CN115845868A - 一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用 - Google Patents
一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用，涉及环境催化技术领域。高熵钙钛矿整体式催化器件包括基体(蜂窝陶瓷基底)和高熵钙钛矿氧化物；高熵钙钛矿氧化物负载在所述基体表面；高熵钙钛矿氧化物为三维有序大孔结构；高熵钙钛矿氧化物的化学式为ABO3，其中，A元素选自Ca、K、La、Sr、Bi、Gd、Nd、Sm、Y中的一种或几种；B元素选自Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ti、Al中的一种或几种；A元素或着B元素中至少一个由五种及以上的元素组成。本发明制备的三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件所具有的三维有序大孔结构，使该催化剂拥有良好的传质扩散性能和催化氧化活性。
Description
技术领域
本发明涉及环境催化技术领域，特别是涉及一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用。
背景技术
新催化材料的开发可能会为环境催化技术领域带来突破性进展和革命性变化，助力环境催化，(如柴油车碳烟颗粒物的催化净化，煤矿瓦斯气甲烷的催化净化，工业VOCs的催化燃烧)具有重要的经济意义、环境意义和社会意义。高熵材料近年来得到了迅速的发展，以其独特的结构，在诸多领域表现出了优异的性能，应用日益广泛。高熵材料是指一种至少有5种以上的等摩尔比或者接近等摩尔比的化学元素组成的材料，高熵钙钛矿是在高熵概念下多种阳离子占据晶格不同位置所形成高熵钙钛矿结构。高熵材料具有四大特点：热力学上的高熵效应，晶格畸变效应，动力学上的迟滞扩散效应，以及鸡尾酒效应。其中由于高熵材料元素组成众多，各原子半径和结合能差异较传统材料更为显著，因此表现出比传统材料更为显著的晶格畸变现象，使其具有动力学上的迟滞扩散现象和抗晶粒粗化行为。因此，高熵材料作为催化剂使用表现出比传统材料更高的稳定性，更加适用于高温热催化领域。然而，目前的高熵材料催化剂却普遍存在催化剂接触效率低的问题，其催化活性有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件及其制备方法和应用，以解决上述现有技术存在的问题，利用简单的“一步法”制备工艺，将高熵钙钛矿整体式催化器件制备成三维有序大孔结构，提高催化器件的传质扩散性能，从而提高其催化活性。
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
本发明技术方案之一，一种高熵钙钛矿整体式催化器件，所述高熵钙钛矿整体式催化器件包括基体和高熵钙钛矿氧化物；
所述高熵钙钛矿氧化物负载在所述基体表面；
所述高熵钙钛矿氧化物为三维有序大孔结构；
所述高熵钙钛矿氧化物的化学式为ABO3，其中，A元素选自Ca、K、La、Sr、Bi、Gd、Nd、Sm、Y中的一种或几种；B元素选自Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ti、Al中的一种或几种；A元素和B元素中至少一个由等摩尔比的五种或五种以上的元素组成。
进一步地，所述熵钙钛矿氧化物催化剂的负载量为1-20wt％。
进一步地，所述基体为蜂窝结构的陶瓷基体或者金属合金基体，所述基体为圆柱体、长方体或者正方体；所述圆柱体的直径为5-100cm，高度为2-100cm，所述长方体或者正方体的长、宽分别为5-100cm，高度为2-100cm；所述三维有序大孔结构的孔径为0.5μm-2μm，孔隙率为1-20％。优选的，所述基体为陶瓷基体。
本发明技术方案之二，上述的高熵钙钛矿整体式催化器件的制备方法，包括以下步骤：
将含有A元素的盐和含有B元素的盐加入到水中溶解，之后加入有机酸和有机溶剂得到混合金属盐溶胶；
向所述混合金属盐溶胶中加入聚苯乙烯微球分散液得到混合分散液；
将基体浸渍在所述混合分散液中，浸渍完成后烘干、煅烧得到所述高熵钙钛矿整体式催化器件。
进一步地，所述混合金属盐溶胶的浓度为0.2mol/L-2.2mol/L。
