CN116062764B - 具有核壳结构的y-y复合型分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有核壳结构的Y‑Y复合型分子筛及其制备方法和应用。该Y‑Y复合型分子筛的比表面积为800～1000m2/g，外比表面积为100～200m2/g，外表面壳层晶粒尺寸为100～300nm，孔体积为0.35～0.46cm3/g。本发明的Y‑Y复合型分子筛具有水热稳定性好、外比表面积大、具有适宜的孔体积等特点。
Description
技术领域
本发明属于分子筛领域，具体地涉及一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛及其制备方法。
背景技术
沸石因其具有大表面积、发达孔道结构、高水热稳定性以及可调变得酸性，已被广泛用于催化、吸附等多个领域。其中，Y型分子筛在石油炼制领域已经得到了广泛应用。在加氢裂化领域，Y型分子筛已作为主要裂化组分，表现出较高的裂解活性和良好的选择性。微米级Y型分子筛粒径在1μm左右，孔道尺寸0.74nm×0.74nm，具有三维十二元环结构，较大晶粒尺寸和小孔径不利于反应物和产物分子扩散，易在孔口处堵塞，活性中心有效利用率大幅度降低，不利于加氢裂化反应进行。与常规微米级Y型分子筛，纳米级Y型分子筛具有高比表面积、较短扩散孔道，有效提升了晶内扩散速率和提高了催化剂选择性，也有效降低了催化剂结焦失活率。当将纳米级Y型分子筛负载到核相微米级Y型分子筛上，形成核壳结构的多级纳米复合材料，结合微米级和纳米级分子筛的结构功能优势，形成具有梯度酸分布和孔分布的核壳结构分子筛，从而在石油炼制过程中表现出优异的性能。
合成核-壳结构分子筛的核心是在核层分子筛表面均匀生长一层不同组分的壳层纳米级分子筛。目前，制备核壳结构分子筛多通过使用有机模板剂、加入晶种、溶胶-凝胶等条件进行合成过程。
CN104549459A公开了一种复合分子筛及其合成方法和应用，该方法以NaY分子筛作为核相，经水热合成得到有FAU-FAU结构的Y-Y复合分子筛，该合成产品水热稳定性较差，壳相分子筛易脱落。所得壳层分子筛占比量较小，孔体积较小，硅铝比较低。“A core–shellY zeolite with a mono-crystalline core and a loosely aggregatedpolycrystalline shell:a hierarchical cracking catalyst for large reactants”(Yan chao Liu等，Catal.Sci.Technol，2044-4753,Volume 10,Issue 7,2020)公开了一种核壳结构的Y型分子筛的制备方法，该方法以Si/Al＝2.5的工业NaY分子筛为核相，在25℃老化制备导向剂，90℃晶化24小时，得到核壳结构的Y型分子筛。该制备方法晶化过程需加入一定量硫酸，不利于控制整个反应体系，并且所得Y型分子筛孔体积较小，不利于加氢裂化反应大分子的扩散过程。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛及其制备方法，本发明的Y-Y复合型分子筛具有水热稳定性好、外比表面积大、适宜的孔体积的特点，可作为酸性组分用于加氢裂化催化剂中。
本发明提供了一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛，所述Y-Y复合型分子筛的比表面积为800～1000m2/g，外比表面积为100～200m2/g，外表面壳层晶粒尺寸为100～300nm，孔体积为0.35～0.46cm3/g。
本发明提供了一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛的制备方法，包括如下步骤：
(1)将铝源、硅源、氢氧化钠和水混合，搅拌，陈化，制得导向剂；
(2)将铝源、氢氧化钠和水混合，然后与SSY分子筛混合，搅拌，得到混合物I；将硅源与水混合，得到混合物II；再将混合物II与混合物I混合，搅拌，得到混合凝胶；
(3)将步骤(1)制得的导向剂与步骤(2)所得的混合凝胶混合，搅拌，晶化，得到具有核壳结构的Y-Y型分子筛。
本发明方法中，步骤(1)中所述铝源、硅源、氢氧化钠和水，按照如下摩尔比投料：Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:20.0～35.0:8.6～32.5:323.1～650.0，优选为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:24.3～33.9:10.0～25.6:359.5～600.3。
本发明方法中，步骤(1)中，所述搅拌的时间为30～120min。所述陈化的温度为20～50℃，优选为20～40℃；所述陈化的时间为3～24小时，优选为5～20小时。
本发明方法中，步骤(2)中，所述铝源、氢氧化钠、硅源、水，按照如下摩尔比投料：Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:24.3～40.3:4.5～12.9:266～563，优选为1:27.1～36.8:6.5～10.9:298～533。其中，混合物II中，硅源和水的摩尔比为SiO2:H2O＝1:13.2～33.6。
本发明方法中，步骤(1)和步骤(2)中所述铝源各自独立地选自氯化铝、硫酸铝、偏铝酸钠、氢氧化铝等铝源中的一种或几种；步骤(1)和步骤(2)中所述硅源各自独立地选自水玻璃、硅溶胶、白炭黑等硅源中的一种或几种。
本发明方法中，步骤(2)中，所述SSY分子筛是Y型分子筛经氟硅酸铵脱铝补硅得到的改性分子筛。所述SSY分子筛的比表面积为650～850m2/g，孔体积为0.30～0.50cm3/g。以所述SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量低于2.5％。
