CN1158720A - 美发用品的基础材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的美发用品的基础材料，与普通的基础材料相比，在耐湿性、定型保持能力和弹性方面表现优异和不引起剥落，并且当将它施用于头发时，能够获得自然的美容效果，如此处理过的头发在接触感觉上的是柔性的和光滑的，并能够光滑地梳理。

Description

美发用品的基础材料
本发明涉及用于护发品和/或头发造型剂包括头发定形材料、头发修护剂等美发用品的基础材料。
目前需要的美发用品的基础材料是具有优异的卷曲保留效果，定形保持效果和弹性，不引起剥落和经施用于头发后获得良好的美容效果的那些。
作为美发用品的基础材料，使用N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物或共聚物(日本专利公告No.4533/1981和日本专利公开No.75911/1984)的非离子和阳离子基础材料和使用硅氧烷型共聚物(日本专利公开No.359912/1992，25411/1990，924/1994)的基础材料都是已知的。
然而，非离子和阳离子基础材料一般具有低耐湿性的缺点。另一方面，阴离子基础材料无法得到自然的美容效果，尽管与非离子基础材料相比有较高的耐湿性。为了克服这些缺点，曾经尝试着混合多种基础材料。
但是，仍没有获得完全令人满意的美发用品的基础材料。
通过考虑上述因素完成了本发明。本发明的目的是提供美发用品的基础材料，它具有优异的耐湿性，定形保持效果和弹性，不引起剥落和经施用于头发后获得良好的美容效果，以及提供一种用于基础材料的共聚物。
本发明涉及用于美发用品的基础材料，它包括嵌段共聚物，该共聚物包括5-70wt％的聚硅氧烷链段，10-90wt％的乙烯属不饱和羧酸的单体部分和80％或以下的乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分。
本发明人进行了深入的研究来寻找用于美发用品的基础材料，与迄今已知的美发用品的基础材料相比，它具有优异的卷曲保留能力、耐湿性、定形保持能力和弹性，不引起剥落和经施用于头发后获得良好的美容效果，并且发现这一目的能够通过使用包含聚硅氧烷链段、乙烯属不饱和羧酸的单体部分和乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分的嵌段共聚物得以实现。该共聚物能够通过乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯在含有偶氮基的聚硅氧烷存在下进行聚合反应而获得。基于这一发现，完成了本发明。
在嵌段共聚物中聚硅氧烷链段的量一般是5-70wt％，优选7-50wt％，更优选20-40wt％。乙烯属不饱和羧酸部分的量一般是10-90wt％，优选20-90wt％，更优选50-80wt％。乙烯属不饱和羧酸酯部分的量一般是80wt％或80wt％以下，优选10-70wt％，更优选10-50wt％。该嵌段共聚物的分子量(数均)是10,000或更高，优选60,000-150,000，更优选70,000-120,000。
聚硅氧烷链段是具有由以下通式表示的重复单元的一种链段：
Figure A9611270700071
(其中R1，相同或不同，是H，低级烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，卤代烷基或芳基，A是NH或O，B是低级亚烷基，它可以通过一个或多个氧原子结合，p是0或整数1-6和m是0或整数1-200)或具有由以下通式表示的重复单元
Figure A9611270700072
(其中各符号具有上述同样的定义)和由以下通式表示的重复单元
(其中-CO-Y-CO-是二元羧酸的残基和其它符号具有上述同样的
定义)的混合体的链段。
当使用具有由通式[Ia]表示的重复单元和由通式[II]表示的重复单元的混合体的一种含偶氮基的聚硅氧烷时，由通式[Ia]表示的重复单元的比例是至多使该含偶氮基的聚硅氧烷的自由基聚合活性失活的比例，前者/后者的比例一般是70wt％/30wt％至50wt％/50wt％。
乙烯属不饱和羧酸的单体部分是具有由以下通式表示的重复单元的单体部分：
Figure A9611270700081
(其中R3是H，低级烷基或羧基和R4是H，低级烷基或低级羧烷基)和乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分是由以下通式表示的重复单元的单体部分：(其中R5是H，低级烷基或烷氧基羰基和R6是H，低级烷基，低级羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
该嵌段共聚物能够由下面的通式[1]至[3]或它们当中的2个或3个任意组合示意说明，即使聚合物化合物一般具有复杂的结构和很难准确表示。[U-{(V)a-(T)b}]c                  [1][U-{(V)a-(T)b}]c-U                [2]{(V)d-(T)e}-[U-{(V)a-(T)b}]c      [3][其中U是聚硅氧烷链段，V是乙烯属不饱和羧酸的单体部分，T是乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分，和a，c和d是自然数，b和e是0或自然数，〔〕意指无规结构，例如包括接枝、嵌段和其它共聚合结构]。
本发明的嵌段共聚物是通过使以下通式的乙烯属不饱和羧酸
Figure A9611270700083
(其中R3和R4具有上述同样的定义)和以下通式的乙烯属不饱和羧酸酯
Figure A9611270700084
(其中R5，R6和R7具有上述同样的定义)在具有以下通式的重复单元的一种含偶氮基的聚硅氧烷(其中各符号具有上述同样的定义)或具有以上通式[I]的重复单元和以下通式的重复单元(其中各符号具有上述同样的定义)的混合体的一种含偶氮基的聚硅氧烷存在下进行共聚合反应获得的。
当含有偶氮基的聚硅氧烷化合物具有通式[I]和[II]的重复单元的混合体时，[I]/[II]的比例是70wt％/30wt％至50wt％/50wt％。
在通式[I]和[Ia]中由R1表示的烷基(它可以是支链或直链的)例如是具有1-6个碳原子的烷基，具体地包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，异戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，异己基，等等。在通式[I]，[Ia]和[II]中由R2表示的烷基(它可以是支链或直链的)例如是具有1-20个碳原子的烷基，具体地包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，异戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，异己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，等等。卤代烷基例如是具有1-20个碳原子的卤化(例如氯化，溴化，氟化或碘化)烷基，具体地包括氯甲基，溴甲基，三氟甲基，2-氯乙基，3-氯丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，2-全氟辛基乙基等。芳基例如是苯基，甲苯基，二甲苯基，萘基，蒽基等。由B表示的低级亚烷基的低级亚烷基部分(它的键联可以通过一个或多个氧原子，优选1-5个，更优选1-3个)例如是具有1-6个碳原子的亚烷基，具体地包括亚甲基，亚乙基，三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基，-CH2-O-CH2-，-CH2CH2-O-CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-等。由-CO-Y-CO-表示的二元酸残基例如是丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，富马酸，马来酸，衣康酸，苹果酸，1，4-萘二羧酸，4，4-联苯二羧酸，等等。
在通式[III]中由R3和R4表示的低级烷基(它可以是支链或直链)例如是具有1-6个碳原子的烷基，具体地包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，异戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，异己基，等等。由R4表示的低级羧烷基例如是氢原子被羧基取代的上述那些烷基，具体地包括羧甲基，羧乙基，羧丙基，羧丁基，羧戊基，羧己基等等
通式[III]的乙烯属不饱和羧酸例如是，但不限于，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸，富马酸，巴豆酸，柠康酸，甲基富马酸等等，和这些酸可以形成它们的盐如碱金属盐(例如Li，Na，K)和铵盐。
