CN116081646A - 一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，属于硫酸铵生产技术领域。将氨法脱硫母液中加入二氧化锰催化剂，然后通入氧气，进行一级氧化，将氨法脱硫母液中大部分亚硫酸铵氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；氧气氧化后的吸收母液加入过硫酸铵进行二级氧化，将硫代硫酸铵氧化，得到合格母液；合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。本发明利用氧气将脱硫母液中的大部分亚硫酸铵先氧化为硫酸铵，再通过过硫酸铵将硫代硫酸铵氧化为硫酸铵，通过多级氧化实现氨法脱硫母液中S2O3 2‑、SO3 2‑的高效净化，且大幅降低处理成本，为冶炼烟气脱硫产品硫酸铵提质增效的工业化应用提供基础。
Description
技术领域
本发明公开一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，属于硫酸铵生产技术领域。
背景技术
有色金属的生产以硫化矿为主要原料，产生的冶炼烟气含有大量的 SO2。利用冶炼烟气脱硫生产工业副产品具有不可取代的环保和硫资源化的意义。氨法脱硫生产硫酸铵因脱硫效率高、副产品硫酸铵销售渠道广等优点而被广泛地应用。其工艺流程一般为：低浓度二氧化硫烟气经冷却、洗涤后进脱硫吸收塔内，发生脱硫反应生成含亚盐((NH4)2SO3和NH4HSO3)的吸收母液。当吸收母液达到一定密度后被送往混合槽，然后加入氧化剂将亚盐氧化成硫酸铵并释放出高浓度二氧化硫气体(该气体可送制酸***生产浓硫酸)。将溶液经中和、蒸发结晶后得到合格的白色化肥硫酸铵。工业上常用的氧化剂为空气、氧气、浓硫酸等，其中浓硫酸因氧化速度快、效率高而常被用于处理高浓度亚盐的母液。
但是，冶炼烟气脱硫生产硫酸铵经过长时间的生产，脱硫母液中硫代硫酸铵杂质含量会逐步上升，此时，母液变得很浑浊。当加入浓硫酸氧化剂时混合槽里产生大量黄色了硫磺泡沫、液位超标、无法进行加酸，结晶器内会出现大量的悬浮硫，如反应式（1~3）所示。最终得到的硫酸铵产品色度异常，一般呈黄色。
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在吸收母液中，硫代硫酸根和亚硫酸根共存。硫代硫酸根是引起硫酸铵产品变黄的根本原因，而亚硫酸根会影响到产品的结晶效果。因此，需要对母液中的硫代硫酸根和亚盐进行高效净化，才能从根本上解决硫酸铵产品的质量问题。专利CN114410552A采用盖氏假单胞菌(
Pseudomonas gessardii P4)氧化浓度为50mmol/L的硫代硫酸钠，在16h内氧化率可以达到95%以上，该工艺虽然可以避免酸的加入，但氧化完成所需时间较长。专利CN111017884A选择将脱硫母液产生的硫磺分离后进行焚烧，使硫磺重新转化为二氧化硫返回脱硫步骤，该方法可以有效脱除氧化中产生的硫磺杂质，但需要额外添加的过滤、焚烧设备，处理成本相较于直接氧化较高。专利CN114655933A通过将产生的硫磺分离直接干燥变成硫磺的方式，减少了焚烧的成本，但产生的硫磺的纯度仅为85%，还需要经过后续处理才能得到纯净的硫磺。专利CN114907149A公开了一种利用过硫酸铵替代浓硫酸直接氧化脱硫母液的方法，处理后硫代硫酸根和亚盐的去除率分别高达~94%和~96%，可以获得色度正常的硫酸铵产品，但过硫酸铵添加量大（80~280g过硫酸铵每升母液），处理成本较高。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法。本发明利用氧气将脱硫母液中的大部分亚硫酸铵先氧化为硫酸铵，再通过过硫酸铵将硫代硫酸铵氧化为硫酸铵，通过多级氧化实现氨法脱硫母液中S2O3 2- 、SO3 2-的高效净化，且大幅降低处理成本，为冶炼烟气脱硫产品硫酸铵提质增效的工业化应用提供基础。
本发明通过以下技术方案实现：
一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其具体步骤如下：
1)一级氧化：将氨法脱硫母液中加入二氧化锰催化剂，然后通入氧气，进行一级氧化，将氨法脱硫母液中大部分亚硫酸铵氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；
2)二级氧化：将步骤1)得到的氧气氧化后的吸收母液加入过硫酸铵进行二级氧化，将硫代硫酸铵氧化，得到合格母液；
3)将步骤2)得到的合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。
所述步骤1)中氨法脱硫母液中相关硫类离子含量为：S2O3 2-含量8~40g/L；HSO3 2-+SO3 2-亚盐含量20~80g/L、S2-含量0.004~1.2g/L、SO4 2-含量260~400g/L。
所述步骤1)中的二氧化锰催化剂中二氧化锰含量>98wt%，二氧化锰催化剂的添加量为0.1~0.5g/L氨法脱硫母液。
所述步骤1)中通入的氧气含量>99%，通入量为0.1~2L/min，反应时间为0.5-6h，反应温度为室温~60℃，气体需通过曝气装置使氧气均匀分布在母液中，反应过程需可加机械搅拌促进氧气气泡的分散。
