉，影响晶体效果釉中晶体的形成。
本发明还提出一种大理石瓷砖，由上述任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺所制得。由于该瓷砖采用了上述所有的技术方案，因此至少具有上述技术方案所带来的所有效果，在此不再一一赘述。
与现有技术相比，本发明的技术方案具有以下有益效果：通过添加含有P2O5的低温高磷熔块，其能在高温烧成时使富余的着色氧化物如氧化铁等产生结晶，从而产生两种晶相，呈现出银白色和淡红色的两种效果，再结合天然云母形成的装饰效果，能媲美天然石材，使大理石瓷砖表面具有装饰性较好的晶体效果。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本方案中的大理石瓷砖印刷颜色釉时的颜色釉网局部放大图，其中白色区域为颜色釉印刷区域；
图2为本方案中的大理石瓷砖印刷晶体效果釉时的晶体效果釉网局部放大图，其中白色区域为晶体效果釉印刷区域；
图3为本方案中的大理石瓷砖印刷全抛釉时的全抛釉网，其中白色区域为全抛釉印刷区域；
图4为本方案中的大理石瓷砖生成的晶体放大10倍的效果图。
本申请目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上除印有预设图案外的区域，丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上印有预设图案的区域，丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上除印有所述晶体效果釉外的区域，丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1135-1230℃，烧成时间为55-90 min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石18～23份、钠长石15～20份、霞石5～7份、石英11～15份、氧化铝5～9份、煅烧高岭土9～13.5份、烧滑石2～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石1.0～3.0份、硅酸锆5～15份、氧化锌1～3份、釉用色料0.15～1.5份、添加剂0.2～0.6份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石32～38份、钠长石11～17份、石英粉6～8份、煅烧高岭土1～3.5份、烧滑石3～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石5～7份、氧化锌2～4份、碳酸钡3～6份、碳酸锶2～7.3份、釉用色料0.6～8.5份、添加剂0.3～0.85份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块26～35%，钾长石5～15%，霰石4～8%，高岭土7～14%，白云土12～16%，α-石英10～14%，氧化铁5～9%，铁矿渣2～3%，烧滑石3～5%，云母3～6%，氧化锌3～6%，氧化锰0～5%以及添加剂0.2～0.45%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0～0.23%，SiO28.5～14.0%，Al2O321.5～24.5%，K2O 11.3～15.4%，Na2O 4.5～6.4%，ZnO 2.6～3.7%和P2O539.5～45.5%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石30～40份、钠长石9.5～16份、石英8～12份、煅烧高岭土4～7.5份、烧滑石2～4.1份、高岭土3～6.6份、硅灰石3～5份、氧化锌3～4份、碳酸钡4～6.5份、碳酸锶5～7.6份、添加剂0.2～0.65份。
上述添加剂均为三聚磷酸钠和/或甲基纤维素。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
以质量百分比计（以下单位为%），提供各原料的一组化学组成包括如下：
在其他实施例中，产地等因素发生改变时，上述原料的化学组成也对应发生改变。
本方案中坯体原料采用常规的陶瓷坯体原料，以下提供一组陶瓷坯体原料用于下述实施例的制备：按重量份计，湖南钾钠砂15-22份、兴达石粉13-19份、牛黄石粉16-26份、黑泥11-15份、水洗粘土5-10份、强塑性土5-10份，钠石粉7-13份，下述实施例中，陶瓷坯体原料为：湖南钾钠砂18份、兴达石粉16份、牛黄石粉18份、黑泥15份、水洗粘土10份、强塑性土10份，钠石粉13份。在其他实施例中，陶瓷坯体的原料和用量可适应性进行调整。
实施例1
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在图案层上除印有预设图案外的区域丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在颜色釉层上印有预设图案的区域丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在晶体效果釉层上除印有晶体效果釉外的区域丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到大理石瓷砖，烧成温度为1170℃，烧成时间为60 min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石20份、钠长石20份、霞石6份、石英13份、氧化铝9份、煅烧高岭土12份、烧滑石3份、高岭土7份、硅灰石2份、硅酸锆8份、氧化锌2份、釉用色料1份、三聚磷酸钠0.15份、甲基纤维素0.3份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石38份、钠长石17份、石英粉7份、煅烧高岭土1份、烧滑石4份、高岭土10份、硅灰石6份、氧化锌2份、碳酸钡3份、碳酸锶4份、釉用色料3份、三聚磷酸钠0.15份、甲基纤维素0.4份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块32%，钾长石6%，霰石5.5%，高岭土8.5%，白云土12%，α-石英11.65%，氧化铁8%，铁矿渣2%，烧滑石4%，云母4%，氧化锌4%，氧化锰2%、三聚磷酸钠0.15%和甲基纤维素0.2%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0.1%，SiO212%，Al2O324%，K2O 14%，Na2O 4.5%，ZnO 3.7%和P2O541.7%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石38份、钠长石10份、石英10份、煅烧高岭土7份、烧滑石3份、高岭土5份、硅灰石3份、氧化锌3份、碳酸钡5份、碳酸锶7份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.3份。