本发明方法中，步骤(2)中，以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，所述SSY分子筛的加入量占SiO2质量的8.5％～35.7％，优选15.3％～28.4％。
本发明方法中，步骤(2)中，混合物II与混合物I混合后的搅拌时间一般为30～60min，至混合物呈乳白色凝胶态。
本发明方法中，步骤(3)中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的4.5％～25％，优选10％～20％。
本发明方法中，步骤(3)中，所述晶化的温度为80～150℃，优选为90～120℃，所述晶化的时间为12～36小时，优选为16～28小时。
本发明方法中，步骤(3)中，在晶化反应结束之后，可以通过常规已知的任何分离方式分离出Y-Y型分子筛产品。作为所述分离方式，比如可以举出对所述获得的混合物进行过滤、洗涤和干燥的方法。在此，所述过滤、洗涤和干燥可以按照本领域常规已知的任何方式进行。具体举例而言，作为所述过滤，比如可以简单地抽滤所述获得的产物混合物。作为所述洗涤，比如可以举出使用去离子水和/或乙醇进行洗涤。作为所述干燥温度，比如可以举出100～150℃，作为所述干燥的时间，比如可以举出24～48小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。
本发明提供了一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛的应用。
所述应用为核壳结构的Y-Y复合型分子筛用于加氢裂化催化剂中。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明的核壳结构Y-Y型分子筛具有良好的水热稳定性，在经过高温水热处理后仍保持较好形貌和孔结构，可用于加氢裂化催化剂载体制备，有利于提高重石脑油和航煤的收率。
研究结果表明，以经过氟硅酸铵处理的SSY分子筛作为核相分子筛，此核相分子筛已进行扩孔过程，并且表面富硅，形成Si-O-Al键，在合成壳层分子筛过程中，吸引周围硅铝凝胶聚集，形成初级结构单元，进而得到壳相Y型分子筛，有效提高了分子筛的外表面积，壳层结构中纳米Y沸石可大大缩短反应物分子的扩散路径，核相Y型分子筛畅通的孔道结构，均有利于提高反应物和产物扩散效率。
附图说明
图1是本发明实施例1合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图2是本发明实施例2合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图3是本发明比较例1合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图4是本发明比较例2合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图5是本发明比较例3合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图6是本发明比较例4合成产品的扫描电镜(SEM)照片。
图7是本发明实施例1合成产品的XRD图。
图8是本发明比较例5合成产品的XRD图。
图9是本发明实施例1合成产品经500℃水热处理1h得到产品的扫描电镜(SEM)照片。
图10是本发明实施例1合成产品经600℃水热处理1h得到产品的扫描电镜(SEM)照片。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的制备过程，但并不因此限制本发明。
本发明中，XRD在日本RIGAKU公司D/Max-2500的X射线衍射仪测定；N2吸附-脱附表征在美国MICROMERITICS公司ASAP 2420测定；SEM采用日本JEOL公司生产的JEM-2100(HR)型透射电子显微镜。
实施例1
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和去离子水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:28.9:18.7:532摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在25℃下恒温陈化14h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为750.9m2/g，孔体积为0.37cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为1.81％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将水玻璃用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:32.5:8.6:445，混合物II中SiO2:H2O＝1:20.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌45min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的18.9wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到步骤(2)所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的15％，搅拌60min，装入反应釜进行密封，放置在100℃下进行晶化24h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥30h，得到最终产品。其中，所得产品的SEM照片如图1所示，为核壳结构Y-Y型分子筛，所得产品的XRD图如图7所示，Y型分子筛的晶相。