所述步骤2)中过硫酸铵纯度>98%，添加量为每1L母液添加10~70 g，反应时间是硫酸铵从加入至完全溶解时间，反应过程可加机械搅拌促进硫酸铵的溶解。
本发明的工作原理为：通过热力学计算和实验研究发现，无论是氧气还是过硫酸铵作为氧化剂时，当氧化剂添加量不足的情况下SO3 2-比S2O3 2-更容易氧化成SO4 2-，而当氧化剂完全充足的情况下S2O3 2--比SO3 2更容易氧化成SO4 2-。因此，本发明通过使用氧气-过硫酸铵多级氧化方法对吸收母液进行净化，其原理是先利用氧气使脱硫母液中的亚硫酸铵大部分氧化为硫酸铵，再通过过硫酸铵将硫代硫酸铵氧化为硫酸铵，处理后的母液送入后续步骤继续生产硫酸铵产品。氧气由于价格较为低廉，是较为优质的亚硫酸铵氧化剂，但氧气对硫代硫酸铵的氧化性较差、时间长；而过硫酸铵具有比浓硫酸更加强的氧化性，对硫代硫酸铵的氧化性较强。将氧气和过硫酸铵相结合的分步氧化法既能解决单独氧气对硫代硫酸根氧化效果差的问题，又能有效降低单独过硫酸铵氧化时过硫酸铵的用量，从而大幅降低处理成本。采用本发明处理后母液中硫代硫酸根的氧化率达到80%以上，亚硫酸根的氧化率达到90%以上，完全满足生产要求。
本发明的有益效果是：
（1）本发明公开了一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其采用氧气将脱硫母液中的大部分亚硫酸铵先氧化为硫酸铵，再通过过硫酸铵将硫代硫酸铵氧化为硫酸铵，既能解决单独氧气对硫代硫酸根氧化效果差、时间长的问题，又能有效降低单独过硫酸铵氧化时过硫酸铵的用量，从而大幅降低处理成本。
（2）本发明处理后母液中硫代硫酸根的氧化率达到80%以上，亚硫酸根的氧化率达到90%以上，完全满足生产要求。
（3）本发明可以高效脱除脱硫母液中硫代硫酸根和亚硫酸根杂质，解决了硫代硫酸根引起硫酸铵产品变黄和亚硫酸根影响到产品的结晶效果等问题，突破冶炼烟气生产硫酸铵提质增效瓶颈。
附图说明
图1是本发明工艺流程图；
图2是本发明实施例1制备得到的白色硫酸铵产品和对比实施例1’、对比实施例1”制备得到的硫酸铵产品对比图，其中图(a)为采用本发明实施例1得到白色硫酸铵产品，图(b)为对比实施例1’采用浓硫酸氧化后得到黄色硫酸铵固体产品，图(c)为对比实施例1”单独过硫酸铵氧化法制备得到的白色硫酸铵产品。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
如图1所示，该多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其具体步骤如下：
1)一级氧化：将500mL氨法脱硫母液（相关硫类离子含量为：S2O3 2- 32.51g/L、SO3 2-53.25g/L，pH=7）在室温条件下加入0.25g二氧化锰催化剂，然后通入流量为0.8L/min的氧气（纯度为99%），通过曝气石和400r/min的搅拌使氧气均匀分布于溶液中，进行一级氧化5h，将氨法脱硫母液中大部分亚硫酸铵氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；
2)二级氧化：将步骤1)得到的100mL氧气氧化后的吸收母液加入7g过硫酸铵（AR）进行二级氧化，将硫代硫酸铵氧化，搅拌均匀后用氨水(NH3浓度为25%)将溶液pH调节至8，得到合格母液；
3)将步骤2)得到的合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。
采用碘量法测定步骤1)和2)中的硫代硫酸根和亚硫酸根含量。经过上述步骤采用分步氧化的一段氧气氧化后硫代硫酸根氧化率为45.73%，亚硫酸根氧化率为96.99%，二段过硫酸铵氧化后硫代硫酸根的氧化率为85.32%，亚硫酸根氧化率为98.12%。经过上述步骤采用新方法生产的硫酸铵的颜色如图2（a）所示，为白色固体，符合 GB/T 535-2020《肥料级硫酸铵》中对肥料级硫酸铵所规定的颜色指标。
对比实施例1’
将100mL氨法模拟吸收母液(相关硫类离子含量为：S2O3 2- 32.51g/L、SO3 2-53.25g/L， pH=7)加入300mL的烧杯中，向母液中快速加入98%浓硫酸调节母液pH值至2；再向母液中加入氨水调节pH至8后使用碘量法测定其中的硫代硫酸根和亚硫酸根含量。
经过上述步骤采用浓硫酸氧化后硫代硫酸根的氧化率为67.74%，亚硫酸根氧化率为82.70%，经蒸发结晶后得到的黄色固体如图2(b)所示)，不符合GB/T 535-2020《肥料级硫酸铵》中对肥料级硫酸铵所规定的颜色指标。
对比实施例1”
将100mL氨法吸收模拟母液(相关硫类离子含量为： S2O3 2- 32.51g/L、SO3 2-53.25g/L，pH=7)加入300mL的烧杯中，向母液中加入16g过硫酸铵(AR)，搅拌均匀后将溶液pH用氨水调节至8，使用碘量法测定其中的硫代硫酸根和亚硫酸根含量。
经过上述步骤采用过硫酸铵法氧化后的母液为无色液体。经过测试，使用过硫酸铵法氧化后的母液硫代硫酸根氧化率达到84.30%，亚硫酸根氧化率达到96.22%。可见，在得到相同的硫代硫酸根和亚硫酸根的氧化效果情况下，多级氧化比单独过硫酸铵氧化法可节省56.25%过硫酸铵氧化剂使用量，大大降低成本。