在通式[IV]中由R5和R6表示的低级烷基(它可以是支链或直链)例如是具有1-6个碳原子的烷基，具体地包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，异戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，异己基，等等。由R5表示的烷氧基羰基例如是具有2-7个碳原子的那些，具体地包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，丁氧基羰基，戊氧基羰基，己氧基羰基，等等。由R6表示的低级羧烷基例如是氢原子被羧基取代的上述那些烷基，具体地包括羧甲基，羧乙基，羧丙基，羧丁基，羧戊基，羧己基等等。由R6表示的烷氧基羰基烷基例如是羧基被烷基加以酯化的上述那些羧烷基，具体地包括甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，乙氧基羰基甲基，乙氧基羰基乙基，丙氧基羰基甲基，丙氧基羰基乙基，丁氧基羰基甲基，丁氧基羰基乙基，戊氧基羰基甲基，戊氧基羰基乙基，己氧基羰基乙基，己氧基羰基乙基等等。由R7表示的烷基(它可以是支链或直链)例如是具有1-20个碳原子的烷基，具体地包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，等等。
由通式[IV]表示的乙烯属不饱和羧酸酯例如是，但不限于，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸月桂基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，衣康酸甲酯，衣康酸乙酯，马来酸甲酯，马来酸乙酯，富马酸甲酯，富马酸乙酯，巴豆酸甲酯，巴豆酸乙酯，等等。
本发明的共聚物的分子量没有特别的限制，一般来说数均分子量为10,000或10,000以上的共聚物是理想的，因为太小分子量的共聚物会引起耐湿性问题。因此数均分子量选自60,000-150,000，优选70,000-120,000。
用来生产本发明共聚物的含有偶氮基的聚硅氧烷的数均分子量一般为1,500-200,000，优选3,000-150,000。
聚硅氧烷部分在本发明共聚物中的比例没有特别的限制，但太小会引起接触手感变差，太大会引起溶解性下降，所以比例优选在5-70wt％，优选7-50wt％，更优选20-40wt％范围内选择。
乙烯属不饱和羧酸部分在共聚物中的比例没有特别的限制，但太小的比例导致诸如以下的问题：降低耐湿性，降低相容性和对头发的粘合性和降低在水、醇和其它溶剂中的溶解性，这样除去调节剂将变得困难；另一方面，太大的比例导致降低含偶氮基的聚硅氧烷的相对含量，从而观察到硅氧烷的拒水效果的下降，所以这一比例选自10-90wt％，优选20-90wt％，更优选50-80wt％。
对于共聚物的乙烯属不饱和羧酸酯部分的比例，太大的比例引起头发表面上的滑动效果下降，反之导致降低含偶氮基的聚硅氧烷和乙烯属不饱和羧酸的相对含量，进而降低耐湿性，所以这一比例在低于80wt％，优选10-70wt％，更优选10-50wt％范围内选择。
具有通式[I]表示的重复单元的本发明的含偶氮基的聚硅氧烷能够容易地通过，例如，在日本专利公开No.372675/1992中公开的方法制备。
也就是说，通过使含有以下通式表示的聚硅氧烷链段的二胺或二醇化合物(其中D是NH2或OH，和R2是以上同样的定义)与由以下通式表示的含有偶氮基的二元酸二卤化物(其中R2和p具有以上同样的定义，和X是卤素原子)在碱性催化剂存在下在合适的溶剂中进行反应可制备该聚硅氧烷。
具有通式[I]表示的重复单元的本发明的含偶氮基的聚硅氧烷化合物也能够容易地通过例如在日本专利公开No.93100/1994或322089/1994中公开的方法制备。
即，该化合物可通过使含有通式[V]表示的聚硅氧烷链段的二胺或二醇化合物与由以下通式表示的含偶氮基的二元酸(其中R1和p具有以上同样的定义)在碱性催化剂和脱水缩合剂存在下在合适的溶剂中进行反应来制备。
上述制备方法能够顺利地在碱性催化剂存在下进行，碱性催化剂例如是有机胺，如三乙胺，N，N-二甲基苯胺，哌啶，吡啶，4-二甲胺基吡啶，1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯，1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和三正丁基胺，和碱金属化合物，如氢化钠和正丁基锂。
在后一方法中，使用脱水缩合剂，该试剂例如是多磷酸，二环己基碳化二亚胺，二异丙基碳化二亚胺，1-乙基-3-(3-二甲胺基丙基碳化二亚胺)盐酸化物，羰基二咪唑和对-甲苯磺酰氯。
反应溶剂例如是***，二异丙基醚，四氢呋喃，二噁烷和二甲氧基乙烷，卤代烃类如四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷和三氯乙烯，酯类如乙酸乙酯，乙酸丁酯和丙酸甲酯，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，等等。溶剂可以单独使用或它们当中的两种或多种结合使用。
由通式[V]表示的二胺或二醇化合物与由通式[Vi]表示的含偶氮基的二元酸二卤化物或由通式[VII]表示的含偶氮基的二元酸的使用比例可适当选择，而没有任何特别的限制，但为了获得高分子量的含偶氮基的聚硅氧烷，两种化合物优选大约等摩尔比使用。
脱水缩合剂的用量没有特别的限制，但当用量太小时，反应速度下降；当用量太大时，分子量的控制很困难，而且不经济，尽管在较短的反应时间内能够获得较高的分子量，因此，用量一般在1-5倍摩尔份，优选2-3倍摩尔份范围内选择(相对于相应的二胺或二醇化合物)。碱性催化剂的用量一般在0.5-5倍摩尔份，优选0.5-1.5摩尔份范围内选择(相对于由通式[VI]或[VII]表示的起始化合物或相对于脱水缩合剂)。
对反应温度没有特别的限制，但当温度太高时，偶氮基分解，和当温度太低时，反应变慢而需要较长的反应时间，从而很难获得高分子量的含偶氮基的聚硅氧烷，因此温度可在-10-60℃之间选择。还有可能逐渐提高反应温度。所需要的反应时间因反应方法的不同而不同，一般在1-60小时之间选择。
目标化合物的分离方法宜取决于在反应中使用的起始原料，碱性催化剂，脱水缩合剂和溶剂的类型和用量，还取决于反应溶液的状态。例如，当反应溶液是粘稠的时，溶液用合适的溶剂稀释，然后通过过滤或用水洗涤除去杂质如季铵盐副产物，再除去溶剂，从而获得目标含偶氮基的聚硅氧烷化合物。
当需要生产具有由通式[I]表示的重复单元和由通式[II]表示的重复单元的混合体的一种含偶氮基的聚硅氧烷化合物时，可以使用由通式[VI]表示的含偶氮基的二元酸二卤化物和其中一部分该二卤化物被通式X-OC-Y-CO-X(X具有上述同样的定义)的二元酸二卤化物替代的这类化合物的一种混合物或由通式[VI]表示的含偶氮基的二元酸和其中一部分该二元酸被通式HOOC-Y-COOH的二元酸替代的这类化合物的一种混合物进行上述相同反应
以下制备本发明的共聚物。
即，按照普通的方法，使以上获得的含偶氮基的聚硅氧烷化合物与乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯在合适的溶剂中在惰性气体气氛下进行聚合反应。
根据在本技术领域中使用的普通方法来进行聚合反应后的处理。
在进行聚合反应过程中，如果需要，通过使用链转移剂如月桂基硫醇，辛基硫醇，丁基硫醇，2-巯基乙醇和巯基乙酸丁酯来控制分子量。
在聚合反应中能够使用任何含偶氮基的聚硅氧烷化合物，只要它具有至少一个偶氮基/每分子，但当该化合物的平均分子量偏低时，大量没有偶氮基的化合物共存，因而所要生产的目标嵌段共聚物的产率变低，这意味着化合物的作用无法体现，以及另一方面，当平均分子量太高时，需要较长的反应时间，溶解性下降和反应溶液的粘度升高，从而以低的反应物浓度进行嵌段共聚合反应，导致降低乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯的聚合度之缺陷。因此，该化合物的数均分子量一般在1,500-200,000，优选3,000-150,000范围内选择。
含偶氮基的聚硅氧烷的用量取决于聚合反应条件，一般在5-70wt％，优选5-65wt％，更优选10-65wt％范围内选择。
在聚合反应中乙烯属不饱和羧酸的用量一般在10-80wt％，优选15-80wt％，更优选20-75wt％范围内选择。
在聚合反应中乙烯属不饱和羧酸酯的用量一般在低于80wt％，优选10-70wt％，更优选15-70wt％范围内选择。
优选在有机溶剂中进行聚合反应。有机溶剂例如是烃如甲苯，二甲苯，苯，环己烷，正己烷和正辛烷，卤代烃如1，2-二氯乙烷和三氯乙烷，酯如乙酸乙酯，乙酸丁酯和丙酸甲酯，酮如丙酮，丁酮和环己酮，醇类如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇和叔丁醇，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，等等，它们当中乙醇和异丙醇是优选的。