进一步地，所述含有A元素的盐为A元素的硝酸盐；所述含有B元素的盐为B元素的硝酸盐；所述有机酸为草酸、柠檬酸或果酸；所述有机溶剂为乙二醇；所述聚苯乙烯微球分散液为聚苯乙烯微球乙二醇分散液。
进一步地，所述聚苯乙烯微球分散液的浓度为10g/L；所述含有A元素的盐和含有B元素的盐的质量总和与聚苯乙烯微球的质量之比为5：1。
进一步地，所述浸渍的时间为5-20小时；所述烘干具体为50℃烘干10-30小时；所述煅烧具体为800℃煅烧20-30小时。所述烘干和煅烧时间有利于三维有序大孔结构的生成，以及形成单一相的高熵钙钛矿，使其不发生分相，能够有效提升催化材料的耐高温性能和传质扩散性能。高于或低于上述记载的范围均会影响三维有序大孔结构、以及单一相高熵钙钛矿的生成。
本发明技术方案之三，上述的高熵钙钛矿整体式催化器件在柴油车尾气颗粒物捕集器中的应用。
本发明技术方案之四，上述的高熵钙钛矿整体式催化器件在煤化工VOCs的催化燃烧净化中的应用，催化燃烧净化的温度为150-400℃。
本发明技术方案之五，上述的高熵钙钛矿整体式催化器件在煤矿通风瓦斯甲烷的催化燃烧净化中的应用，催化燃烧净化的温度为350-600℃。
本发明公开了以下技术效果：
(1)本发明首次公开了一种具有三维有序大孔结构的高熵钙钛矿整体式催化器件的简易制备方法，首先配置含有PS微球的金属溶胶分散液，然后将其涂覆在蜂窝(陶瓷)基底上，最后煅烧去除碳模板，制得三维有序大孔结构的高熵钙钛矿催化器件。该制备方法简单易于工业宏量化制备，实现了三维有序大孔结构高熵催化剂的简易化一步法制备。
(2)本发明制备的三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件所具有的三维有序大孔结构，使该催化剂拥有良好的传质扩散性能和催化氧化活性。并且，本发明的三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件具有较高的构型熵，赋予了该催化剂剧烈的晶格畸变及丰富的缺陷，使该催化剂拥有卓越的催化燃烧活性和稳定性(具有良好的耐高温性，耐湿、耐硫性)。
(3)本发明涉及的催化剂活性成分价格低廉，催化剂拥有较好的经济性，该催化剂的推广具有巨大的经济效益和环境效益。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单的介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1制备的催化器件的实物图、扫描电镜图、X射线衍射图(XRD)和HEPO的EDS-Mapping图谱；其中，a为实物图，b为扫描电镜图，c为X射线衍射图，d为EDS-Mapping图谱；
图2为实施例2制备的催化器件催化碳烟颗粒物燃烧性能图；
图3为实施例3制备的催化器件催化甲烷燃烧性能图；
图4为实施例4制备的催化器件催化丙烯燃烧性能图；
图5为实施例3催化器件的宏量化制备实物图；
图6为实施例3制备的催化器件的热稳定和耐湿性；
图7为实施例3与对比例1、2制备的催化器件催化甲烷燃烧性能图；
图8为实施例3制备的催化器件的循环稳定性；
图9为实施例3制备的催化器件以及其他不同构型熵催化器件催化甲烷燃烧性能图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
本发明实施例及对比例中所用蜂窝陶瓷基底的尺寸为1.4×1.4×1.5cm，其他尺寸同样能够实现本发明的技术效果。
实施例1
取2g六水硝酸镧、0.4g九水硝酸镍、0.41g四水硝酸锰、0.45g九水硝酸铁、0.56g六水硝酸钴、0.16g六水硝酸铜置于200mL烧杯中，加入100mL蒸馏水，超声作用下使固体完全溶解。加入1.250g一水合柠檬酸固体及0.307g乙二醇液体，磁力搅拌器上搅拌10分钟制得混合金属盐溶胶。取3mL浓度为10g/L的PS(聚苯乙烯)微球乙二醇分散液加入上述混合金属盐溶胶中，搅拌24小时得到分散液。将蜂窝陶瓷基底置于上述分散液中浸渍涂覆24小时，取出后60℃烘干12小时，再900℃煅烧10小时，制得三维有序大孔高熵钙钛矿(3DOMLa(NiMnFeCoCu)O3)整体式催化器件(简称：催化器件，3DOMHEPO)，催化剂负载量4％，孔径为0.5-2μm，孔隙率为3％。