实施例2
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上除印有预设图案外的区域，丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上印有预设图案的区域，丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上除印有所述晶体效果釉外的区域，丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1190℃，烧成时间为80min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石23份、钠长石17份、霞石5份、石英14份、氧化铝7份、煅烧高岭土10份、烧滑石4份、高岭土10份、硅灰石1份、硅酸锆12份、氧化锌1份、釉用色料0.5份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.4份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35份、钠长石14份、石英粉6份、煅烧高岭土2份、烧滑石3份、高岭土7.5份、硅灰石7份、氧化锌3份、碳酸钡5份、碳酸锶2份、釉用色料2份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.2份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块28%，钾长石9%，霰石5%，高岭土10.2%，白云土12%，α-石英13%，氧化铁5%，铁矿渣3%，烧滑石5%，云母5%，氧化锌3.5%，氧化锰1%、三聚磷酸钠0.1%、甲基纤维素0.2%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0.15%，SiO212.65%，Al2O323%，K2O13%，Na2O 5%，ZnO3.2%和P2O543%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石36份、钠长石13份、石英8份、煅烧高岭土6份、烧滑石2份、高岭土4份、硅灰石4份、氧化锌4份、碳酸钡6.5份、碳酸锶6份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.25份。
实施例3
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上除印有预设图案外的区域，丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上印有预设图案的区域，丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上除印有所述晶体效果釉外的区域，丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1200℃，烧成时间为65min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石23份、钠长石15份、烧滑石5份、高岭土15份、石英20.5份、硅酸锆12份、煅烧高岭土3份、氧化锌5份、硅灰石1份、水洗粘土1份、釉用色料0.9份、三聚磷酸钠0.4份和甲基纤维素0.2份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石33份、钠长石17份、石英6份、煅烧高岭土3份、烧滑石4.5份、水洗粘土7份、硅灰石5份、煅烧氧化锌4份、碳酸钡3份、碳酸锶7份、釉用色料6份、三聚磷酸钠0.3份和甲基纤维素0.2份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块26%，钾长石13%，霰石6%，高岭土7%，白云土14%，α-石英10%，氧化铁7%，铁矿渣3%，烧滑石4%，云母3%，氧化锌5.3%，氧化锰1.5%、三聚磷酸钠0.1%、甲基纤维素0.1%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0.2%，SiO28.5%，Al2O324%，K2O12.4%，Na2O6.4%，ZnO3%和P2O545.5%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35份、钠长石15份、白云石8份、硅灰石7份、烧滑石2份、碳酸钠6份、氧化锌3份、氧化铝粉4份、煅烧高岭土6份、水洗粘土5份、添加剂0.65份。
实施例3可以说明本方案中的晶体效果釉还可与其他常规的全抛釉和增色釉等共同使用。
实施例4
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上全部施加颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上印有预设图案的区域，丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上全部施加全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到所述大理石瓷砖，烧成温度为1220℃，烧成时间为85min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石18份、钠长石15份、霞石7份、石英15份、氧化铝5份、煅烧高岭土13份、烧滑石2份、高岭土12份、硅灰石3份、硅酸锆5份、氧化锌3份、釉用色料1.3份、三聚磷酸钠0.2份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石32份、钠长石12份、石英粉8份、煅烧高岭土3.5份、烧滑石4.5份、高岭土12份、硅灰石5份、氧化锌4份、碳酸钡6份、碳酸锶7份、釉用色料5份、三聚磷酸钠0.2份、甲基纤维素0.2份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块35%，钾长石5%，霰石4%，高岭土8%，白云土13%，α-石英12%，氧化铁6%，铁矿渣2%，烧滑石3%，云母5%，氧化锌5%，氧化锰1.8%以及三聚磷酸钠0.2%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0.23%，SiO214%，Al2O322.5%，K2O 15.4%，Na2O5.57%，ZnO 2.8%和P2O539.5%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石30份、钠长石15份、石英12份、煅烧高岭土4份、烧滑石4份、高岭土6份、硅灰石5份、氧化锌3份、碳酸钡4份、碳酸锶5份、三聚磷酸钠0.2份、甲基纤维素0.4份。