惰性气体包括氮气、氩气等。
对聚合反应温度没有特别的限制，但当温度太低时，偶氮基的分解度偏低，从而聚合速度变低，和当温度太高时，偶氮基过多的分解，因而聚合反应的控制很难。
所以，聚合反应温度一般在20-150℃，优选40-120℃范围内选择。聚合反应时间将根据含偶氮基的聚硅氧烷化合物，乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯的类型和量以及这些原料在反应中的浓度来改变，一般在2-24小时中选择。
当如此获得的共聚物用作美发用品的基础材料时，共聚物一般在通过溶于水和/或亲水性有机溶剂所获得的溶液状态下投入使用，共聚物优选由碱性物质中和，以使它可溶于水。
中和用的碱性物质例如是碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，铵水溶液和有机胺，包括单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，单异丙醇胺，二异丙醇胺，三异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇，3-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基丙-1，3-二醇，吗啉，等等。
中和度一般在30-100％，优选50-100％范围内选择。
用来溶解用作美发用品的基础材料的共聚物的亲水性有机溶剂包括各种类型的低级醇类和甘醇醚类，从对人体的影响来看，它们当中乙醇和异丙醇是优选的。
包括本发明的嵌段共聚物的美发用品的基础材料在水和乙醇中的溶解性方面表现优异，而且在美发用品的基础材料所需要的特性如耐湿性、弹性、抗剥落能力、接触手感等方面表现优异，以及在施用于头发后的美容效果方面表现优异，因此，该材料尤其可用于定形剂、修护剂，等等，它可以以摩丝、发胶、洗液、喷雾剂、霜剂等状态使用。
当本发明的共聚物用作美发用品的基础材料时，在其中能够引入其它修饰用品的组分，只要不影响材料的功能。可使用的组分包括表面活性剂，如阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两亲性表面活性剂，油状物质如油和脂肪，酯油，烃，蜡，蜡酯，硅油或其衍生物，氟化合物或其衍生物，高级脂肪酸和高级脂肪醇，聚合物如阴离子聚合物，阳离子聚合物，非离子聚合物和两亲性聚合物，蔗糖和多糖及它们的衍生物，无机或有机酸，碱，缓冲剂，盐，溶剂如水和低级醇，液化气体如液化石油气(LPG)，二甲基醚(DME)和氟隆(flon)，推进剂如压缩二氧化碳气体，以及其它组分如蛋白质衍生物，粗药物和其它植物的抽提物，植物芳香油，抗真菌和抗细菌剂，抗氧化剂，UV吸收剂，金属离子保护剂，氧化剂，还原剂，色料，香料，等等。
下面通过实施例和参考实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
[实施例]
参考实施例1
将3.5g的4-二甲胺基吡啶(下面缩写为DMAP)和8.0g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后将125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约56；Sin-Etsu Silicone Co.，Ltd.的产品的商标]和13.0g的二环己基碳化二亚胺(下面称作DCC)依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应4小时。所得到的产物用160ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液，残余物在减压下于室温下进行干燥，得到103g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为20,000，平均偶氮结合数是4.3。产物在下面称作MAI-1。
参考实施例2
将33.7g的DMAP和77.3g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于2500ml二氯甲烷中，然后将1214g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和125g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应7小时。加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到1070g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为30,000，平均偶氮结合数是6.5。产物在下面称作MAI-2。
参考实施例3
将3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后将125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应8小时。在静置过夜后，产物用160ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到114g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为45,000，平均偶氮结合数是9.7。产物在下面称作MAI-3。
参考实施例4
将3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后将325g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应5小时。所得到的产物用160ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到275g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为47,000，平均偶氮结合数是4.0。产物在下面称作MAl-4。
参考实施例5
将13.2g的DMAP和30.3g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于540ml二氯甲烷中，然后将1230g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和49.8g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应8小时。在静置过夜后，所得到的产物用2400ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到1050g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为86,000，平均偶氮结合数是7.4。产物在下面称作MAI-5。
参考实施例6
将3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后将325g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应12小时。所得到的产物用160ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到275g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为125,000，平均偶氮结合数是10.7。产物在下面称作MAI-6。
参考实施例7
将3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后将125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均约56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的产品的商标]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，随后在搅拌下于20-30℃反应7.5小时。所得到的产物用160ml二氯甲烷稀释，加入水和甲醇停止反应。通过过滤除去所生成的沉淀，将滤液倾入大量的甲醇中沉淀出目标物质。移去上层清液和残余物在减压下于室温下进行干燥，得到110g目标产物。由1H-NMR谱和IR谱证实产物是含有聚硅氧烷链段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析测得聚硅氧烷的数均分子量为37,200，平均偶氮结合数是9.5。产物在下面称作MAI-7。
