TW464506B - A base material for hair cosmetics - Google Patents
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Description
464506 經濟、部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(1 ) 〔發明背景〕 本發明係關於一種用於美髮用品的基礎材料,例如頭 髮保養品Μ及/或頭髮造型劑,該材料包含頭髮定型材料 、頭髮處理劑等等。 目前需求之用於美髮用品的基礎材料為該等具有絕佳 的捲曲維'持效果、定形效杲及具有彈性I不會造成頭髮剝 落,且在施用於頭髮時具有良好的成型效果。 對於用於美髮用品之材料而言·已知可使用由Ν-乙烯 基吡咯烷嗣之聚合物或共聚物的非離子性或陽離子性基礎 衬料(日本專利公報-Kokoku-第4533/1 98 1號與日本專利公 開案-Kokai-第7 5 9 1 1 / 1 984號)K及使用矽酮型共聚物之陰 離子性基礎材料(日本專利公開案第1599 1 2/1992、254 1 1/ 1990、9 24/ 19 94號)。 然而,非離子性與陽離子性材料一般具有抗溼性的缺 點。另一方面,陰離子性基礎材料雖然比非離子性基礎材 料具有較高的抗溼性*但不會產生自然成型效果。為求能 掩蓋這些缺點,已進行多種基礎材料的混合。 但是一直未能得到完全令人滿意之用於美髮用品的基 礎材料u 本發明係基於考量上述情況而建立,及本發明之目的 為提供一種用於美髮用品的基礎材料,該材料具有絕佳的 抗溼性、定型能力與彈性|不會造成頭髮剝落,且在施用 於頭髮時具有良好的成型效果,Μ及提供一種可用於基礎 材料之共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS M4規格(21 ox297公釐) H. ί - I I - - - I I I · (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 45 0 6 at B7 五、發明説明(2 ) 〔發明概述〕 本發明係有關於一種用於美髮用品之基礎材料,其包 含一種嵌段共聚物*該共聚物包含有5至7Q重量%的聚矽 氧烷鏈段、10至9 0重量%乙烯化不飽和羧酸之單體部分以 及80%或更低之乙烯化不飽和羧酸酯之單體部份。 〔較佳實胞例的說明〕 本發明之發明人經過長時間研究以找尋用於美髮用品 的基礎材料,該材料與目前已知的用於美髮用品的材料相 較,具有絕佳之捲度維持能力、抗溼性、定型能力Μ及彈 性,不會造成頭髮剝落及當施用至頭髮畤有良好的成型作 用,發明人並獲致一發現,即該材料之所以能達成其目的 ,乃是藉由使用一包含有聚矽氧烷鏈段、乙烯化不飽和羧 酸之單體部分以及乙烯化不飽和羧酸酯之單體部份的嵌段 共聚物,該共聚物係藉由在含有偶氮基團之聚矽氧烷存在 下*將乙烯化不飽和羧酸Μ及乙烯化不飽和羧酸酯進行聚 合反應而生成。基於此一發現,完成了本發明。 嵌段共聚物中矽氧烷鏈段之量一般為5至7 0重量%, 較佳是7至50重量炻,更佳為20至40重量%。乙烯化未飽 和羧酸部分之含量一般為10至90重量%,較佳是20至30重 量%,更佳為50至80重量%。乙烯化不飽和羧酸酯部分的 含量一般係為8ϋ重虽%或更低,較佳是1〇至7Q重童%,更 佳為1G至50重量%。本發明之嵌段共聚物的分子量,以數 平均分子垦表示為1Q,〇〇0或更高,較佳為60, QQO至 150,000,更佳為 70,000 至 120,000。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
.1T A7 B7 464506 五、發明説明( 聚矽氧鏈段為具有如下述通式之重覆軍元者: [I a] (其中h可相同或不同地為氫原子、低鈒烷基或氣基,Ra 可相同或不同地為氫原子、烷基、鹵烷基或芳基,A為NH 或0,B為鍵结可經由一或多個氧原子之低级伸烷基,為〇 或1至6之間的整數,la為0或1至20ϋ之間的整數),或者為 具有一如下述通式〔la〕所示之重覆單元以及如下述通 式〔I〕所示之重覆單元的組合: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ri R, R〇 R、r i; ι; -C —(CH2)p-~C〇 一A 一B—^Si—(O —Si)m—O^Si—B—A —
Ri a]
L r2 R, 訂 (其中符號係與上述者具 % 的意義) 〔I〕 R-, 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 , i2 t t -CO—Y —CO—A—B—Si—(〇—SiJxn—O—Si—B—A* r2 (其中-co-Y-ca為二元羧酸殘基,及其他的符號係與上述 者具有相周的意鲁........... 當使用具有如通式〔I a〕所示與如通式〔E〕所示 之重覆單元之組合的含偶氮聚矽氧烷時·如通式〔I a〕 所示之重覆單元之比例可高至使該含偁氮矽氧烷之自由基 聚合反應去活性,前者/後者的比例一般為70重量%/30 重量%至50重量50重量%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) .6 _ 4 6 4 5 0 6 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明(4 ) 乙烯化不飽和羧酸之單體部分具有一如下述通式所示 之重覆單元: 十 c—c-μI I r3 cooh (其中r3為氫原子、低级烷基或羧基,及r4為氫原子、低 級烷基、或低級羧烷基),及乙烯化不飽和羧酸酿之簞體 部分具有如下述通式所示覆單元: --C—C—I I R5 COORt • (其中[^為氫原子、低级烷基或烷氧羰基,可為氫原子 、低级烷基、低级羧烷基或烷氧羰基烷基,且h為烷基) J 邱使聚合锪彳b音物=,般具有複雜的結構,旦難Μ精確 地表示,本發明的嵌段共聚物係可藉由下述通式〔1〕至 ΐ 3〕或者是2或3之組合而被概要地顯示, [U-{ (V)a-(T)b}]c 〔 1〕 [U-{ (V)a-(T)b}]c-U 〔2〕 { (V)d-(T)e}-[U-i(V)a-(T)b}]c 〔 3〕
本紙張尺度適用中國國家梯準< CNS ) A4规格(210X 297公釐) (請先聞讀背面之注^'項再填寫本頁) 訂 464506 A7 B7 五、發明説明(5 ) [其中U係為聚矽氧烷鏈段· V為乙烯化不飽和羧酸之單體 部分* ΐ為乙烯化不飽和羧酸酯之單體部分,且a、c、d係 為自然數、b與e係為(]或自然數,〔〕係表示無規结構, 其包含例如接枝、嵌段或其它共聚合之结構 本發明之嵌段共聚物係藉由將具有下述通式〔I]之 乙烯化不飽和羧酸與具有下述通式〔IV]之乙烯化不飽和 羧酸酯,在具有如下述通式〔I〕所示的重覆單元之含偶 氮聚矽氧烷或是在具有上述通式[I !之重覆葷元與如下述 通式〔II〕所示之重覆單元之組合的含偶氮聚矽氧烷存在 下聚合反應而獲得:
〔I n· rβ - I H4IT ^^^^1 n^iv —^ϋ ^^^^1 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中R3與R4係與上述者具有相意義) r5/C —C\coor7 〔IV〕 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製
(其中Re、上述者具有相同的意義). t 个丨 R: R: R; -CO—(CH2)p—N=N—C—iCH:)p—CO—A—B—Si—(Ο—Si)m-0—Si-B—A —R- r. k L L (其中該符號係與上述者具有相同的意義) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) A- [I] 4 6 4 5 0 6 Α7 Β7 五、發明説明(6 )
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (其中符號係與上述者具有相同的意義)。 當含偶氮矽氧烷化合物具有通式〔I〕與〔E〕之重 覆單元的組合時,該〔I〕/〔 1[〕之比例係為70重虽% /30重量%至50重量%/50重量%。 在通式〔I〕與〔la〕中|^所代表的烷基可為分枝 或直鐽烷基,舉例可為具有1至6個碳原子者,特別是包含 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三鈒丁 基、二级丁基、戊基、異戊基、三級戊基、卜甲基戊基、 正己基、異己基等等。通式〔I〕、 〔la]與[I〕中 β2所代表的烷基可為分枝或直鐽烷基,舉例可為具有1至 20個碳原子者,特別是包含甲基、乙基、正丙基、異丙基 、正丁基、異丁基、三級丁基、二鈒丁基、戊基、異戊基 、三级戊基、1-甲基戊基、正己基、異己基、庚基、辛基 、壬基、癸基、Η 院基、十二燒基、十六焼基、十八院 基等等。鹵烷基舉例可為經鹵化(如氯化、溴化、氟化或 碘化)之具有1至20個碳原子的烷基,特別是包含氯甲基、 漠甲基、三氟甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、 3,3, 3·三氟丙基、2-全氟辛基乙基等等。芳基舉例可為苯 基、甲笨基、二甲苯基、祭基、葸基等等。