本实施例制备的催化器件的实物图、扫描电镜图、X射线衍射图(XRD)、HEPO的EDS-Mapping图谱如图1所示；图中，a为实物图，b为扫描电镜图，c为X射线衍射图，d为EDS-Mapping图谱。由图1能够看出本实施例制备的催化器件具有三维有序大孔结构的微观形貌特征。XRD图谱中没有出现相分离，进一步证明了高熵钙钛矿氧化物(HEPO)的成功制备。
实施例2
取2.2g六水硝酸镧、0.4g九水硝酸铬、0.41g四水硝酸锰、0.45g九水硝酸铁、0.56g六水硝酸铋、0.13g六水硝酸铜置于500mL烧杯中，加入200mL蒸馏水，超声作用下使固体完全溶解。加入1.240g一水合柠檬酸固体及0.307g乙二醇液体，磁力搅拌器上搅拌10分钟制得混合金属盐溶胶。取3mL浓度为10g/L的PS微球乙二醇分散液加入到上述混合金属盐溶胶中，搅拌20小时得到分散液。将蜂窝陶瓷基底置于上述分散液中浸渍涂覆24小时，取出后70℃烘干过夜，再800℃煅烧10小时，制得三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件3DOMLa(CrMnFeCuBi)O3(简称：催化器件，3DOMHEPO)，催化剂负载量10％，孔径为0.5-2μm，孔隙率为3％。
对本实施例制备的催化器件对柴油车尾气碳烟颗粒物催化燃烧性能进行评价验证，评价方法如下：
催化剂样品soot催化氧化活性测试在常压固定床微反应器中进行。反应器材料为石英管，内径为6.4mm，升温程序和升温速率通过设定程序来自动控制，测试升温程序为：室温→200℃，停留时间为30min；200℃→700℃，升温速率为2℃/min；最后于700℃停留30min。实验选用的soot为五菱碳黑颗粒物，具体的soot负载操作为：将一定量soot溶于乙二醇溶液中得到12mg/mL的悬浮液，用移液枪吸取一定量悬浮液均匀滴落在待测样品上，于200℃下干燥，模拟松散接触模式，催化剂与soot的质量比保持为10/1。随后，用石英棉衬垫裹敷负载soot后的样品置于反应管的恒温区。反应气体组成(体积分数)为：10％O2，90％N2，气体总流量是50mL/min。
反应后的气体含量用福立GC-9790型气相色谱仪在线分析，FID为检测器，高纯氮作载气，柱炉温度为90℃，检测器温度为150℃，辅助温度为350℃。用色谱的相对峰面积来表示某种气体的相对含量。催化性能分别用T10和T50来评价，即分别对应于soot转化率为10％和50％时的温度。Soot的转化率计算方式为：某个温度及此之前温度对应的soot转换成COx峰面积除以整个反应过程中soot转换成COx的峰面积总和。
测试结果如图2所示，图中T90表示soot转化率达到90％所需的温度，从图2可以看出实施例2制备的催化器件表现出了较好的soot催化燃烧活性，在550℃soot完全氧化，催化剂完成再生。
实施例3
取0.5g六水硝酸镧、0.11g硝酸钙、0.11g硝酸锶、0.12g硝酸钾、0.02g硝酸铋、0.4g九水硝酸铬、0.41g四水硝酸锰、0.45g九水硝酸铁、0.56g六水硝酸钴、0.13g六水硝酸镍置于500mL烧杯中，加入190mL蒸馏水，超声作用下使固体完全溶解。加入1.140g一水合草酸固体及1.407g乙二醇液体，磁力搅拌器上搅拌60分钟制得混合金属盐溶胶。取10mL浓度为10g/L的PS微球乙二醇分散液加入上述混合金属盐溶胶当中，搅拌1小时得到分散液。将蜂窝陶瓷基底置于上述分散液中浸渍涂覆1小时，取出后80℃烘干过夜，再900℃煅烧20小时，最终制得含有10种元素组成的三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件3DOM(LaCaSrKBi)(CrMnFeCoNi)O3(简称：催化器件，3DOMHEPO)，催化剂负载量10％，孔径为0.5-2μm，孔隙率为3％。
对本实施例制备的催化器件对煤矿瓦斯甲烷催化燃烧性能进行评价验证，评价方法如下：
CH4催化燃烧活性用石英管模拟固定床反应器进行评估。将所需测试的催化剂样品装填于石英管中部。将石英管装入管式炉，连接气路并检漏后，设置升温程序：由25℃升温30min至250℃，保温25min，以10℃/min升温速度升至300℃保温25min，以相同升温速度和保温时间分别经过350℃-750℃。模拟空气经过催化剂，气体总流量为50mL/min，通入1％CH4、5％O2和94％N2。催化反应的尾气组分通过气相色谱(GC-9790)进行实时在线监测。GC的仪器设置条件为：载气为N2，使用氢火焰离子化检测器(FID)，柱炉温度70℃。CH4转化的计算公式为：