该产品经500℃水热处理1h得到产品的SEM照片如图9所示，经600℃水热处理1h得到产品的SEM照片如图10所示，水热处理后产品的形貌基本无太大变化。
实施例2
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、硅溶胶和水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:25.9:18.7:532摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在35℃下恒温陈化8h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为820.4m2/g，孔体积为0.38cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为2.05％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将硅溶胶用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、硅溶胶和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:34.8:10.5:435，混合物II中SiO2:H2O＝1:15.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌60min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的25.9wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的12％，搅拌60min，装入反应釜进行密封，放置在100℃下进行晶化24h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥28h，得到最终产品。其中，所得产品的SEM照片如图2所示，为核壳结构Y-Y型分子筛。
实施例3
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、白炭黑和水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:32.9:24.7:489摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在20℃下恒温陈化20h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为783.2m2/g，孔体积为0.37cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为1.79％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将白炭黑用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、白炭黑和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:35.8:6.5:435，混合物II中SiO2:H2O＝1:32.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌90min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的15.6wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的18％，搅拌90min，装入反应釜进行密封，放置在90℃下进行晶化28h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥32h，得到最终产品。
实施例4
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:27.3:24.7:363.5摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在20℃下恒温陈化20h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为803.5m2/g，孔体积为0.39cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为2.11％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将水玻璃用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:27.8:6.9:335，混合物II中SiO2:H2O＝1:16.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌60min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的15.9wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的10％，搅拌90min，装入反应釜进行密封，放置在120℃下进行晶化16h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥25h，得到最终产品。
实施例5