Β所代表之低 级伸烷基中之低鈒伸烷基部份,其鍵结係經由一或多個氧 ,較佳是1至5個,更佳是1至3個,舉例可為具有1至(3個碳 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) *1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 464506 A7 ___B7_ 五、發明説明(7 ) 原子者,特別是包含有亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞 甲基、五亞甲基、六亞甲基、-CHa-〇-CH2、 -CH*CH»-0-CH2 > -CHaCHa-0-CHaCHa ^ -CIUCHii-O-CihCHs-O-CHiCH* 等等。K-C0-Y-C0 表示之二 元酸殘基舉例可為丙二酸、T*二酸、戊二酸、己二酸、癸 二酸、笨二甲酸、異苯二甲酸、對笨二甲酸 '庚二酸、辛 二酸、壬二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸 、羥基丁二酸、1,4-萘二羧酸、4,4-聯苯基二羧酸等等.: 在通式[I〕中趴及匕所示之低级烷基可為分枝或直 鐽烷基,舉例可為具有1至E5涸碳原子者,特别是包含甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、 二鈒丁基、戊基、異戊基、三级戊基、1-甲基戊基、正己 基、異己基等等。h所示之低级羧烷基,舉例可為氫原子 經羧基取代之上述烷基,特別是包含羧甲基、羧乙基、羧 丙基、羧丁基、羧戊基、羧己基等等。 通式〔Μ〕之乙烯化不飽和羧酸舉例可為(但不受限 於)丙烯酸、甲基丙烯酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸、 反丁烯二酸、丁烯酸、甲基順丁烯二酸、甲基反丁烯二酸 等等*及該等酸類可形成其鹽類,例如鹼金羼(例如* Ll· 、Na、K)鹽及銨鹽^ 在通式〔IV〕中R5及1?6所示之低级烷基可為分枝或直 鏈烷基,舉例可為具有1至6個碳原子者,特別是包含甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、 二级丁基、戊基、異戊基、三级戊基、1-甲基戊基、正己 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) C請先閱讀背面之注意事項具填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 4 5 0 6 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明(8 ) 基、異己基等等。Re所示之烷氧羰基,舉洌可為具有2至7 個碳原子者*特別是包含甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基 、丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基等等。Re所示之低級羧 烷基舉例可為氫原子經羧基取代之上述烷基,特別是包含 羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、狻戊基、羧己基等等 。Rs所示之低級烷氧羰基烷基舉例可為羧基經烷基酯化之 上逑羧烷基,特別是包含甲氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、 乙氧羰基甲基、乙氧羰基乙基、丙氧羰基甲基、丙氧羰基 乙基、丁氧羰基甲基、丁氧羰基乙基、戊氧羰基甲基、戊 氧羰基乙基、己氧羰基甲基、己氧羰基乙基等等。R,所示 之烷基可為分枝或直鐽烷基,舉例可為具有1至2D個碳原 子者,特別是包含甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基 、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六 烷基、十八烷i等等。 在通式〔IV〕中所示之乙烯化不飽和羧酸酯舉例可為 (但不受限於)甲基丙烯酸甲醋、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸三级丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲 基丙烯酸異丁酷、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸 卜二烷酯、甲基丙烯酸+八烷酯、亞甲基丁二酸甲酯、亞 甲基丁二酸乙酯、順丁烯二酸甲酯、丨犋丁烯二酸乙酯、反 丁烯二酸甲酯、反丁烯二酸乙酯、丁烯酸甲酯、丁烯酸乙 酯等等。 本發明共聚物之分子量並無特別限制,及一般Μ使用 具有10,000或Μ上之數均分子量的共聚物為較佳,因為共 I - - .^ϋ —I— ;·Γ - t ^^1 1^1 -1 - j < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 464506 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(9 ) 聚物之分子星太小會造成抗濕性上的問題。因此,數均分 子量係選自於6 0 , 0 0 0至1 5 0 , 0 0 0,較佳為7 0 ,0 0 0至1 2 0 , 00 0 用以製造本發明之共聚物的含偶氮矽氧烷化合物之數 均分子量一般為1.5QD至2CIQ,QQQ*較佳為具有3,000至 150,000。 本發明之共聚物中聚矽氧烷部分的比例並無特別限制 *但是比例太低會造成觸摸及感覺上之不良影響,Μ及比 例太高會造成溶解度降低·及因此該比例係較佳選自於5 至7 0重最%之範圍内,較佳為7至5 0重量% *更佳為20至 4 0重量%。 共聚物中乙烯化不飽和羧酸部分之比例並無特別限制 ,但是比例太低會造成如抗濕性降低、相容性及對頭髮之 附著性降低及於水、乙酵及其他溶劑中溶解度降低等問題 ,以致於此調理劑之去除變得困難,及另一方面,比例太 高會造成含偶氮聚矽氧烷之含量相對降低,以致於可觀察 到如由矽氧烷所造成之防水性降低等缺點,及因此該比例 ί系選自於10至90重量%範圍内,較佳為20至90重量%範圍 >更佳為50至80重量%範圍u 至於共聚物中乙烯化不飽和羧酸酿部分的比例,比例 太低會造成頭髮表面之滑順效果降低,及比例太高會造成 含偶氮聚矽氧烷及乙烯化不飽和羧酸之含量相對降低,Μ 致於抗濕性降低,及因此該比例係墨自低於80重霣%,較 佳為10至7 0重霣% *更佳為10至5 G重量%。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S1T' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公嫠) -12 - 16 45 0 6 A7 B7 五、發明説明(i〇 ) 本發明之具有如通式〔I〕所示之重覆簞元的含偶氮 聚矽氧烷係可容易地製備,例如藉由如日本專利公開案-Kokai-第3 7 2 6 7 5/ 1 9 92號所揭露之方法。 換言之,聚矽氧烷可藉由使含有如下述通式[V〕所 示之聚矽氧烷鐽段的二胺或二酵與如下述通式〔VI ]所示 之含偶氮二元酸二鹵化物,在鹼催化劑存在下及適當之溶 劑中反應以製備 f W 〒2 D—B—Si一(0—Si)m—〇一Si—B—D r2 r2 〔V〕 (其中D為1^2或OH及 Β及m與上述者具有相同的意義) ^^^1. ^^^1 ^^^1 i 1^1 ^^^1、^τ。 f - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) X—CO—(CH2)p
Ri
(CH2)p—CO-X VI〕 經濟部中央榇丰局員工消費合作杜印製 (其中Ri及P與上述者具有相同的意義,及X為鹵素原子)。 本發明之含偶氮聚矽氧烷化合物具有如通式〔I〕所 示之重覆單元,亦可藉由日本專利公開案-Kokai-第931 Η / 1 994或3 2 2 089/1994號所揭露之方法製備。 換言之…iL合德可藉由使如通式〔V}所示之含有聚 矽氧烷鏈段之二胺或二酵化合物與如下述通式〔W〕所示 之含偶氮二元酸,在鹼催化劑及脫水縮合劑之存在下及適 當的溶劑中反應Μ製備, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 13 - 46 45 0 6 A7 B7 五、發明説明(11 ) m ^ ^ HO一CO-MCTi2)p—C—N =N —C—(CH2)p—COOH Rs R,