合成实施例1
7.5g在参考实施例2中获得的MAI-2，90.0g的甲基丙烯酸(下面缩写为MAA)，35.7g的甲基丙烯酸叔丁酯(下面缩写为BMA)和540g的正丙醇相互混合，混合物在氮气流下于80℃进行聚合反应6小时。反应后，将反应溶液倾入正己烷中，沉淀出所形成的嵌段共聚物。通过过滤回收嵌段共聚物，用水洗涤和在减压下于80℃干燥6小时，得到64g(收率：47％)的嵌段共聚物。该嵌段共聚物据测定是乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物，由NMR分析测得二甲基硅氧烷链段(DMS)∶MAA∶BMA的重量比＝5.7∶63.7∶30.6，由GPC测得数均分子量为84,000和重均分子量为129,000。结果示于表1。
合成实施例2-15
按照与合成实施例1同样的方法，只是MAI的类型和量和MAA、BNA和溶剂的量(在表1中给出)除外，获得目标乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。结果示于表1。
合成实施例16
20g在参考实施例5中获得的MAI-5，5.48g的MAA，20g的BMA和352g的乙醇相互混合，混合物在氮气流下于77℃进行聚合反应3小时。然后将0.5g的2，2’-偶氮双异丁酸二甲酯(商品名：V-601；由Wako PureChemical Industries，Ltd.制造和销售)加入到所得到的反应物中，然后让聚合反应进行4小时。反应后，将反应溶液倾入正己烷中，沉淀出所形成的嵌段共聚物。通过过滤回收嵌段共聚物，用水洗涤和在减压下于80℃干燥6小时，得到62.4g(收率：70.9％)的嵌段共聚物。该嵌段共聚物据测定是乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物，由NMR分析测得二甲基硅氧烷链段(DMS)∶MAA∶BMA的重量比＝16.0∶53.7∶30.3，由GPC测得数均分子量为30,000和重均分子量为94,000。结果示于表1。
合成实施例17
按照与合成实施例16相同的方法，只是使用282g乙醇代替352g乙醇，获得目标乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。结果示于表1。
合成实施例18-21
按照与合成实施例1相同的方法，只是使用MAI-5代替MAI-1，和分别使用甲基丙烯酸甲酯(合成实施例18)，甲基丙烯酸乙酯(合成实施例19)，甲基丙烯酸2-乙基己酯(合成实施例20)和丙烯酸硬脂基酯(合成实施例21)代替BMA，获得目标乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。结果示于表2。
合成实施例22
按照与合成实施例1相同的方法，只是使用丙烯酸和MAI-5代替MAA和MAI-2，获得目标乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。结果示于表2。
合成实施例23-28
按照与合成实施例1相同的方法，只是MAI的类型和量，乙烯属不饱和羧酸、乙烯属不饱和羧酸酯和溶剂的类型(在表2中给出)除外，获得目标乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。结果示于表2。
表1
                       用量              所用组分        分子量                         溶解性1)合成                       (wt％)             (wt％)实施例 MAI     溶剂     MAI   MAA   BMA   DMS   MAA   BMA   Mn     Mw      Mw/Mn Wa水2) EtOH3) 相容性4)1      MAI-2   n-PrOH   5.6   67.6  26.8  5.7   63.7  30.6  84000  129900  1.55    好    好      好2      MAI-2   IPA      10.6  63.1  26.3  8.7   61.3  30.0  53400  84700   1.62    好    好      好3      MAI-2   IPA      26.1  52.1  21.8  22.5  52.0  25.5  30700  51400   1.67    好    好      好4      MAI-2   n-PrOH   37.2  44.6  18.2  31.6  42.7  25.7  30600  50600   1.65    好    好      好5      MAI-2   n-PrOH   35.7  53.6  10.7  31.3  54.3  14.4  29000  53000   1.84    好    好      好6      MAI-2   n-PrOH   50.0  50.0  0     20.6  79.4  0     -      -       -       好    好      好7      MAI-2   n-PrOH   50.0  35.3  14.7  42.9  37.0  20.1  25000  49000   1.96    好    好      好8      MAI-2   n-PrOH   63.9  25.5  10.6  60.0  25.3  14.7  20000  43000   2.10    好    好      好9      MAI-5   n-PrOH   37.0  44.5  18.5  35.6  39.8  24.6  63000  102000  1.64    好    好      好1O     MAI-5   n-PrOH   46.9  37.5  15.6  50.7  30.3  19.0  57000  96000   1.68    好    好      好11     MAI-5   n-PrOH   22.8  54.5  22.7  23.0  48.0  29.0  89000  139000  1.56    好    好      好12     MAI-5   EtOH     22.8  54.5  22.7  18.1  50.9  31.0  82OOO  132000  1.61    好    好      好13     MAI-5   EtOH     22.8  54.5  22.7  18.9  49.5  31.6  73000  119000  1.63    好    好      好14     MAI-4   EtOH     22.8  54.5  22.7  16.4  48.6  35.0  69000  128000  1.85    好    好      好15     MAI-3   EtOH     39.1  19.6  41.3  39.7  14.4  45.9  38400  72300   1.88    好    好      好16     MAI-5   EtOH     22.8  54.5  22.7  16.0  53.7  30.3  30000  94000   3.13    好    好      好17     MAI-5   EtOH     22.8  54.5  22.7  17.8  50.1  32.1  27000  103000  3.73    好    好      好MAI：含偶氮基的聚硅氧烷化合物n-PrOH：1-丙醇IPA：2-丙醇EtOH：乙醇MAA：甲基丙烯酸BMA：甲基丙烯酸叔丁酯DMS：二甲基硅氧烷Mn：数均分子量Mw：重均分子量溶解性1)：根据每一溶液的透明度来判断。水2)：共聚物的2％水溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。EtOH3)：2％乙醇溶液。相容性4)：共聚物的2％水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。
表2