对比例1
本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于：晶体效果釉中的熔块采用常规熔块，按质量百分比，其化学组成包括如下：烧失量2.1%，SiO253%，Al2O318%，K2O5.1%，Na2O6.4%，ZnO5%、CaO4.3%、MgO 5.7%。
由于采用的是常规熔块，对比例1对应的烧成温度需提高至1210℃，否则无法制得较好的瓷砖成品。
对比例2
本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于，调整晶体效果釉中的低温高磷熔块用量，具体的调整如下表：
注：上表中未提及到的原料用量保持不变。
对比例3
本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于，低温高磷熔块中的P2O5含量发生调整，如下表：
注：上表中未提及到的原料用量保持不变。
对比例4
本对比例的各项参数和制备步骤均与实施例1保持一致，区别仅在于：不丝网印刷晶体效果釉，即取消步骤S5,且在颜色釉层上除印有预设图案的区域外丝网印刷全抛釉。
将实施例1-4及对比例1-4制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：
注：结晶效果由观察者肉眼观测获得，其中，检测组（观察者）总计40人，定义检测组与瓷砖样品距离1米时进行观测，可见瓷砖表面均匀分布有可见结晶体为结晶效果好，＞36人认为结晶效果好则标记为优异，30-36人认为结晶效果好则标记为良好，25-29人认为结晶效果好则标记为一般，其余则标记为较差。
由上表的测试结果可知，本方案制得的大理石瓷砖纹理相对清晰、结晶效果较好，同时还具有优异的防滑效果，抗折强度可维持在50Mpa以上，且制得的大理石瓷砖表面平整无缺陷。
由实施例1与对比例1的检测结果可知，将低温高磷熔块替换为其余熔块时，瓷砖的抗折强度有一定程度的下降，结晶效果较差。由实施例1与对比例2的检测结果可知，低温高磷熔块需严格限制其用量范围，具体需控制在26～35%之间，否则，大理石瓷砖的结晶效果也会出现大幅度下降。由实施例1与对比例3的检测结果可知，当低温高磷熔块中的P2O5含量发生改变时，大理石瓷砖的抗折强度有所降低，同样的，结晶效果也变得较差。
实施例5
本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例4保持一致，区别仅在于：
在图案层上除印有预设图案外的区域，丝网印刷颜色釉。
实施例6
本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例5保持一致，区别仅在于：
在晶体效果釉层上除印有晶体效果釉外的区域，丝网印刷全抛釉。
将实施例5-6制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：
由上表的测试结果可知，本方案需要限制颜色釉和全抛釉的施加区域，控制颜色釉丝网印刷在预设图案外的区域，全抛釉丝网印刷在晶体效果釉外的区域，纹理会更加清晰，并且经过烧成后，由于全抛釉生成了大量的玻璃相，抛光后会使透感变好，视觉上清晰度和层次感提升。
实施例7
本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例3保持一致，区别仅在于：
增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石20份、钠长石15份、霞石6份、石英12份、氧化铝8份、煅烧高岭土9份、烧滑石4.5份、高岭土11份、硅灰石1份、硅酸锆7份、氧化锌2份、釉用色料1份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.2份。
实施例8
本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例7保持一致，区别仅在于：
颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35份、钠长石12份、石英粉8份、煅烧高岭土1份、烧滑石4份、高岭土7份、硅灰石6份、氧化锌3份、碳酸钡5份、碳酸锶5份、釉用色料2份、三聚磷酸钠0.2份、甲基纤维素0.25份。
实施例9
本实施例的各项参数和制备步骤均与实施例8保持一致，区别仅在于：
全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石32份、钠长石10份、石英10份、煅烧高岭土6份、烧滑石3份、高岭土5份、硅灰石4份、氧化锌3份、碳酸钡5份、碳酸锶6份、三聚磷酸钠0.1份、甲基纤维素0.3份。
将实施例7-9制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：
由上表的测试结果可知，通过优选增色釉、颜色釉和全抛釉的配方，可使瓷砖的清晰度得到较大提升，同时瓷砖的结晶效果也有所改善。需要注意的是，实施例7和实施例8尽管同属于良好的等级，但实际上，实施例8中有35人认为结晶效果好，实施例7则是32人认为结晶效果好，因此，实施例8的结晶效果更优于实施例7。
实施例10
一种大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在图案层上除印有预设图案外的区域丝网印刷颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在颜色釉层上印有预设图案的区域丝网印刷晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在晶体效果釉层上除印有晶体效果釉外的区域丝网印刷全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光即得到大理石瓷砖，烧成温度为1135℃，烧成时间为80 min。