C VI J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中Rt反p與上述者具有相同的意義)。 上述之製備方法可在鹼性催化劑存在下有利地進行, 以及此鹼性催ib劑舉例可為有機胺,例如三乙胺、N,N-二 甲笨胺、六氫吡啶、吡啶、4-二甲胺毗啶、1,5-二氮雙雜 環[4,3,0】壬-5-烯、1,8-二氮雙雑環15,4,0】十一-7-烯、 三正丁胺及例如氫化納及正丁鋰之鹼金靥化合物。於後者 之方法中係使用脫水縮合劑,及該試劑舉例可為聚磷酸、 二環己基羰二亞胺、二異丙基羰二亞胺、1-乙基-3-( 3-二 甲胺丙基羰二亞胺)氫氯化物、羰基二咪唑及對甲苯磺醯 氯0 反應溶劑舉例可為例如***、異丙醚、四氫呋喃、二 噁烷及二甲氧乙烷等的醚類,例如四氯化碳、氯仿、二氯 甲烷、1,2-二氯乙烷及三氯乙烷等的鹵化烴,例如乙酸乙 酿、乙酸丁酯及丙酸甲酯等的酯類,乙SI,N , N -二甲基甲 醱胺等等。溶劑可單獨使用或將二者或K上驵合使用。 所使用之如通式(V〕所示之二胺或二醇化合物及知 通式〔VI〕所示之含偶氮二元酸二鹵化物或如通式〔VI〕 所示之含偶氮二元酸的比例可適當地選擇而無特別限制> 但是為了獲得具有高分子量之聚矽氧烷*此二化合物較佳 Μ約等其耳之比例使用。 所使用之脫水縮合劑的量並無特別限制*但是當量太 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I" 訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -14 - 464506 Α7 Β7 五、發明説明(12 ) 低時,反應速率降低,及當量太高時,雖然高分子量化合 物可K短時間之反應周期製備,但分子量的控制很因難* 且不具經濟效益,及因此該量相對於對應之二胺或二醇化 合物,一般係選自於1至5倍莫耳份,較佳為2至3倍莫耳份 。所使用之鹼性催化劑相對於如通式[VI〕或〔VI〕或相 對於脫水縮合劑,一般係選自於0.5至5倍冥耳份,較佳為 0.5至1.5莫耳份:> 反應溫度並無特別限制*但當溫度太高時,偶氮基會 分解*但當溫度太低時,反應變慢Μ致於需要長反應時間 並進一步變得難Κ獲得具有高分子量之含偶氮聚矽氧烷, 及因此溫度係適當地選自於-1Q至6〇υ。亦可逐漸地增加 反應溫度。根據所利用之反應方法需要不同的反應時間, 及一般係選自於1至60小時。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 目搮化合物之分離可藉由依據反應中所使用之起始物 質、鹼性催化劑、脫水縮合劑及溶劑之種類及量,及亦嵌 據反應溶液之狀態而適當地進行。舉例而言,當反應溶液 黏桐時,Κ適當之溶劑稀釋溶液,接著藉由過瀘或以水清 洗以去除如四级铵鹽副產物之雑質I及接著去除溶液,藉 趾可獲得所欲得之含偁氮聚矽氧烷化合物 當欲製備具有如通式[ί〕所示之重覆單元及如通式 〔Ε〕所不之重覆單元的含偶氮聚矽氧烷化合物時,可使 用如通式〔IV〕所示之含偶氮二元酸二鹵化物的混合物从 進行如上所逑之相同反應,及於該化合物中,一部份該二 豳化物係由化學式\-0^-(;0-.5[之二元酸二鹵化物(.\與上 -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS〉Λ4規格(2丨OX297公釐) /! . 6 4 5 Ο 6 Α7 Β7 五、發明説明(l3 ) 述者具有相同的意義)或如通式〔IV〕所示之含偶氮二羧 酸所取代*及於該化合物中,一部份的二元酸僑由化學式 HOOC-Y-COOH之二元酸所取代。 本發明之共聚物可依下述方式製備· 換言之,依據習知方式,使上述所獲得之含偶氮矽氧 烷化合物與乙烯化不飽和羧酸反乙烯化不飽和羧酸酯,在 適當之溶劑中及惰性氣體環境中進行聚合作用。 聚合反應後之處理可依據目前此技術領域所使用之傳 統方式進行。 若有褥要的話,可在聚合反應進行時,藉由使用如十 二烷基硫酵、辛基硫醇、丁基硫醇、2-蹢乙酵及丁基巯乙 酸酯等鐽轉移劑以控制分子虽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^1 IV— ^^1 ^^1 * - - I - - 1^1 I HI 1— - -- -I - -SI n - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 只要每分子至少含有一個偶氮基,任何含偶氮聚矽氧 烷化合物皆可用於聚合反應,但是當該化合物之平均分子 虽低時,則共存有顯著量之不具偶氮基的化合物I及因此 使所欲製備之目標嵌段共聚物的產率降低I其意指化合物 之功效無法作用,及當平均分子量太高時*另一方面*需 要長反應時間及進一步降低溶解度及增加反應溶液的黏性 以致於嵌段共聚合作用必須在低反應物濃度下進行,其導 致如降低與乙烯化不飽和羧酸及羧酸酯反應的程度之缺點 d因此,化合物之數均分子量一般選自於1,500至2 0 0, 0 0 0 * 較佳為 3 , 0 Q 0 至 1 5 Q , 0 0 0。 聚合反應時所使用之含偁氮聚矽氧烷的量一般係遘自 於5至7 0重量%範圍内,較佳為5至δ5重量%,更佳為至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 4 6 4 5 0 6 五、發明説明(14 ) 65重畺%。 聚合反應時所使用之乙烯化不飽和羧酸的董一般係選 自於10至80重量%,較佳為15至80重量%,更佳為20至75 重量炻。 聚合反應時所使用之乙烯化不飽和梭酸酷的霣一般係 選自低於80重量%,較佳為1〇至70重虽% •更佳為15至70 重虽%。 聚合反應較佳係在有機溶液存在下進行。有機溶劑舉 例可為例如甲笨、二甲苯、笨、環己烷、正己烷及正辛烷 之烴類’例如二氯乙烷及三氯乙烷之鹵化烴類,例如乙酸 乙酯、乙酸正丁酯及丙酸甲酯之S旨類,例如丙酮、甲基乙 基酮及環己_之_類,例如甲醇、乙醇、正丙酵、異丙醇 、正丁醇、異丁酵及三级丁酵之酵類,甲基吡咯烷酮, Ν,Ν-二甲基乙醢胺,二甲基亞碾等等,其中以乙酵及異丙 醇為較佳。 惰性氣體包含氮氣、氬氣等等。 聚合作用之溫度並無特別限制,但當溫度太低時,偶 氮基之分解程度低,使得聚合作用速率變慢•及當溫度太 高時*產生偶氮基過度分解*使得聚合作用之控制變得困 難。 因此,聚合溫度一般係選自於20至150 t;,較佳為40 至12Q1C。聚合反應時間依含偶氮聚矽氧烷化合物、乙烯 化不飽和羧酸及乙烯化不飽和羧酸酯的種類及含霣及該等 物質在反應中的濃度而改變,以及一般係選自於2至24小 本紙張尺度適用中國國家榇隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T- 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 4 5 0 6 Α7 Β7 五、發明説明(is ) 時。 當利用由此獲得之共聚物以作為用於美髮用品的基礎 材料時,共聚物一般係Μ溶於水及/或親水性有機溶劑所 獲得之溶液狀態使用,及共聚物係較佳以鹼性物質中和Μ 使其為水溶性。 用於中和之鹼性物質舉例可為鹼金屬氫氧化物•鹼土 金矚氫氧化物*銨水溶液,包含單乙酵胺、二乙酵胺、三 乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙酵胺、三異丙酵胺、2-胲基 -2-甲基丙醇、3-胺基-2-甲基丙酵、2-胺基-2-甲基丙-1, 3-二酵、嗎啉之有機胺類。 中和程度一般係選自於30至100%,較佳為50至100% Γκ 用Κ溶解共聚物以作為用於美髮用品的基礎料的親水 性有機溶劑包含各種不同的低级酵類及甘酵二甲醚類,其 中由對人體之影響的觀點來看,據稱Μ乙酵及異丙酵為較 佳。 包含本發明之嵌段共聚物之用於美髮用品的基礎材料 ,其具有絕佳之水及乙醇中的溶解度,及亦具有絕佳之用 於美髮用品之基礎材料所需的特性*例卸定型能力1抗濕 性、撣性、抗剝落能力、觸摸感等等,且在雎用至頭髮時 ,亦具有絕佳之成型效果,Μ及因此該材料格外地可作為 定型劑、處理劑等等*及可以慕思、凝膠、乳液、嗔霧、 乳賫等狀態利用。 當本發明之共聚物用於作為美髮用品的基礎材料時· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 464506 A7 B7 經濟、部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(l6 ) 亦可摻人其他美髮用品成分,只要不會降低材料的功能。 可利用之成分包含陰離子界面活性劑、陽離子性界面活性 劑、非離子性界面活性劑及兩性界面活性劑等界面活性劑 ,例如油類及脂類之油性物質,烴類、蠘質、蠘_、矽氧 烷類或其衍生物,氟化合物或其衍生物,高级賄肪酸及高 级酵類,例如陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、非離子 性聚合物及兩性聚合物等聚合物,糖類及多醣類及其衍生 物,無機或有櫬酸類,鹼類*鍰衝劑、鹽類、例如水及低 級酵之溶液,例如液化石油氣體(LPG)、甲醚(DME)及氟冷 之液化氣體,例如壓縮二氧化碳氣體及壓縮氮氣等推進劑 ,及其他例如蛋白質衍生物,粗槩物及其他植物的萃取物 ,精油,抗真菌及抗细菌劑,抗氧化劑,紫外線吸收劑· 金屬離子封阻劑,氧化劑,遨原劑,頚料,香精等等。 在下文中,本發明藉由實施例及參考例之列示以進一 步說明本發明,但本發明並不受該等實施例限制。 〔實施例〕 參者例1 將3.5克4-二甲胺吡啶(於後文中以DMA P縮寫表示)及 克4,4’-偶氮雙{4-氰基戊酸)溶於HO mi二氯甲烷中, Μ接著將125克胺基改質矽氧烷KF-8Q12[如上述通式〔V 〕所示之fb合物,其中匕為甲基,D為胺基,Β為(CH*) 3, 及 m 平均約 56;為 Sin-Etsu Silicone Co.,Ltd·之產品的 商品名]及13.0克二環己基碳化二亞肢(後文中从DC C之縮 寫表示)M此順序加入所得生成物中,接著容許在20至30 本紙張尺度適用中國國家梯準(CMS ) A4規格(210 X 297公釐) n· —h J 丨 鼠 If n ^^1 mi IK ^1» 3 、va - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6^506 A7 _ _B7__ 五、發明説明() C下以攪拌使反應進行4小時。將所得生成物以160 ml二 氯甲烷稀釋,並加入水及甲醇Μ终止反應。藉由過漶去除 反應產生之沈澱,並將滤液倒入大量甲醇中以沈溅目標物 質。去除濾液並於減壓及室溫下乾煉殘餘物从獲得克 目標產物。此產物藉由H MR光譜及紅外線光譜確認為含 有聚矽氧烷鏈段之含偶氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此 聚矽氧烷之平均分子量為20,00(),及平均偶氮结合數為 4.3。