                      用量              所用组分            分子量                       溶解性1)合成                      (wt％)             (wt％)实施例 MAI    溶剂   MAI    ①     ②     DMS    ①     ②    Mn     Mw      Mw/Mn Wa水2) EtOH3) 相容性4)18    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   19.0   59.3   21.7  81000  132000  1.63    好    好      好19    MAI-5   Et0H   22.8   54.5   22.7   21.6   54.4   24.0  79000  130000  1.66    好    好      好20    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   17.8   53.7   28.5  76000  137000  1.79    好    好      好21    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   16.5   63.3   20.2  85000  162000  1.90    好    好      好22    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   9.5    54.8   35.7  11000  44000   3.91    好    好      好23    MAI-5   EtOH   22.7   54.6   22.7   18.3   44.0   37.7  58000  99000   1.70    好    好      好24    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   17.2   51.5   31.3  75000  124000  1.64    好    好      好25    MAI-5   EtOH   22.8   54.5   22.7   17.7   48.2   34.1  69000  114000  1.66    好    好      好26    MAI-7   EtOH   37.0   44.5   18.5   51.2   30.1   18.7  13500  47900   3.55    好    好      好27    MAI-7   EtOH   37.0   44.5   18.5   48.6   37.3   14.1  33200  60300   1.82    好    好      好28    MAI-7   EtOH   37.0   44.5   18.5   39.9   44.0   16.1  33000  62100   1.88    好    好      好MAI：含偶氮基的聚硅氧烷化合物EtOH：乙醇①：乙烯属不饱和羧酸②：乙烯属不饱和羧酸酯实施例18的②：甲基丙烯酸甲酯实施例19的②：甲基丙烯酸乙酯实施例20的②：甲基丙烯酸2-乙基己酯实施例21的②：甲基丙烯酸硬脂基酯实施例22或26的①：丙烯酸实施例23的①：MAA/衣康酸(用量；27.3wt％/27.3wt％，所用组分；35.3wt％/8.7wt％)实施例24的①：MAA/衣康酸(用量；49.0wt％/5.5wt％，所用组分；49.2wt％/2.3wt％)实施例25的①：MAA/衣康酸(用量；40.9wt％/13.6wt％，所用组分；42.4wt％/5.8wt％)实施例22，23，24，25或26的②：BMA实施例18，19，20，21，27或28的①：MAA实施例27的②：丙烯酸正丁酯实施例28的②：丙烯酸硬脂基酯DMS：二甲基硅氧烷Mn：数均分子量Mw：重均分子量溶解性1)：根据每一溶液的透明度来判断。水2)：共聚物的2％水溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。EtOH3)：2％乙醇溶液。相容性4)：共聚物的2％水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。
实施例1
将以上合成实施例中获得的每一种嵌段共聚物溶于乙醇中，得到20％溶液。然后将2-氨基-2-甲基丙醇在水和乙醇(50w/w/50w/w)的混合物中的溶液加入到上述溶液中，将羧酸中和到70％的中和度。将纯水加入到所得到的溶液中以调节固体树脂含量至1-2％，得到本发明的用于美发用品的基础材料的样品。
对用于美发用品的样品和普通基础材料的定形保持能力，卷曲保留效果和剥落进行评价所得到的对比试验数据列于表3。
使用本发明的美发用品的基础材料的制剂在各种评价试验上的可行性列于表4，和处理试验的评价结果示于表5。
样品的组分和评价方法如下所述。<制剂1>硬定形用的头发洗液合成实施例11中获得的嵌段共聚物                 2.0乙醇                                           10.0对-羟基苯甲酸甲酯                              0.1丙二醇                                         1.02-氨基-2-甲基丙醇                              0.7聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E.O.)         0.3香料                                           0.1纯化水                                         余量总共                                           100.0<制剂2>软定形的发用摩丝(未稀释溶液)合成实施例11中获得的嵌段共聚物                 1.0乙醇                                           5.0对-羟基苯甲酸甲酯                              0.1硬脂基三甲基铵氯化物                           0.2甘油                                               1.02-氨基-2-甲基丙醇                                  0.4硅氧烷乳液                                         1.0香料                                               0.1纯化水                                             余量总共                                               100.0(喷雾溶液)未稀释的溶液                                       92.0液化石油气                                         8.0总共                                               100.0<制剂3>硬定形的发胶合成实施例4中获得的嵌段共聚物                      2.0乙醇                                               10.0对-羟基苯甲酸甲酯                                  0.1羧基乙烯基聚合物                                   0.42-氨基-2-甲基丙醇                                  1.0聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E.O.)             0.2香料                                               0.1乙二胺四乙酸四钠                                   0.02纯化水                                             余量总共                                               100.0<制剂4>软定形的发用摩丝合成实施例8中获得的嵌段共聚物                      1.0乙醇                                               5.0对-羟基苯甲酸甲酯                                  0.1硬脂基三甲基铵氯化物                               0.3POE-改性硅氧烷                                   0.12-氨基-2-甲基丙醇                                0.27香料                                             