上述实例说明过氧气-过硫酸铵多级氧化工艺可以在降低过硫酸铵使用量的条件下，避免硫代硫酸铵产生硫磺，从而达到净化脱硫母液的目的。
实施例2
如图1所示，该多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其具体步骤如下：
1)一级氧化：将500mL氨法脱硫母液（相关硫类离子含量为：S2O3 2-12.35g/L、SO3 2-40.86g/L，pH=7）在室温条件下加入0.2g二氧化锰催化剂，然后通入流量为1.0L/min的氧气（纯度为99%），通过曝气石和300r/min的搅拌使氧气均匀分布于溶液中，进行一级氧化4h，将氨法脱硫母液中大部分亚硫酸铵氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；
2)二级氧化：将步骤1)得到的100mL氧气氧化后的吸收母液加入4g过硫酸铵（AR）进行二级氧化，将硫代硫酸铵氧化，搅拌均匀后用氨水(NH3浓度为25%)将溶液pH调节至8，得到合格母液；
3)将步骤2)得到的合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。
采用碘量法测定步骤1)和2)中的硫代硫酸根和亚硫酸根含量。经过上述步骤采用分步氧化的一段氧气氧化后硫代硫酸根氧化率为38.22%，亚硫酸根氧化率为90.56%，二段过硫酸铵氧化后硫代硫酸根的氧化率为89.35%，亚硫酸根氧化率为98.33%（亚盐残留浓度为0.68g/L）。
实施例3
如图1所示，该多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其具体步骤如下：
1)一级氧化：将500mL氨法脱硫母液（相关硫类离子含量为：S2O3 2-32.51g/L、SO3 2-53.25g/L，pH=7）在室温条件下加入0.4g二氧化锰催化剂，然后通入流量为0.7L/min的氧气（纯度为99%），通过曝气石和300r/min的搅拌使氧气均匀分布于溶液中，进行一级氧化3h，将氨法脱硫母液中大部分亚硫酸铵氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；
2)二级氧化：将步骤1)得到的100mL氧气氧化后的吸收母液加入5g过硫酸铵（AR）进行二级氧化，将硫代硫酸铵氧化，搅拌均匀后用氨水(NH3浓度为25%)将溶液pH调节至8，得到合格母液；
3)将步骤2)得到的合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。
采用碘量法测定步骤1)和2)中的硫代硫酸根和亚硫酸根含量。经过上述步骤采用分步氧化的一段氧气氧化后硫代硫酸根氧化率为29.82%，亚硫酸根氧化率为99.8%，二段过硫酸铵氧化后硫代硫酸根的氧化率为83.31%，亚硫酸根氧化率为100%。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (5)
1.一种多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其特征在于具体步骤如下：
1)一级氧化：将氨法脱硫母液中加入二氧化锰催化剂，然后通入氧气，进行一级氧化，氧化完成后过滤分离二氧化锰催化剂和氨法脱硫母液，得到氧气氧化后的吸收母液；
2)二级氧化：将步骤1)得到的氧气氧化后的吸收母液加入过硫酸铵进行二级氧化，得到合格母液；
3)将步骤2)得到的合格母液送入后续步骤生产硫酸铵固体。
2.根据权利要求1所述的多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其特征在于：所述步骤1)中氨法脱硫母液中相关硫类离子含量为：S2O3 2-含量8~40g/L；HSO3 2-+SO3 2-亚盐含量20~80g/L、S2-含量0.004~1.2g/L、SO4 2-含量260~400g/L。
3.根据权利要求1所述的多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其特征在于：所述步骤1)中的二氧化锰催化剂中二氧化锰含量>98wt%，二氧化锰催化剂的添加量为0.1~0.5g/L氨法脱硫母液。
4.根据权利要求1所述的多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其特征在于：所述步骤1)中通入的氧气含量>99%，通入量为0.1~2L/min，反应时间为0.5-6h，反应温度为室温~60℃，气体需通过曝气装置使氧气均匀分布在母液中，反应过程需可加机械搅拌促进氧气气泡的分散。
5.根据权利要求1所述的多级氧化高效处理氨法脱硫母液的方法，其特征在于：所述步骤2)中过硫酸铵纯度>98%，添加量为每1L母液添加10~70 g，反应时间是硫酸铵从加入至完全溶解时间，反应过程可加机械搅拌促进硫酸铵的溶解。