此產物於後文中Κ ΜΑ 1-1表示。 參者例2 將33.7克DMAP及77. 3克4, 4’-偁氮雙(4-氰基戊酸)溶 於2 5 0 0 ml二氯甲烷中,及接著將1214克胺基改質矽氧烷 KF-8012[如上述通式〔V〕所示之化合物,其中Ra為甲基 ,D為胺基,B為(CH2)3,及m平均約56;為Sin-Etsu Silicone Co., Ltd.之產品的商品名]及125克DCCM此順 序加入所得生成物中,接著容許在20至30TC下以授拌使反 應進行7小時:將所得生成物Μ 160 ml二氯甲烷稀釋,並 加入水及甲酵以終止反應。藉由過濾去除反應產生之沈澱 •並將濾液倒人大量甲酵中K沈澱目標物質。去除滹液並 於減壓及室溫下乾燥殘餘物Μ獲得107G克目標產栩u此產 物藉由HMR光譜及紅外線光譜確認為含有聚矽氧烷鐽段 之含偶氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此聚矽氧烷之平均 分子量為30,000,及平均偶氮結合數為6.5。此產物於後 文中以ΜΑΙ-2表示。 衮者例3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS }A4規格(2丨OX297公釐) n' I- - k :- I - I— = · It 私 ϋ - fc (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印m -20 - 6 4 45 0 6 A7 B7 五、發明説明(I8) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 將3.5克DMAP及8.0克4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶於 160 ml二氯甲烷中,及接著將125克胺基改質矽氧烷 KF-8012 [如上述通式〔V〕所示之化合物,其中Rs為甲基 ,0為胺基,B為(CH*) 3 *及m平均約56 ;為Sin-Et.su Silicone Co., Ltd.之產品的商品名】及13.0克DCCK此順 序加入所得生成物中,接著容許在20至30¾下以攢拌使反 應進行8小時。於維持隔夜後•將產物以1 60 ml二氯甲烷 稀釋,並加入水及甲酵以终止反應。藉由過漶去除反應產 生之沈澱,並將漶液倒入大量甲酵中K沈澱目欞物質。去 除滤液並於減颳及室溫下乾煉殘餘物Μ獲得114克目標產 物。此產物藉由HMR光譜及紅外線光譜確認為含有聚5夕 氧烷鐽段之含偶氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此聚矽氧 烷之平均分子量為45,0 00·及平均偶氮结合數為9.7。此 產物於後文中MMAI-3表示-_ 參者俐4· 經濟部中夾標準局員工消費合作社印袈 將3.5克DMAP及8.β克4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶於 160 ml二氯甲烷中,及接著將325克胺基改質矽氧烷 KF-8008 [如上逑通式〔V〕所示之化合物,其中R2為甲基 ,^為胺基,β為(C_H2)3,及 hi平均約 150;為 Siii-Ei.su Silicone Co., Ltd.之產品的商品名]及13.0克DCCM此順 序加入所得生成物中,接著容許在20至3fl TC下K攪拌使反 應進行5小時。將產物M160 ml二氯甲烷稀釋,並加入水 及甲醇Μ终止反應。藉由過濾去除反應產生之沈澱,並將 ϋ液倒入大量甲醇中以沈毅目標物質。去除滤液並於減壓 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS> Α4規格(2丨0Χ297公釐) 45 0 6 A7 ______ _B7 五、發明説明(l9 ) 及室溫下乾燥殘餘物Μ獲得275克目標產物,此產物藉由 1 Η-Ν MR光譜及紅外線光譜確認為含有聚矽氧烷鏟段之含偶 氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此聚矽氧烷之平均分子量 為47,OOG,及平均偶氮结合數為4.(]。此產物於後文中Μ M A I - 4表示。 褰者例Η 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 將13.2克DMAP及30.3克4,4 ·-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶 於160 ml二氣甲烷中,及接著將54 0克胺基改質矽氧烷 KF-8008 [如上述通式〔V]所示之化合物,其中Rs為甲基 * 〇為胺基,B為(CH2)3,及m平均約150 ;為Sin-Etsu Silicone Co.,Ltd.之產品的商品名]及49·8克DCCK此順 序加入所得生成物中,接著容許在20至3DC下Μ攬拌使反 應進行8小時。使生成物維持隔夜後,將產物从24QQ ml二 氯甲烷稀釋*並加入水及甲醇以终止反應。藉由過濾去除 反應產生之沈澱,並將滅液倒入大虽甲醇中以沈澱目檷物 質。去除濾液並於減壓及室溫下乾燥殘餘物κ獲得1〇 50克 目標產物。此產物藉由1 H-N MR光譜及紅外線光譜確認為含 有聚矽氧烷鏈段之含偶氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此 聚矽氧烷之平均分子畺為8β,000,及平均偶氮結合數為 7.4。此產物於後文中以ΜΑΙ-5表示。 參考例6
將3.5克DMAP及8.G克4,4 偁氮雙(4-氰基戊酸)溶於 160 ml二氯甲烷中,及接著將32 5克胺基改質矽氧烷KF-8 008 [如上述通式〔V〕所示之化合物,其中R2為甲基,D -22 - m - ^^^1 m 1 I— ^^4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 46 45 0 6 ___B7_ 五、發明説明(2〇 ) 為胺基,B為(CHa)3>及111平均約150;為Sin-Etsu Silicone Co.,Ltd.之產品的商品名]及13.0克DCCK此順 序加入所得生成物中,接著容許在2 Q至3Q°C下以攪拌使反 應進行12小時。將產物Μ 1 60 m 1二氯甲烷稀釋,並加入水 及甲醇K终止反應。藉由過濾去除反應產生之沈澱,並將 滤液倒人大虽甲醇中以沈澱目標物質。去除漶液並於減壓 及室溫下乾燥殘餘物κ獲得275克目標產物。此產物藉由 1 H-NMR光譜及紅外線光譜確認為含有聚矽氧烷鏈段之含偶 氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此聚矽氧烷之平均分子星 為125,000,及平均偁氮結合數為10.7。此產物於後文中 K MAI-6表示。 棼者例7 將3.5克DHAP及8. Q克4, 4 Μ禺氮雙(4-氰基戊酸)溶於 HO ml二氯甲烷中,及接著將125克胺基改質矽氧烷 KF-8012 [如上逑通式〔V〕所示之化合物,其中Ra為甲基 • β為胺基,B為(CHa)3,及m平均約56;為Sin-Etsu Silicone Co·, Ltd.之產品的商品名1及13.0克DCCM此順 序加人所得生成物中,接著容許在2 G至3 Q °C下以撹拌使反 應進行7 · 5小時、·將產梭f Μ 160 ml二氯甲烷稀釋,並加入 水及甲醇以終止反應。藉由過瀘去除反應產生之沈濺,並 將滤液倒入大量甲醇中以沈澱目標物質。去除濾液並於減 壓及室溫下乾燥殘餘物以獲得11Q克目標產物。此產物藉 由1 H-NMR光譜及紅外線光譜確認為含有聚矽氧烷鏈段之含 偶氮聚矽氧烷。藉由GPC分析可得此聚矽氧烷之平均分子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX29?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23 - A7 464506 B7__ 五、發明説明(21 ) 里為37 , 20 0,及平均偶氮結合數為9 . 5。此產物於後文中 K MAI-7表示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例1 將7. 5克參考例2所獲得之ΜΑ 1-2,90 .0克甲基丙烯酸 (後文中Μ MAA縮寫表示),35. 7克三鈒丁基甲基丙烯酸酯( 後文中以ΒΜΑ縮寫表示)及54Q克正丙酵彼此混合,及使混 合物在氮氣流及8DC下進行聚合反應6小時。於反應後, 將反應溶液倒入正己烷以沈澱所得之嵌段共聚物。藉由過 滹回收嵌段共聚物,以水洗滌並在減壓及80t:下乾烽6小 時从獲得64克(產率:47%)嵌段共聚物。發現該嵌段共聚 物為乙烯基-矽氧烷嵌段共聚物•其具有二甲基矽氧烷鐽 段(DMS): MAA: BMA = 5.7: 63.7: 30.6(_ 由 NHR分析)及具 有數均分子量84, 0 0 0及重均分子童129,9 00 (藉由GPC分析) 。所得結果如第1表所示。 合成例2莘1 5 利用與合成例1相同之方法,以獲得目標乙烯基矽氧 烷嵌段共聚物,但利用如第1表所示之MAI的種類及量* MAA、BMA之量及溶劑。結杲如第1表所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