其中，公式中的Xmethane代表甲烷的转化率，Fmethane,in代表甲烷的进口浓度，Fmethane,out代表经过催化氧化后的甲烷的出口浓度，Fmethane,in-Fmethane,out表示在催化氧化过程中甲烷发生转化的浓度。T90表示甲烷转化率为90％时的温度。
测试结果如图3所示，图中round1表示催化剂使用第1轮，round2表示催化剂使用第2轮，round3表示催化剂使用第3轮。从图3可以看出实施例3制备的催化器件表现出了较好的甲烷催化燃烧活性，在600℃时甲烷完全氧化。并且该催化剂表现出了良好的耐高温稳定性，使用50h活性没有下降。
图6为实施例3制备的催化器件的热稳定和耐湿性；由图6能够看出，实施例3制备的高熵钙钛矿在经过800℃空气氛围的热老化以及10％湿度下都能够保持良好的催化活性，在450℃下催化剂催化CH4氧化到CO2转化率基本未发生下降。
图8为实施例3制备的催化器件的循环稳定性；由图8能够看出，实施例3制备的三维有序大孔高熵钙钛矿催化器件(3DOMHEPO)在循环使用20次后，催化CH4氧化到CO2催化燃烧活性未发生下降。
实施例4
取1g六水硝酸镧、0.4g九水硝酸铬、0.41g四水硝酸锰、0.45g九水硝酸铁、0.56g六水硝酸铋、0.16g六水硝酸铜置于200mL烧杯中，加入100mL蒸馏水，超声作用下使固体完全溶解。加入1.450g一水合草酸固体及0.307g乙二醇液体，磁力搅拌器上搅拌10分钟制得混合金属盐溶胶。取20ml浓度为10g/L的PS微球乙二醇分散液加入上述混合金属盐溶胶当中，搅拌24小时得到分散液。将蜂窝陶瓷基底置于上述分散液中浸渍涂覆10小时，取出后100℃烘干过夜，再760℃煅烧10小时，最终制得三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化器件3DOMLa(CrMnFeBiCu)O3(简称：催化器件，3DOMHEPO)，催化剂负载量10％，孔径为0.5-2μm，孔隙率为4％。
对本实施例制备的催化器件对VOCs(丙烯)催化燃烧性能进行评价验证，评价方法：催化剂样品的C3H8催化氧化活性用石英管模拟固定床反应器进行评估。将所需测试的催化剂样品装填于石英管中部，程序升温过程为：从200℃加热至700℃(5℃/min；间隔50℃/段)，每个温度段保持30分钟。反应气的组分为3000ppmC3H8、12％O2和N2平衡，总流量为50mL/min，对应质量空速约为37500mLg-1h-1。催化反应的尾气组分通过台州福立公司的气相色谱(GC-9790型)对尾气进行实时在线监测，N2为载气。GC-9790的仪器设置条件为：载气为N2，使用氢火焰离子化检测器(FID)，柱炉温度90℃，检测温度为150℃，进样温度为200℃，用色谱显示的相对含量来表示丙烷的浓度。其中，C3H8转化的计算公式为：
其中，公式中X丙烯代表丙烯的转化率，F丙烯,in代表丙烯的进口浓度，F丙烯,out代表经过催化氧化后的丙烯的出口浓度，F丙烯,in-F丙烯,out表示在催化氧化过程中丙烯发生转化的浓度。
测试结果如图4所示，从图4可以看出实施例4制备的催化器件表现出了较好的丙烯催化燃烧活性，在300℃时丙烯完全氧化。并且该催化剂表现出了良好的耐高温稳定性，使用50h活性没有下降。
对比例1
La(Mn0.2Fe0.2Ni0.2Cu0.2Co0.2)O3@PAC整体式催化剂的制备方法，其具体为以下步骤：
将1mmol柠檬酸溶解在5mL无水乙醇中，搅拌至其完全溶解，随后分别称取1mmol的硝酸镧，0.2mmol的硝酸钴、0.2mmol的硝酸锰、0.2mmol的硝酸铁、0.2mmol的硝酸镍、0.2mmol的硝酸铜分别加入上述溶液中，搅拌至澄清后继续搅拌0.5h，得到前驱体溶液。移液枪移取5mL前驱体溶液滴涂在基体材料上，室温静置0.5h后，在鼓风干燥箱中80℃干燥2h，再置于马弗炉中600℃煅烧3h，即得到活性组分负载量为0.6％的高熵钙钛矿整体式催化剂La(Mn0.2Fe0.2Ni0.2Cu0.2Co0.2)O3@PAC。
对比例2
La(Mn0.2Fe0.2Ni0.2Cu0.2Co0.2)O3@PAC三维有序大孔整体式催化剂的制备方法，其具体为以下步骤：