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、硅溶胶和水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:20.9:18.7:532摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在40℃下恒温陈化8h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为723.1m2/g，孔体积为0.35cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为1.65％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将硅溶胶用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、硅溶胶和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:30.8:9.5:335，混合物II中SiO2:H2O＝1:18.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌60min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的28.4wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的10％，搅拌90min，装入反应釜进行密封，放置在120℃下进行晶化18h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥30h，得到最终产品。
比较例1
按照实施例1的配比及步骤制备导向剂。同时按照实施例1的物料配比添加物料，此过程中不添加SSY分子筛，其他制备步骤均与实施例1一致。其中，所得产品的SEM照片如图3所示。
比较例2
按照实施例1的配比及步骤制备导向剂。同时按照实施例1的物料配比添加物料，此过程中添加的SSY分子筛占SiO2质量的5.3wt％，其他制备步骤均与实施例1一致。其中，所得产品的SEM照片如图4所示。
比较例3
按照实施例1的配比及步骤制备导向剂。同时按照实施例1的物料配比添加物料，此过程中添加的SSY分子筛占SiO2质量的40wt％，其他制备步骤均与实施例1一致。其中，所得产品的SEM照片如图5所示，壳相分子筛未能均匀包裹在核相分子筛外表面，呈分散状态。
比较例4
按照实施例1的物料配比添加物料，导向剂陈化温度为60℃，陈化时间为12h，其他制备步骤均与实施例1一致。其中，所得产品的SEM照片如图6所示。
比较例5
按照实施例1的实验条件，改变物料配比。
(1)将偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和水按照Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:10.9:40.7:532摩尔配比加入到容器中，搅拌60min至均匀状态，密封之后放置在25℃下恒温陈化14h后取出备用，制得导向剂；
(2)将偏铝酸钠、氢氧化钠用去离子水进行溶解，然后加入SSY分子筛(该SSY分子筛的比表面积为750.9m2/g，孔体积为0.37cm3/g，以SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量为1.81％)，高速搅拌至均匀状态，得到混合物I；将水玻璃用水溶液稀释后，得到混合物II；其中，总体系中，偏铝酸钠、氢氧化钠、水玻璃和水的摩尔比为Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:32.5:8.6:445，混合物II中SiO2:H2O＝1:20.8，将混合物II倒入至混合物I中，高速搅拌45min至混合物呈乳白色凝胶态，得到混合凝胶；以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，其中SSY分子筛的加入量占SiO2质量的18.9wt％；
(3)取步骤(1)制得的导向剂，加入到所得混合凝胶中，其中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的15％，搅拌60min，装入反应釜进行密封，放置在100℃下进行晶化24h，将反应釜中的产品经过滤、100℃下干燥30h，得到最终产品。所得产品的XRD图如图8所示，该条件下合成的分子筛出现杂相P分子筛XRD峰，即有P分子筛杂相。
表1各实施例与比较例合成分子筛的性质
| 样品 | 比表面积，m2/g | 外比表面积，m2/g | 孔体积，cm3/g | 外表面壳层晶粒尺寸，nm |
| 实施例1 | 845.3 | 168.6 | 0.44 | 150 |
| 实施例2 | 843.2 | 157.4 | 0.43 | 200 |
| 实施例3 | 839.8 | 153.8 | 0.43 | 180 |
| 实施例4 | 815.9 | 134.2 | 0.42 | 240 |
| 实施例5 | 810.3 | 133.9 | 0.42 | 250 |
| 比较例1 | 413.2 | —— | 0.17 | 无定形态 |
| 比较例2 | 801.3 | —— | 0.33 | 无定形态 |
| 比较例3 | 861.2 | —— | 0.38 | 无定形态 |
| 比较例4 | 618.9 | —— | 0.24 | 无定形态 |
| 比较例5 | 741.3 | —— | 0.31 | 有P分子筛杂相 |
表2各实施例与比较例合成分子筛经水热处理后的性质
核壳结构Y-Y复合型分子筛在加氢裂化催化剂中的应用：
核壳结构Y-Y复合型分子筛预处理过程：配制1.5mol/L硝酸铵溶液，液固比为1g/10ml，在80℃对Y-Y复合型分子筛进行铵交换处理，每次交换1.0h，交换2次，得到NH4Y-Y分子筛。对NH4Y-Y分子筛进行水热处理，水热处理温度600℃，水热处理时间为1小时，压力控制在0.1MPa，得到SY-Y分子筛。对SY-Y分子筛进行酸处理，配制1.0mol/L硝酸溶液，固液比为1:10，在90℃搅拌1小时，得到预处理后的Y-Y型分子筛。