以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石18份、钠长石20份、霞石6份、石英12份、氧化铝9份、煅烧高岭土12份、烧滑石4份、高岭土8份、硅灰石3份、硅酸锆8份、氧化锌2份、釉用色料1份、三聚磷酸钠0.2份、甲基纤维素0.25份。
以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石37份、钠长石17份、石英粉7份、煅烧高岭土1份、烧滑石4份、高岭土9份、硅灰石6份、氧化锌4份、碳酸钡3份、碳酸锶4份、釉用色料3份、三聚磷酸钠0.3份、甲基纤维素0.25份。
以质量百分比计，晶体效果釉包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块34%，钾长石6%，霰石4%，高岭土8%，白云土12%，α-石英11.65%，氧化铁9%，铁矿渣2%，烧滑石3%，云母4%，氧化锌3%，氧化锰3%、三聚磷酸钠0.15%和甲基纤维素0.2%；以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0.1%，SiO210%，Al2O322%，K2O 15%，Na2O5.5%，ZnO3.4%和P2O544%。
以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石35份、钠长石15份、石英10份、煅烧高岭土7份、烧滑石3份、高岭土5份、硅灰石4份、氧化锌4份、碳酸钡5份、碳酸锶7份、三聚磷酸钠0.2份、甲基纤维素0.2份。
将实施例10制得的大理石瓷砖进行性能检测，具体的检测结果如下表所示：
由上表的测试结果可知，通过对各参数的进一步优选，可以降低大理石瓷砖中晶体效果釉的结晶温度/烧成温度，本方案中的最低烧成温度可达到1135℃，节能环保，且获得的大理石瓷砖仍具为优异的抗折强度、防滑等级、吸水率等物理化学性能，同时大理石瓷砖也可维持优异的结晶效果。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (8)

1.一种晶体效果釉，其特征在于，以质量百分比计，包括如下原料混匀后球磨制得：低温高磷熔块32～34%，钾长石5～15%，霰石4～8%，高岭土7～14%，白云土12～16%，α-石英10～14%，氧化铁5～9%，铁矿渣2～3%，烧滑石3～5%，云母3～6%，氧化锌3～6%，氧化锰0～5%以及添加剂0.2～0.45%；
以质量百分比计，所述低温高磷熔块的化学组成包括如下：烧失量0～0.23%，SiO28.5～14.0%，Al2O3 21.5～24.5%，K2O 11.3～15.4%，Na2O 4.5～6.4%，ZnO 2.6～3.7%和P2O5 41.7～44%；
大理石瓷砖的制备工艺，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上施加颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上丝网印刷所述晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上施加全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖；
烧成温度为1135-1170℃，烧成时间为55-90 min。
2.根据权利要求1所述的一种晶体效果釉，其特征在于，所述添加剂为三聚磷酸钠和/或甲基纤维素。
3.一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
S1、坯体原料根据预设纹理进行布料，压制成型得到坯体层；
S2、在所述坯体层上施加增色釉，得到增色釉层；
S3、在所述增色釉层上喷墨打印预设图案，得到图案层，其中，所述预设纹理和所述预设图案重叠；
S4、在所述图案层上施加颜色釉，得到颜色釉层；
S5、在所述颜色釉层上丝网印刷权利要求1-2任一项所述的晶体效果釉，得到晶体效果釉层；
S6、在所述晶体效果釉层上施加全抛釉，得到全抛釉层；
S7、烧成后抛光，即得到所述大理石瓷砖；
烧成温度为1135-1170℃，烧成时间为55-90 min。
4.根据权利要求3所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，以重量份计，所述增色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石18～23份、钠长石15～20份、霞石5～7份、石英11～15份、氧化铝5～9份、煅烧高岭土9～13.5份、烧滑石2～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石1.0～3.0份、硅酸锆5～15份、氧化锌1～3份、釉用色料0.15～1.5份、添加剂0.2～0.6份。
5.根据权利要求3所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，以重量份计，所述颜色釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石32～38份、钠长石11～17份、石英粉6～8份、煅烧高岭土1～3.5份、烧滑石3～4.5份、高岭土7～12.6份、硅灰石5～7份、氧化锌2～4份、碳酸钡3～6份、碳酸锶2～7.3份、釉用色料0.6～8.5份、添加剂0.3～0.85份。
6.根据权利要求3所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，以重量份计，所述全抛釉包括如下原料混匀后球磨制得：钾长石30～40份、钠长石9.5～16份、石英8～12份、煅烧高岭土4～7.5份、烧滑石2～4.1份、高岭土3～6.6份、硅灰石3～5份、氧化锌3～4份、碳酸钡4～6.5份、碳酸锶5～7.6份、添加剂0.2～0.65份。
7.根据权利要求3或6所述的一种大理石瓷砖的制备工艺，其特征在于，步骤S4中，除印有所述预设图案外的区域，丝网印刷所述颜色釉；步骤S5中，在印有所述预设图案的区域丝网印刷所述晶体效果釉；步骤S6中，除印有所述晶体效果釉外的区域，丝网印刷所述全抛釉。
8.一种大理石瓷砖，其特征在于，由权利要求3-7任一项所述的大理石瓷砖的制备工艺所制得。
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