ϋ锂! G 將20克參考例5所獲得ΜΑΙ-5,48克ΜΑΑ, 20克ΒΜΑ及 35 2克乙醇彼此混合,及將混合物在氮氣流及77υ下聚合 反應3小時。接著將0.5克二甲基2, 2’-偶氮雙異丁酸酯(商 品名:V-601;由 Wako Pure Chemical Insustries, Ltd. 製造及販售)加入反應生成物内,接著再進行聚合反應4小 24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇X297公釐) 6 4 4 δ Ο 6 α7 _Β7__ 五、發明説明(22 ) 時。於反應後,將反應混合物倒入正己烷κ沈澱嵌段共聚 物。«由過滤回收嵌段共聚物,Μ水洗條及於減鹰及 下乾燥6小時以獲得62. 4克(產率:70.9% )嵌段共聚物。 發琨該嵌段共聚物為乙烯基-矽氧烷嵌段共聚物'其具有 二甲基矽氧烷趟段(DMS〉: ΜAA : ΒΜΑ= 16.0 : 53.7 : 30 . 3 ( 藉由NMR分析)及具有數均分子量30,(500及重均分子量 9 4,0 0 0(藉由6?0:分析)。所得結果如第1表所示。 合成例1 7 利用與合成例1 6相同之方法K獲得目摞乙烯基矽氧烷 嵌段共聚物,但使用2 8 2克乙醇取代3 5 2克乙酵。結果如第 1表所示。 合成例18-21 藉由與合成例1相同之方法獲得目標乙烯基矽氧烷嵌 段共聚物*但利用HAI-5取代MAI-1,及分別利用甲基丙烯 酸甲酯(合成例18)、甲基丙烯酸乙酿(合成例19)、2-乙基 己基甲基丙烯酸酯(合成例20)及甲基丙烯酸十八烷酯(合 成例21)取代BMA。结果如第2表所示。 合成例22 經濟部中央揲準局員工消費合作社印製 藉由與台成例1相同之方法獲得目標乙烯基矽氧烷嵌 段共聚物,但利用丙烯酸及MAI-5取代MAA及MAI-1。结果 如第2表所;Γ、 含成例23-28 藉由與合成例1相同之方法獲得目標乙烯基矽氧烷嵌 段共聚物,但利用如第2表所示之MAI的種類及用虽、乙 -25 -
Jl^ In I i^n HI ^^^1 1 1^1^iJ • · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 4 5 0 6 B7 五、發明説明(23 ) u烯ib不飽和羧酸、乙烯化不飽和羧酸酯及溶劑之種類。 结果如第2表所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Λ4規格(210Χ 297公釐) -26 - 464506 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明(24 ) 1 1 第1表 - 1 1 1 使用童 使用之成分 分子量 溶解度 1 > 請 1 1 先 [ 合成 (重量%) (重量%) 閱 1 I 例 MAI 溶劑MAI MAA BHA D«S MAA BMA Mn Mw Mw/Mn 水2> EtOH” 相容性4> 背 1 之 注 | 意 | 事 I 1 MAI-2 PrOH 5.6 67.6 26.8 5.7 63.7 30.6 84000 129900 1.55 良好 良好 良好 項 再 1 2 MAI-2 ΙΡΑ 10-6 63.1 26,3 8.7 61,3 30.0 53400 84700 1.62 良好 良好 良好 填 寫 本 衣 3 MAI-2 ΙΡΑ 26.1 52.1 21.8 22.5 52.0 25.5 30700 51400 1.67 良好 良好 良好 頁 1 I 4 MAI-2 PrOH 37.2 44*6 18.2 31.6 42.7 25.7 30600 50600 1.65 良好 良好 良好 1 1 5 MAI-2 PrOH 35.7 53.6 10.7 31.3 54.3 14-4 29000 53000 L84 良好 良好 良好 i 1 6 MAI-2 PrOH 50.0 50.0 0 20.6 79.4 0 - - - 良好 良好 良好 1 訂 7 MAI-2 PrOH 50.0 35.3 14.7 42.9 37.0 20.1 25000 49000 1.96 良好 良好 良好 1 8 MAI-2 PrOH 63.9 25.5 10,6 60.0 25.3 14.7 20000 43000 2.10 良好 良好 良好 1 | 9 HAI-5 PrOH 37,0 44.5 18.5 35.6 39.8 24.6 63000 102000 1.64 良好 良好 良好 1 | 10 HAI-5 PrOH 46.9 37.5 15.6 50.7 30.3 19.0 57000 96000 1.68 良好 良好 良好 1 1 11 MAI-5 PrOH 22.8 54.5 22.7 23.0 48.0 29.0 89000 139000 1.56 良好 良好 良好 I 12 HAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 18.1 50.9 3L0 82000 132000 1.61 良好 良好 良好 r 13 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 18.9 49.5 31,6 73000 119000 1,63 良好 良好 良好 1 14 MAI-4 EtOH 22,8 54.5 22.7 16.4 48.6 35.0 69000 128000 1.85 良好 良好 良好 I 15 ΜΑΙ-3 EtOH 39.1 19.6 41.3 39.7 14.4 45.9 38400 72300 L88 良好 良好 良好 1 16 HAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 16,0 53.7 30.3 30000 94000 3.13 良好 良好 良好 ί 1 17 HAI-5 EtOH 22,8 54.5 22.7 17.8 50.1 32,1 27000 103000 3.73 良好 良好 良好 1 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) 27
A7 1 '發明説明(25 ) HAI :含偶氮聚矽氧烷化合物 π-PrOH: 1-丙酵 ΙΡΑ : 2-丙酵
EtOH :乙酵 MAA :甲基丙烯酸 BMA :甲基丙烯酸三级丁酯 DMS :二甲基矽氧烷 Μη :數均分子量
Mw :重均分子量 溶解度:依照每一溶液之透明度而決定 水: 2%共聚物水溶液,其較佳以2-胺基-2-甲基丙酵中 和
EtOH3> : 2%乙酵溶液 相容性:共聚物之2%水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液, 其較佳M2-胺基-2-甲基丙醇中和。 ^^1' - - I —^18-- : - - .....1 I ^^^^1 m n : si I- I I - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 -28 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X291公釐) 第2表 五、發明説明
A7 B7 使用量 使用之成分 分子量 溶解度 i > 合成 (重量抝 (重量抝 例 HAI 溶劑MAI (1> (2) DMS (1) (2) Μη Mw Hw/Mn 水*> EtOH3) 相容性 18 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 19.0 59.3 21.7 81000 132000 1.63 良好 良好 良好 19 HAI-5 EtOH 22,8 54.5 22.7 21.6 54.4 24.0 79000 130000 1.66 良好 良好 良好 20 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.8 53.7 28.5 76000 137000 1.79 良好 良好 良好 21 HAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 16.5 63.3 20.2 85000 162000 1.90 良好 良好 良好 22 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 9.5 54.8 35.7 11000 44000 3.91 良好 良好 良好 23 MAI-5 EtOH 22.7 54.6 22.7 18.3 44.0 37,7 58000 99000 1.70 良好 良好 良好 24 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.2 51.5 31.3 75000 124000 1.64 良好 良好 良好 25 HAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.7 48.2 34.1 69000 114000 1.66 良好 良好 良好 26 MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 51.2 30.1 18.7 13500 147900 3.55 良好 良好 良好 27 MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 48.6 37.3 14.1 33200 60300 1.82 良好 良好 良好 28 MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 39.9 44.0 16.1 33000 162100 1.88 良好 良好 良好 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 MAI :含偁氮聚矽氧烷化合物 EtOH :乙酵 (1) :乙烯化不飽和羧酸 (2) :乙烯化不飽和羧酸酯 例18之(2):甲基丙烯酸甲酯 例19之(2):甲基丙烯酸乙酯 例20之(2): 2-乙基己基甲基丙烯酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 4 6 4 5 0 6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7