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Citations (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0691132A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-04-05 | Chiyoda Corp | 排ガスの処理方法 |
| CN1377721A (zh) * | 2002-01-25 | 2002-11-06 | 华东理工大学 | 一种用氨脱除烟气中二氧化硫的方法 |
| CN203123776U (zh) * | 2012-12-28 | 2013-08-14 | 云南亚太环境工程设计研究有限公司 | 一种新型串级式氨法脱硫脱硝塔 |
| CN103288286A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-09-11 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种催化氧化处理脱硫废液的方法 |
| CN106422693A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-02-22 | 昆明新光能源环保科技有限公司 | 一种酸‑氨法脱除烟气中so2的方法及装置 |
| CN112320818A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-02-05 | 昆明理工大学 | 一种烟气脱硫浆液中亚硫酸盐的氧化的方法 |
| CN114907149A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-08-16 | 昆明理工大学 | 一种利用过硫酸铵对硫酸铵化肥进行提质的方法 |
| CN217247939U (zh) * | 2022-05-12 | 2022-08-23 | 河南心连心化学工业集团股份有限公司 | 一种烟气脱硫耦合过硫酸铵产品的生产装置 |
-
2022
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0691132A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-04-05 | Chiyoda Corp | 排ガスの処理方法 |
| CN1377721A (zh) * | 2002-01-25 | 2002-11-06 | 华东理工大学 | 一种用氨脱除烟气中二氧化硫的方法 |
| CN203123776U (zh) * | 2012-12-28 | 2013-08-14 | 云南亚太环境工程设计研究有限公司 | 一种新型串级式氨法脱硫脱硝塔 |
| CN103288286A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-09-11 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种催化氧化处理脱硫废液的方法 |
| CN106422693A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-02-22 | 昆明新光能源环保科技有限公司 | 一种酸‑氨法脱除烟气中so2的方法及装置 |
| CN112320818A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-02-05 | 昆明理工大学 | 一种烟气脱硫浆液中亚硫酸盐的氧化的方法 |
| CN114907149A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-08-16 | 昆明理工大学 | 一种利用过硫酸铵对硫酸铵化肥进行提质的方法 |
| CN217247939U (zh) * | 2022-05-12 | 2022-08-23 | 河南心连心化学工业集团股份有限公司 | 一种烟气脱硫耦合过硫酸铵产品的生产装置 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| YANG, YB ET AL.: "Study on oxygen pressure thiosulfate leaching of gold without the catalysis of copper and ammonia", 《HYDROMETALLURGY》, 31 August 2019 (2019-08-31) * |
| 朱洪法: "《催化剂手册》", 31 August 2008, pages: 332 - 333 * |
| 王颖: "湿法同时脱硫脱硝特性及吸收液制过硫酸铵的实验研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, 15 February 2017 (2017-02-15) * |
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