0.1二丁基羟基甲苯                                   0.01纯化水                                           余量总共                                             100.0<制剂5>硬定形的发用摩丝(未稀释的溶液)合成实施例9中获得的嵌段共聚物                    2.0乙醇                                             10.0对-羟基苯甲酸甲酯                                0.12-氨基-2-甲基丙醇                                0.46POE(50)氢化蓖麻油                                0.3香料                                             0.1纯化水                                           余量总共                                             100.0(喷雾溶液)未稀释的溶液                                     92.0液化石油气                                       8.0总共                                             100.0<制剂6>硬定形的发用摩丝(未稀释的溶液)合成实施例1中获得的嵌段共聚物                    2.0乙醇                                             10.0对-羟基苯甲酸甲酯                                0.12-氨基-2-甲基丙醇                                0.4POE(50)氢化蓖麻油                               0.3香料                                            0.1纯化水                                          余量总共                                            100.0(喷雾溶液)未稀释的溶液                                    92.0液化石油气                                      8.0总共                                            100.0<制剂7>硬定形的发用洗液合成实施例14中获得的嵌段共聚物                  2.0乙醇                                            10.0对-羟基苯甲酸甲酯                               0.11，3-丁二醇                                     1.02-氨基-2-甲基丙醇                               0.3聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E.O.)          0.3丙二醇                                          1.0香料                                            0.1纯化水                                          余量总共                                            100.0<制剂8>不冲洗修护剂合成实施例15中获得的嵌段共聚物                  2.0乙醇                                            15.0对-羟基苯甲酸甲酯                               0.1甘油                                            5.0硅氧烷乳液                                      2.02-氨基-2-甲基丙醇                               0.33POE(50)氢化蓖麻油                             0.3香料                                          0.1纯化水                                        余量总共                                          100.0<制剂9>修护剂合成实施例15中获得的嵌段共聚物                10.0甲基聚硅氧烷                                  5.0十六烷醇                                      3.0单硬脂酸甘油酯                                1.0对-羟基苯甲酸甲酯                             0.2对-羟基苯甲酸丙酯                             0.1甘油                                          5.0聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20E.O.)        1.02-氨基-2-甲基丙醇                             0.33纯化水                                        余量总共                                          100.0
对分别有1％或2％固体树脂含量的水/乙醇(10w/w/90w/w)溶液进行美发用品的普通基础材料的评价。[评价试验方法]1、定形保持能力
以上获得制剂1，3，4和7用水稀释两倍，以上获得的制剂2，5和6的未稀释溶液用水稀释三倍，这些溶液分别施用于一集束的头发。如此处理过的头发束总共弯曲10次，测定在弯曲1次后和弯曲10次后集束的抗挠刚度并计算两抗挠刚度的比例。获得值按以下标准评价。评价标准○----------------------＞70％△---------------------50-70％×---------------------＜50％2、卷曲保留值
将1ml的各个样品(在制剂2，5和6中，使用未稀释的溶液)施用于一集束头发(每一集束重约2g和长度约30cm)，如此处理过的头发集束被缠绕在1cm直径的玻璃管上，随后干燥。从管中取出头发集束并测量长度(L0)。然后，头发集束在35℃和80RH％下保持2小时，测量卷曲的长度(L2)。根据测量值，由以下等式计算卷曲保留值，并由下面的评价标准，根据卷曲保留值进行评价。
卷曲保留值(％)＝(30-L2)/(30-L0)×100评价标准○-----------------------＞80％△----------------------60-80％×----------------------＜60％3、剥落试验
每一样品施用于或喷雾到头发集束上，然后完全干燥。然后梳理头发束，观察剥落的情况。评价标准如下。评价标准○---------------------没有观察到剥落△---------------------观察很小的剥落×---------------------观察到较多的剥落4、感觉试验
约2g的样品施用于或喷雾到30cm长的头发集束上，随后干燥。如此处理过的头发集束由5名专家小组成员根据5度(degree)评价标准(a：表面的光滑性，b：光泽，c：柔性和d：粘性)和打分的平均值(0.5或0.5以上的分数计为单位1，去掉余额)进行试验。评价标准如下。评价标准4-a.表面光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙4-b.光泽5度---------------------非常有光泽4度---------------------有光泽3度---------------------普通2度---------------------没有光泽1度---------------------根本没有光泽4-c.柔性5度---------------------有柔性4度---------------------小的柔性3度---------------------小的柔性，但不必担忧2度---------------------小的柔性，但令人担忧1度---------------------根本没有柔性4-d.粘性5度---------------------根本没有粘性4度---------------------小的粘性3度---------------------小的粘性，但不必担忧2度---------------------粘性并令人担忧1度---------------------非常发粘5、不冲洗修护试验