i、發明説明~~ 例21之(2):甲基丙烯酸+八烷酯 例22或26之(1):丙烯酸 例23之(1) : MAA/亞甲基丁二酸使用量(使用S : 27.3重S% /27.3重量%,使用成分; 35.3重量%/8·7重量% ) 例24之(1) : ΜΑΑ/亞甲基丁二酸使用量(使用量: 49.0重量5重量%,使用成分; 49.2重量%/2.3重虽%) 例25之(1) : ΜΑΑ/亞甲基丁二酸使用量(使用量: 40. 9重量%/13. 6重虽%,使用成分; 42.4重量%/5.8重量%) 洌 22、23、24、25或 26之(2) : ΒΜΑ 例 18、19、2Q、21、27或 28之(1) : ΜΑΑ 例27之(2):丙烯酸正丁酯 例28之(2):丙烯酸+八烷酯 DMS :二甲基矽氧烷 Ηη :數均分子量 :重均分子量 溶解度〃:依照每一溶液之透明度而決定 水” :2%共聚物水溶液,其較佳M2-胺基-2-甲基丙酵中 和
EtOH3> : 2%乙醇溶液 相容性4 > :共聚物之2%水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液, 其較佳M2-胺基-2-甲基丙醇中和。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -30 - (請先閱讀背面之注f項再填寫本買) 、1T- ^64506 A7 B7 五、發明説明 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 將每一上述合成例所獲得之嵌段共聚物溶於乙酵以得 到20%溶液。接著將2-胺基-2-甲基丙酵在水及乙酵之混 合物中的溶液添加至上述溶液中K中和羧酸至7 0%中和程 度,將純水添加至所得生成物中以調整固態樹脂含量至1 或2%以得到本發明之用於美髮用品的基礎材料樣品。 本發明之樣品與習知美髮用品的基礎材料之定型能力 、捲曲維持性及剝落的比較測試數據如第3表所示。 利用本發明之用於美髮用品的基礎材料之製品,在各 種不同評估測試中之柔順性如第4表所示,及處理测試之 評估結果如第5表所示。 樣品之成分及評估方法如下述。 <製備1 >用於硬定型之髮乳液 合成例11所獲得之嵌段共聚物 2.0 乙醇 10.0 甲基對羥基苄酯 0.1 丙二酵 1.0 2-胺基-2-甲基丙醇 0.7 聚氧乙烯脫水山梨酵單+八烷酸酯U0E.Q.) 0.3 香精 0.1 純水 其餘部分 1^1 n^i »1 - ^^^1 ^^^1 1^1 I — - 1« ^^^1 1^1^eJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 總量 100 . 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨OXW?公釐) 31 A7 4 6 4 5 0 6 B7 五、發明説明(29 ) <製備2>用於吹定型之頭髮慕思 (未稀釋溶液) 經濟、坪中央標準局員工消費合作社印裳 合成例11所獲得之嵌段共聚物 1. 0 乙醇 5.0 甲基對羥基苄酷 0.1 十八烷基三甲基銨氯化物 0,2 丙三醇 1. 0 2-胺基-2-甲基丙醇 0,4 矽氧烷乳化液 1 , 0 香精 0.1 純水 其餘部分 總童 100.0 (嗔霧溶液) 未稀釋溶液 92 * 0 液化石油氣 8.0 總量 100.0 <製備3>用於硬定型之髮膠 合成例4所獲得之嵌段共聚物 2.0 乙醇 10.0 甲基對羥基苄酯 0.1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 32 464506 A7 B7 五、發明説明(30 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丙二酵 羧基乙烯聚合物 2-胺基-2-甲基丙酵 聚氧乙烯脫水山梨醇單十八烷酸酯(20E.Q.) 香精 純水 1*0 0 . 4 1.0 0 . 3 0 . 1 其餘部分 總量 100.0 <製備4〉用於軟定型之髮膠 合成例8所獲得之嵌段共聚物 1.0 乙醇 5.0 甲基對羥基苄酯 0. 1 十八烷基三甲基銨氣化物 0.3 Ρ0Ε-改質矽氧烷 0,1 2-胺基-2-甲基丙醇 0 .27 香精 0 . 1 二丁基羥基甲苯 0.01 純水 其餘部分 總量 100.0 <製備5 >用於硬定型之頭髮慕思 (未稀釋溶液) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 33 6 4 45 0 6 A7 B7 五、發明説明(31 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 合成例9所獲得之嵌段共聚物 乙酵 10.0 甲基對羥基苄酯 0.1 2-胺基-2-甲基丙醇 0.46 P0E(50)氫化篦麻油 0 . 3 番精 0,1 純水 其餘部分 總量 100,0 (噴霧溶液) 未稀釋溶液 92.0 液化石油氣 8 . 0 總量 100.0 <製備6>用於硬定型之頭髮慕思 (未稀釋溶液) 合成例1所獲得之嵌段共聚钧 2 , 0 乙醇 10.0 甲基對羥基苄酯 0.1 2-胺基-2-甲基丙醇 0.4 POEUO)氫化篦麻油 0.3 香精 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210 乂297公釐) 34 五、發明説明(32 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 純水 其餘部分 總量 100.0 (噴菝溶液) 未稀釋溶液 92 . 0 液化石油氣 8.0 總量 100.0 <製備7>用於硬定型之髮乳液 合成例14所獲得之嵌段共聚物 2.0 乙酵 10.0 甲基對羥基苄酯 0.1 1,3-丁二醇 1.0 2-胺基-2-甲基丙醇 0 . 3 聚氧乙烯脫水山梨酵單十八烷酸酯(2GE.Q.) 0.3 丙二酵 1,0 香精 0. 1 純水 其餘部分 總量 1Q0 . Ο <製備8>不洗除之處理劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ 297公釐) 35 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 4 5 Q 6 A7 B7 五、發明説明(33 ) 合成例15所獲得之嵌段共聚物 乙醇 甲基對羥基苄酯 丙三酵 矽氧烷溶液 2-胺基-2-甲基丙醇 P0E(5G)氫化篦麻油 番精 純水 15 .33 其餘部分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 總量 100.0 -'s 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <製備9 >處理劑 合成例15所獲得之嵌段共聚物 甲基聚矽氧烷 十六烷醇 單十八烷酸甘油酯 甲基對羥基苄酯 丙基對羥基苄酯 甘油 聚氧乙烯脫水山梨醇單十八烷酸酯(20E.Q.) 2-胺基-2-甲基丙醇 純水 10.0 33 其餘部分 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 36 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(34 ) 總量 1Q0 · 0 習知用於美髮用品之基礎材料係個別κι%或2%固態 樹脂含量之水/乙酵(ltJw/w/ 9QW/W)溶液進行評估。 [評估試驗方法〕 1·定型能力 將上述所獲得之製備1、3、4及7M水稀釋2倍, 及將上述所獲得之製備2、5及6K水稀釋3倍·及將溶 液分別施用至頭髮樣品。將經此處理之頭髮總共彎曲10次 *及評估在每次攣曲後及彎曲10次後樣品之抗彆曲剛性及 二個剛性之比例。將所獲得之结果Μ下述標準評估。 評估棟準 〇------> 70% Δ------ 5 0 - 7 0% X------<50% 2,捲曲維持性 每一樣品取1 ml(在製備2、5及6中*使用未稀釋 溶液)施用至每組重量約2克及長度約3 Q公分的顗髮樣品, 及接著將經處理之頭髮樣品沿直徑1 cat之玻璃管纏繞,並 接著乾燥。將頭髮樣品與玻璃管分開並測虽長度(Le)。接 著將頭髮樣品保持在35¾及8QRH%下2小時並測量捲曲長 度U*)。捲曲維持性係Μ測量值為基準藉由下述公式計算 ,及以捲曲維持性测量值為基準賴由下述評估標準進行評 估。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2! Ο X 297公釐} 37 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T /16 4 5 0 6 A7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 B7 五、發明説明(35 ) 捲曲維持性測量值(%)=(30-La)/(3〇-L)Xl〇〇 評估標準 〇------>80% △------60-80% X------<60% 3 ·剝落試驗 將每一樣品施用或噴塗至頭髮樣品,繼之完全乾燥。 