催化剂制备方法：分别将预处理后的实施例1-5得到的Y-Y型分子筛和本发明实施例1中所用的SSY分子筛与氧化铝以及氧化钼、硝酸镍混合均匀，在粘合剂的作用下，将粉体均匀碾压制备成加氢裂化催化剂，在120℃干燥24h，放入马弗炉，在500℃焙烧3h，分别得到加氢裂化催化剂1-6，催化剂组成：Y分子筛(35wt％)，氧化钼(18wt％)，氧化镍(2wt％)，氧化铝(余量)。
催化剂评价条件：上述加氢裂化催化剂进行预硫化后，放至200mL小型加氢裂化评价装置。实验所用原料油性质见表3，评价工艺条件为：压力为15.7MP，液时体积空速(R1/R2)为1.0/1.5h-1，氢油体积比1500:1，转化率为75wt％。催化剂反应性能对比结果，详情见表4。原料油依次经过加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂两个床层，加氢精制催化剂床层原料油有机氮含量需控制<5ppm。
表3原料油性质
表4催化剂产品分布
由表4可知，在控制加氢裂化反应转化率相同时，采用实施例催化剂时的反应温度要明显低于采用核相Y型分子筛制备的催化剂，反应温度低7～11℃，说明以本发明的Y-Y复合型分子筛为裂化组分制备的催化剂反应活性更高一些。在产品分布中，采用实施例催化剂所得到的重石脑油(65～177℃)收率和航煤(177～260℃)收率均明显高于采用SSY分子筛制备的催化剂。本发明方法制备的改性Y-Y复合型分子筛的反应活性和目标产品选择性性能更好。
Claims (13)
1.一种具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛的制备方法，包括如下步骤：
(1)将铝源、硅源、氢氧化钠和水混合，搅拌，陈化，制得导向剂；
(2)将铝源、氢氧化钠和水混合，然后与SSY分子筛混合，搅拌，得到混合物I；将硅源与水混合，得到混合物II；再将混合物II与混合物I混合，搅拌，得到混合凝胶；
(3)将步骤(1)制得的导向剂与步骤(2)所得的混合凝胶混合，搅拌，晶化，得到具有核壳结构的Y-Y型分子筛；
步骤(1)中，所述铝源、硅源、氢氧化钠和水，按照如下摩尔比投料：Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:20.0～35.0:8.6～32.5:323.1～650.0；
步骤(1)中，所述陈化的温度为20～50℃；所述陈化的时间为3～24小时；
步骤(2)中，所述SSY分子筛是Y型分子筛经氟硅酸铵脱铝补硅得到的改性分子筛；所述SSY分子筛的比表面积为650～850m2/g，孔体积为0.30～0.50cm3/g；以所述SSY分子筛的总质量计，所含氧化钠的质量含量低于2.5％；
步骤(2)中，以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，所述SSY分子筛的加入量占SiO2质量的8.5％～35.7％。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述铝源、硅源、氢氧化钠和水，按照如下摩尔比投料：Al2O3:Na2OSiO2:H2O＝1:24.3～33.9:10.0～25.6:359.5～600.3。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述搅拌的时间为30～120min。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述陈化的温度为20～40℃；所述陈化的时间为5～20小时。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述铝源、氢氧化钠、硅源、水，按照如下摩尔比投料：Al2O3:Na2O:SiO2:H2O＝1:24.3～40.3:4.5～12.9:266～563；其中，混合物II中，硅源和水的摩尔比为SiO2:H2O＝1:13.2～33.6。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中所述铝源各自独立地选自氯化铝、硫酸铝、偏铝酸钠、氢氧化铝中的一种或几种；步骤(1)和步骤(2)中所述硅源各自独立地选自水玻璃、硅溶胶、白炭黑中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，以所得混合凝胶中SiO2的质量为基准，所述SSY分子筛的加入量占SiO2质量的15.3％～28.4％。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的4.5％～25％。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，加入的导向剂的质量为步骤(2)所得混合凝胶质量的10％～20％。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述晶化的温度为80～150℃，所述晶化的时间为12～36小时。
11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述晶化的温度为90～120℃，所述晶化的时间为16～28小时。
12.权利要求1-11任一所述方法制备的具有核壳结构的Y-Y复合型分子筛，其特征在于：所述Y-Y复合型分子筛的比表面积为800～1000m2/g，外比表面积为100～200m2/g，外表面壳层晶粒尺寸为100～300nm，孔体积为0.35～0.46cm3/g。
13.一种按照权利要求12所述Y-Y复合型分子筛在加氢裂化催化剂中的应用。
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