约2g的获得的制剂8样品施用于30cm长的头发集束上，随后干燥。如此处理过的头发集束由5名专家小组成员根据5度(degree)评价标准(a：表面的光滑性，b：光泽，c：柔性和d：粘性)和打分的平均值(0.5或0.5以上的分数计为单位1，去掉余额)进行试验。评价标准如下。评价标准5-a.表面的光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙5-b.光泽5度---------------------非常有光泽4度---------------------有光泽3度---------------------普通2度---------------------没有光泽1度---------------------根本没有光泽5-c.柔性5度---------------------有柔性4度---------------------小的柔性3度---------------------小的柔性，但不必担忧2度---------------------小的柔性，但令人担忧1度---------------------根本没有柔性5-d.粘性5度---------------------根本没有粘性4度---------------------小的粘性3度---------------------小的粘性，但不必担忧2度---------------------粘性并令人担忧1度---------------------非常发粘6、修护试验
将约2g的30cm长的头发集束浸入40℃的热水，然后由1.0wt％的月桂基硫酸钠水溶液洗发，随后在40℃的热水中漂洗3分钟。(1)以上获得制剂9被施用于如此处理过的头发集束，评价对头发的适用性。(2)接着，这一头发集束在40℃的热水中漂洗30秒，评价头发集束的滑动感。(3)干燥后，评价光泽和光滑性。这些评价由5名专家小组成员分别根据5度评价标准和打分的平均值(0.5或0.5以上的分数计为单位1，去掉余额)进行。评价标准如下。评价标准6-(1)适用性5度---------------------非常适用4度---------------------适用3度---------------------普通2度---------------------不适用1度---------------------根本不适用6-(2)头发集束的滑动感5度---------------------极好的滑动感4度---------------------好的滑动感3度---------------------普通2度---------------------不好的滑动感1度---------------------极不好的滑动感6-(3)-1.光泽5度---------------------非常有光泽4度---------------------有光泽3度---------------------普通2度---------------------没有光泽1度---------------------根本没有光泽6-(3)-2.表面的光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙表3功能评价试验
  合成实施例No.(中和比率)     一般性能
定形保持能力 卷曲保留能力 剥落
美发用品的基础材料   合成实施例11(70％)合成实施例4(70％)合成实施例8(70％)合成实施例9(70％) ○○△○ ○○○○ ○○○○
美发用品的普通基础材料   阴离子A阴离子B阴离子C阳离子A阳离子B两亲性A两亲性B非离子A非离子B △△△△△△△△△ ○○○△○△○△× △△△○△○△×△
表4
 制剂 合成实施例No.     一般性能     感觉
定形保持能力 卷曲比率能力 剥落 光滑性 光泽 柔性 粘性
  1234567     1111489114 ○○○△○○○ ○△○△○○○ ○○○○○○○ 4545444 5555555 4545444 5555555
表5感觉
    不冲洗修护试验
 制剂 合成实施例No.   光滑性   光泽   柔性   粘性
  8     15   5   5   5   5
    修护试验
制剂 合成实施例No.   适用性   滑动感   光泽  光滑性
  9     15   4   5   5  5
从上面应该理解，本发明的美发用品的基础材料，经施用于头发后，能够获得良好的光泽、良好的接触手感、良好的梳理性和不引起发硬和发粘，而且与美发用品的普通基础材料相比，它在耐湿性、定形保持能力和抗剥落能力方面有明显的优点。
与普通的基础材料相比，本发明的美发用品的基础材料在耐湿性、定形保持能力和弹性方面表现优异和它不引起剥落，而且当将它施用于头发时，能够使头发有自然的美容效果，处理过的头发在接触感觉上是柔性的和光滑的并能够光滑地梳理。

Claims (9)

1、美发用品的基础材料，它包括嵌段共聚物，该共聚物包括5-70wt％的聚硅氧烷链段，10-90wt％的乙烯属不饱和羧酸的单体部分和80％或80％以下的乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分。
2、根据权利要求1所要求的基础材料，其中嵌段共聚物的数均分子量为60,000-150,000。
3、根据权利要求1或2所要求的基础材料，其中聚硅氧烷链段是具有由以下通式表示的重复单元的链段：
Figure A9611270700021
(其中R1，相同或不同，是H，低级烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，卤代烷基或芳基，A是NH或O，B是低级亚烷基，它可以通过一个或多个氧原子结合，p是0或整数1-6和m是0或整数1-200)
乙烯属不饱和羧酸的单体部分是具有由以下通式表示的重复单元的一种结构部分：(其中R3是H，低级烷基或羧基和R4是H，低级烷基或低级羧烷基)和乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分是由以下通式表示的重复单元的一种结构部分：(其中R5是H，低级烷基或烷氧基羰基和R6是H，低级烷基，低级羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
4、根据权利要求1或2所要求的基础材料，其中聚硅氧烷链段是具有由以下通式表示的重复单元的一种链段：(其中R1，相同或不同，是H，低级烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，卤代烷基或芳基，A是NH或O，B是低级亚烷基，它可以通过一个或多个氧原子结合，p是0或整数1-6和m是0或整数1-200)和由以下通式表示的重复单元(其中R2，A，B和m具有上述相同的定义，和-CO-Y-CO-是二元羧酸的残基)的一种链段，
乙烯属不饱和羧酸的单体部分是具有由以下通式表示的重复单元的一种部分：
Figure A9611270700033
(其中R3是H，低级烷基或羧基和R4是H，低级烷基或低级羧烷基)和乙烯属不饱和羧酸酯的单体部分是由以下通式表示的重复单元的一种结构部分：(其中R5是H，低级烷基或烷氧基羰基和R6是H，低级烷基，低级羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
5、根据权利要求1或2所要求的基础材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下使乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯进行聚合反应获得的。
6、根据权利要求3所要求的基础材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下让乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯进行聚合反应获得的。
7、根据权利要求4所要求的基础材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下使乙烯属不饱和羧酸和乙烯属不饱和羧酸酯进行聚合反应获得的。
8、根据权利要求5所要求的基础材料，其中乙烯属不饱和羧酸是由以下通式表示的化合物：
Figure A9611270700041
(其中R3是H，低级烷基或羧基和R4是H，低级烷基或低级羧烷基)和乙烯属不饱和羧酸酯是有以下通式表示的化合物：