接著梳理頭髮樣品及觀察剝雄狀態。評估標準如下所述。, 〇------未觀察到剝雄琨象 △------觀察到一些剝離現象 X------觀察到很多剌離現象 4 ·感覺試驗 每一樣品約取2克Μ施用至噴塗至長度30 cm之頭髮樣 品,繼之乾燥。接著將經處理之頭髮樣品由5個專業人貝 以5個評估標準等级(在a:表面平滑性,b:光滑,c:柔 順性及d··黏著性方面)進行測試,及評分之平均值(四捨 五人)。評估標準如下。 評估標準 4 a .表面平滑性 第5级---非常平滑 第4級---平滑 第3級---普通 第2级---粗摘 第1级---非常粗植 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2! Ο X 297公釐) (请先閱讀背面之注項再填寫本寅) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 一_B7_ 五、發明説明(36 ) 4-b.光澤 第5级---非常具有光滑 第4級一-—具有光滑 第3级一一一普通 第2级---不具光滑 第1級---格外地不具光澤 4-C.柔順性 第5级---柔順 第4级---有點柔順 第3级---有點柔順但無需擔憂 第2级---有點柔順且霈擔憂 第1級一一--'點也不柔順 4-d.黏著性 第5级---完全不畲鈷著 第4级--一有點黏著性 第3級---有點黏著性但無需擔憂 第2级---有點黏著性且需擔爱 第1級---非常黏著 5 ‘不洗除的處理試驗 將製備8所獲得之樣品約取2克K旅用至嗅塗至長度 30 cm之頭髮樣品,繼之乾煉。接著將經處理之頭髮樣品 由5個專業人員K 5個評估標準等级(在a:表面平滑性* b:光滑,C:柔順性及d:黏著性方面)進行测試,及評分 之平均值(四捨五入)。評估標準如下。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(2[0X297公釐) 39 ^^^1' -rn ^^^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 6 A7 B7 五、發明説明(37 ) 5-a.表面平滑性 第5级---非常平滑 第4级一一_平滑 第3級---普通 第2级---粗撻 第1级---非常粗撻 5-b.光澤 第5鈒一 非常具有光滑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標率局負工消費合作社印製 第4级---具有光滑 第3级一一一普通 第2級---不具光滑 第1级---格外地不具光澤 5-c ·柔順性 第5级---柔順 第4级---有點柔順 第3級---有點柔順但無需擔憂 第2级---有點柔順且需擔憂 第1级----點也不柔順 5-d.黏著性 第5级---完全不會黏著 第4级一—一有點黏著性 第3级---有點黏著性但無需擔憂 第2級---有點黏著性且需擔憂 第1级---非常黏著 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 40 464506 A7 -------- B7 五、發明説明(38) s ‘處理試驗 將約2克之長3Q cm的頭髮樣品浸於約4 01的熱水中及 1·〇重量%十二烷基硫酸納水溶液清洗,接著於401C的熱 水中清洗3分鐘。(1)將製備9所獲得之樣品施用及處理該 頭髮樣品並評估對該頭髮樣品的適用性。(2)接著,將頭 髮樣品在4〇υ的熱水中清洗30秒並評估該頭髮樣品的滑順 性。(3)於乾燥後,評估光澤及平滑性。由5個專業人員 Μ5個評估搮準等级進行測試,及評分之平均值(四捨五 入)。評估標準如下。
La.適用性 第5级---非常適用 第4級---可適用 第3級一一一普通 第2级---不適用 第1級一——格外地不適用 6-b.滑順性 第5鈒---滑順性非常良好 第4级一一 ~滑順性良好 第3鈒—一一普通 第2级---滑順性不好 第1级---滑順性非常不好 6-c.光澤 第5鈒---非常具有光滑 第4级---具有光滑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(2! Ο X 2ί»7公釐) ^^^^1 i ϋι (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(39 ) 第3级---普通 第2级---不具光滑 第1级---格外地不具光澤 6-d.表面平滑性 第5级---非常平滑 第4级---平滑 第3级一一一普通 第2级---粗撻 第1级---非常粗槠 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 42 464506 A7 B7 五、發明説明(4〇 )
經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 官能性評估試驗 合成例編號 (中和比例) 一般性質 定型能力 捲曲維持性 剝落 合成例11 (70%) 〇 0 〇 用於美髮用品之基 合成例4(70%) 〇 〇 〇 礎材料 合成例8(70%) Δ 〇 〇 ί 合成例9(70%) 〇 〇 〇 陰離子A Δ 〇 Δ 陰離子B Δ 〇 Δ 習知用於美髮用品 陰離子C Δ 〇 Δ 之基礎材料 陽離子A Δ Δ 〇 陽離子B Δ 〇 Δ 兩性A Δ Δ 〇 兩性B Δ 〇 Δ 非漏子A Δ Δ X 非離子B Δ X Δ .^1F 於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --0 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(2]〇X 297公釐} 43 46450^ A7 五、發明説明(41)
經濟部中央樣準局—工消費合作社印裝 鏺Μ4α>臨 擗寸规 感跫 黏著性 LD ΙΤ3 ΙΛ 1Λ LO urt LT5 柔暇性 l〇 Lft ττ '«r 光澤 ί Lf5 LO LTS LT5 Lrt Lft 平滑性 ,Lrt ,LT5 甘甘崎 一般性質 剝落 〇〇〇〇〇〇〇 «捲曲 雒持性 〇<〇<]〇〇〇 定型能力 _·_ 〇〇〇<〇〇〇 合成例 _编號 i_ 二二 1 00 05 —二 製備 —c-j为寸 m 卜 ......... -''1 ^^1 -- I ^^1 ^^1 ...... - - _ - -- r. -1 ^—> 牙-云 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 44 46 45 0 6 A7 B7 五、發明説明(42 )
不洗除之處理試驗 製備 合成例银號 平滑性 光澤 柔順性 膠黏性 8 15 5 5 5 5 處理試驗 製備 合成例编號 適田性 滑順性 光澤 平滑性 9 15 4 5 5 5 ^^1. - I- ....... . - II - — ί^ρ .^—^1 I ^^^1--SJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐)
Claims (1)
- 修正補充 本年月90. 8. 1, 曰 464506 15 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第85112U0號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:90年08月 1. 一種用於美髮用品的基礎材料,其包含一嵌段共聚 物,該嵌段共聚物包含 5至70重量%聚矽氧烧鏈段,其具有如下述通式 之重覆單元: —C〇-A-3 —Si— 走丨 怂 A, 其中R,可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氱基, R2可相同或不同地為氩原子、烷基、鹵烷基或芳基, A為NH或Ο,B為鍵結可經由一或多個氧原子之低級 伸炫•基’ P為〇或1至6之間的整數,m為0或1至200之 間的整數; 10至90重量%乙烯化不飽和羧酸之單體部分,其 具有如下述通式所示之重覆單元: H RtI I -c—ο-Ι (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rs^COOH L 其中R3為氩原子、低級烷基或羧基,及r4為氩原子 低級烷基、或低級羧烷基;以及 0至80重量%之6烯化不飽和羧酸酯之單體部 分’其具有如下述通式所示之重復單元: 本紙張尺度逋用中困固家標率(CNS ) A4说格(210X297公釐) -47- 4申請專利範圍 2. Η -C 一一C- i〇OR7 A8 BB C8 D8 其中115為氫原子、低級烷基或烷氧羰基,及r6可為氩 原子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及r7 為烧基。 種用於美髮用品的基礎材料,其包含一丧段共聚 物,該嵌段共聚物包含 5至70重量%聚矽氡烷鏈段,其具有如下述通式 之重覆單元: Cl> —<C H:)p—c Ο -A —3—和—一‘如 _〇 一卜&一 A. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R,可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氣基, h可相同或不同地為氩原子、烷基、鹵烷基或芳基, A為NH或0, B為鍵結可由一或多個氧原子之低級 伸烷基,p為0或1至6之間的整數,及m為〇或1至200 之間的整數,及具有下述通式所示之重復單元:' P P 个2 —C Ο —Y —CO—A—B—Si——<0—Si)m —Ο —Si—Β一 A — R-2 其中R2、A、B及m係與上述者具有相同的意義,及-CO-Y-CO-為二元羧酸殘基; 10至90重量%乙烯化不飽和羧酸之單體部分,其 具有如下述通式所示之重覆單元: 本紙張尺度逋用尹國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------A------ΐτ------# » - (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) -48- 464506 AS B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍其令為氫原子、低級烷基或羧基,及r4為氩原子、 低級烧基、或低級羧烧基;以及 0至80重量%之乙烯化不飽和羧酸酯之單體部 分’其具有如下述通式所示之重覆單元:其中R5為氫原子、低級烷基或烷氧羰基,及r6可為氫 原子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及r7 為跋基* 3, 如申請專利範圍第1或2項所述之用於美髮用品的基 礎材料,其中嵌段共聚物具有60,000至150,000的數 均分子量。 4. 如申請專利範圍第1或2項所述之用於美髮用品的基 礎材料,其中嵌茛共聚物係獲自於使乙烯化不飽和羧 酸及乙烯化不飽和羧酸酯,在含多偶氮基困之聚矽氧 烷化合物存在下進行聚合反應。 5· 如申請專利範圍第3項所述之用於美髮用品的基礎材 料,其中嵌段共聚物係獲自於使乙烯化不飽和羧酸及 乙烯化不飽和羧酸酯,在含多偶氮基困之聚矽氧烷化 合物存在下進行聚合反應。 ^紙張尺度適用中8國家揉準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) ----------Λ------ΐτ------il (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -49- 6 d ,45 0 6 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 6. 如申請專利範圍第4項所述之用於美髮用品的基礎材 料’其中乙烯化不飽和羧酸為如下述通式所示者: H\ /R4 —C. R3 、C00H 其中R3為氫原子、低級烷基或羧基,及r4為氩原子、 低級烷基、或低級羧烷基,及乙烯化不飽和羧酸酯之 單體部分為如下述通式所示之重覆單元: H. =C: Λ 、coor7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R·5為氩原子、低級烷基或烷氧羰基,1可為氩原 子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及心為 烧基,及含多偶氮基困之聚矽氧烷化合物具有如下述 通式所示之重覆單元: 其中心可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氛基, R·2可相同或不同地'為氩原子、烷基、鹵烷基或芳基, A為NH或0’ β為鍵結可經由一或多個氧原子之低級 伸烷基’ ρ為0或1至6之間的整數,及m為〇或1至2〇〇 之間的整數。 如申請專利範圍第5項所述之用於美髮用品的基礎材 料’其中乙烯化不飽和羧酸為如下述通式所示者: ---------Λ—-----IT------ii (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙法尺度適用中國國家揉牟(CNS M4規格UlOX297公釐) 50- 464506 A8 38 C8 D8 六、申請專利範圍 Η, ;C=C; 、COOH 其中r3為氫原子、低級烷基或羧基,及ι為氩原子、 低級烷基、或低級羧烷基,及乙烯化不飽和羧酸酯之 單體部分為如下述通式所示之重覆單元: H, "COOR7 其中R5為氫原子、低級烷基或烷氧羰基,厌6可為氫原 子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及117為 烷基,及含多偶氮基團之聚矽氧烷化合物具有如下述 通式所示之重覆單元: «D—CH: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氰基, r2可相同或不同地為氩原子、烷基、i烷基或芳基, A為NH或〇 ’ B為鍵結可經由一或多個氧原子之伯^級 伸烷基,ρ為0或1^6之間的整數,及m為0或1至200 之間的整數* 8,如申請專利範圍第4項所述之用於美髮用品的基礎材 料’其中乙稀化不飽和緩酸為如下述通式所示者: H. R3" -^4 'C00H 其中R3為氩原子、低級烷基或羧基,及R為氫原子、 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS )八4規^格(210Χ297公釐) 竦 -51- 46 45 0 6 A8 BB C8 D8 申請專利範圍 低級炫基、或低級羧烷基,及乙烯化不飽和羧酸 醋之單想部分為如下述通式所示之重覆單元: η' A 、coor7 其中為氩原子、低級烷基或烷氧羰基,R6可為氩 原子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及 為院基’及含多偶氮基團之聚矽氧烷化合物具有如下 述通式所示之重復單元: -CO—CH办十㈣巧”叫卜。—a_b——上h 一 其中Rt可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氱基, R2可相同或不同地為氩原子、烷基、鹵烷基或芳基, A為NH或0,B為鍵結可經由一或多個氧原子之低級 伸烷基,p為0或1至6之間的整數,及m為0或1至2〇〇 之間的整數,及如下述通式所示之重覆單元: f請先閑讀背面之注意事項再嗔寫本頁} -丨〆- I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 9. ^ ^ -CO—Y—CO—A—B—Si—{0—Si)m-0—Si-B—A- I 1 R: ii 其中R2、A、B及m係與上述者具有相同的意義,及-CO-Y-CO-為二元羧酸殘基。 如申請專利範圍第5項所述之用於美髮用品的基礎材 料,其中乙烯化不飽和羧酸為如下述通式所示者: H. ;c—C: sCOOH 本紙張尺度適用中國國家揉率(CNS ) A4洗格(2丨〇><297公釐) -52- 6 ο 5 4 6 4 ABCD 七、申請專利範圍 其中厌3為氩原子、低級烷基或羧基,及R4為氫原子、 低級烷基、或低級羧烷基,及乙烯化不飽和羧酸 酯之單體部分為如下述通式所示之重覆單元: Ri’ 、coor7 其中尺5為氩原子、低級烷基或烷氧羰基,R6可為氩 原子、低級烷基、低級羧烷基或烷氧羰基烷基,及R7 為烷基*及含多偶氮基图之聚矽氧烷化合物具有如下 述通式所示之重覆單元: ____._____乂__ (請先閎讀背面之注意^項再填寫本X) •0 —Ν=ίί ——^CHj)p—CO· Si—(0—A- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印敦 其中可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氣基’ R2可相同或不同地為氩原子、炫基、鹵院基或芳基’ A為NH或Ο,B為鍵結可經由一或多個氧原子之低級 伸烷基,p為0或1至6之間的整數’及m為0或1至200 之間的整數,及如下述通式所示之重覆單元: 个:弘 —A—B~Si—(0—Si)m—0—Sl-B—A — 'L k 其中R2、A、B及m係與上述者具有相同的意義 CO-Y-CO-為二元羧酸殘基β 本紙浪尺度適用中國圔家標窣(CNS ) A4規格(2l〇X29?公t ) 及- -53- 修正補充 本年月90. 8. 1, 曰 464506 15 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第85112U0號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:90年08月 1. 一種用於美髮用品的基礎材料,其包含一嵌段共聚 物,該嵌段共聚物包含 5至70重量%聚矽氧烧鏈段,其具有如下述通式 之重覆單元: —C〇-A-3 —Si— 走丨 怂 A, 其中R,可相同或不同地為氩原子、低級烷基或氱基, R2可相同或不同地為氩原子、烷基、鹵烷基或芳基, A為NH或Ο,B為鍵結可經由一或多個氧原子之低級 伸炫•基’ P為〇或1至6之間的整數,m為0或1至200之 間的整數; 10至90重量%乙烯化不飽和羧酸之單體部分,其 具有如下述通式所示之重覆單元: H RtI I -c—ο-Ι (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rs^COOH L 其中R3為氩原子、低級烷基或羧基,及r4為氩原子 低級烷基、或低級羧烷基;以及 0至80重量%之6烯化不飽和羧酸酯之單體部 分’其具有如下述通式所示之重復單元: 本紙張尺度逋用中困固家標率(CNS ) A4说格(210X297公釐) -47-
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