Figure A9611270700042
(其中R5是H，低级烷基或烷氧基羰基和R6是H，低级烷基，低级羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)，和含偶氮基的聚硅氧烷是具有以下通式的重复单元的化合物：
Figure A9611270700043
(其中R1，相同或不同，是H，低级烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，卤代烷基或芳基，A是NH或O，B是低级亚烷基，它可以通过一个或多个氧原子结合，p是0或整数1-6和m是0或整数1-200)。
9、根据权利要求5所要求的基础材料，其中乙烯属不饱和羧酸是由以下通式表示的化合物：
Figure A9611270700044
(其中R3是H，低级烷基或羧基和R4是H，低级烷基或低级羧烷基)，乙烯属不饱和羧酸酯是有以下通式表示的化合物：(其中R5是H，低级烷基或烷氧基羰基和R6是H，低级烷基，低级羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)，以及含偶氮基的聚硅氧烷是具有以下通式的重复单元的一种化合物：(其中R1，相同或不同，是H，低级烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，卤代烷基或芳基，A是NH或O，B是低级亚烷基，它可以通过一个或多个氧原子结合，p是0或整数1-6和m是0或整数1-200)，和由以下通式表示的重复单元：(其中R2，A，B和m具有上述相同的定义，和-CO-Y-CO-是二元羧酸的残基)。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2739281B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere greffe silicone et une silicone aminee et/ou une gomme ou une resine siliconee
FR2739284B1 (fr) * 1995-09-29 1997-11-07 Oreal Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins un amide a chaine grasse et utilisations
EP0977542A1 (en) * 1997-04-25 2000-02-09 The Procter & Gamble Company Hair spray compositions
US6113883A (en) * 1997-04-25 2000-09-05 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions comprising silicone-containing copolymers
WO1998048770A1 (en) * 1997-04-25 1998-11-05 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising an adhesive copolymer
US6136296A (en) * 1997-04-25 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
US6074628A (en) * 1997-04-25 2000-06-13 Procter & Gamble Hairspray compositions containing silicon block copolymers
CO4940394A1 (es) * 1997-04-25 2000-07-24 Procter & Gamble Composiciones fijadoras de pelo atomizadas que comprenden un copolimero adhesivo que contienen silicona y un disolven- te para dicho copolimero .
JP4066497B2 (ja) 1998-03-23 2008-03-26 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体を含んでなる化粧品
US6271326B1 (en) * 1998-04-30 2001-08-07 Jsr Corporation Olefin polymer, process for manufacturing the same, curable resin composition, and antireflection coating
JP2000129073A (ja) * 1998-10-26 2000-05-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd 常温硬化性樹脂組成物および該樹脂組成物を塗工した基材
GB9912073D0 (en) * 1999-05-24 1999-07-21 Unilever Plc Polysiloxane block copolymers in topical cosmetic and personal care compositions
FR2811885B1 (fr) * 2000-07-18 2003-06-06 Oreal Composition cosmetique contenant un copolymere sequence constitue de sequences a indices de refraction differents
EP1440680A4 (en) * 2001-09-13 2005-08-17 Mitsubishi Chem Corp COSMETIC POLYMER COMPOSITION AND COSMETIC ARTICLES
EP2189847A3 (en) * 2008-11-19 2010-07-21 Rohm and Haas Electronic Materials LLC Compositions comprising hetero-substituted carbocyclic aryl component and processes for photolithography
EP2189846B1 (en) * 2008-11-19 2015-04-22 Rohm and Haas Electronic Materials LLC Process for photolithography applying a photoresist composition comprising a block copolymer
CN104981492B (zh) 2013-02-13 2017-06-27 花王株式会社 有机聚硅氧烷接枝聚合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2532406B2 (ja) * 1986-09-30 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料
US5166276A (en) * 1989-07-12 1992-11-24 Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. Polymer for hair-care products
JP2673227B2 (ja) * 1991-06-21 1997-11-05 昭和高分子株式会社 被覆用樹脂組成物
EP0639969B1 (en) * 1992-05-12 1996-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymers in cosmetics and personal care products
US5468477A (en) * 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
EP0582152B1 (en) * 1992-07-28 2003-04-16 Mitsubishi Chemical Corporation A hair cosmetic composition
DE4338421A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-11 Wacker Chemie Gmbh Pfropfcopolymerisate aus Organopolysiloxanen als Radikalmakroinitiatoren

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