将1mmol柠檬酸溶解在5mL无水乙醇中，搅拌至其完全溶解，随后分别称取1mmol的硝酸镧，0.2mmol的硝酸钴、0.2mmol的硝酸锰、0.2mmol的硝酸铁、0.2mmol的硝酸镍、0.2mmol的硝酸铜分别加入上述溶液中，搅拌至澄清后继续搅拌0.5h，得到前驱体溶液，取20ml浓度为10g/L的PS微球乙二醇分散液加入上述前驱体溶液中，搅拌24小时得到分散液。移液枪移取5mL分散液滴涂在基体材料上，室温静置0.5h后，在鼓风干燥箱中80℃干燥2h，再置于马弗炉中600℃煅烧3h，即得到活性组分负载量为0.6％的三维有序大孔高熵钙钛矿整体式催化剂3DOM La(Mn0.2Fe0.2Ni0.2Cu0.2Co0.2)O3@PAC。
图5为实施例3催化器件的宏量化制备实物图；
图7为实施例3与对比例1、2制备的催化器件催化甲烷燃烧性能图，由图7能够看出，实施例3的制备的催化器件催化燃烧活性较高，催化甲烷燃烧T90为500℃，而对比例1催化器件催化甲烷燃烧T90为700℃，对比例2催化器件催化甲烷燃烧T90约为600℃。本发明高熵催化器件的三维有序大孔结构对催化活性有显著的促进作用，本发明高熵催化器件选取的多种元素，较大的构型熵对催化剂的活性起到了促进作用。三维有序大孔结构和高熵结构共同作用，使催化剂催化转化温度T90发生了明显下降(700℃→500℃)。
图9为实施例3制备的催化器件以及其他不同构型熵催化器件催化甲烷燃烧性能图；由图9能够看出本发明涉及的高熵催化器件展示出了比传统低熵和中熵钙钛矿更好的催化燃烧活性。随着构型熵的增加，催化剂的T90转化温度发生了明显下降(700℃→500℃)。
催化剂催化氧化机动车尾气(CO、NO、CHx、soot)过程中，其催化活性会受到反应物与催化剂接触效率和催化剂的活性位点本征活性两方面的影响。催化剂表面所发生的反应物传质和扩散过程，会对催化剂的性能构成显著的影响。本发明通过在整体式催化器件上制备三维有序大孔结构，以提高反应物与催化剂的接触效率，提高催化剂的反应活性。
到目前为止，高熵材料的研究依然停留在实验室阶段，缺少温和可行易于放大的制备方法。本发明提供一种温和可行、易于放大的制备方法(如图5)，合成出具有三维有序大孔微观结构的整体式高熵钙钛矿催化器件，用于环境热催化领域，且催化氧化效果好。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种高熵钙钛矿整体式催化器件，其特征在于，所述高熵钙钛矿整体式催化器件包括基体和高熵钙钛矿氧化物；
所述高熵钙钛矿氧化物负载在所述基体表面；
所述高熵钙钛矿氧化物为三维有序大孔结构；
所述高熵钙钛矿氧化物的化学式为ABO3，其中，A元素选自Ca、K、La、Sr、Bi、Gd、Nd、Sm、Y中的一种或几种；B元素选自Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ti、Al中的一种或几种；A元素和B元素中至少一个由等摩尔比的五种或五种以上的元素组成。
2.根据权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件，其特征在于，所述高熵钙钛矿氧化物的负载量为1-20wt％。
3.根据权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件，其特征在于，所述基体为蜂窝结构的陶瓷基体或者金属合金基体；所述三维有序大孔结构的孔径为0.5μm-2μm，孔隙率为1％-20％。
4.一种权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含有A元素的盐和含有B元素的盐加入到水中溶解，之后加入有机酸和有机溶剂得到混合金属盐溶胶；
向所述混合金属盐溶胶中加入聚苯乙烯微球分散液得到混合分散液；
将基体浸渍在所述混合分散液中，浸渍完成后烘干、煅烧得到所述高熵钙钛矿整体式催化器件。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述含有A元素的盐为A元素的硝酸盐；所述含有B元素的盐为B元素的硝酸盐；所述有机酸为草酸、柠檬酸或果酸；所述有机溶剂为乙二醇；所述聚苯乙烯微球分散液为聚苯乙烯微球乙二醇分散液。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述聚苯乙烯微球分散液的浓度为10g/L；所述含有A元素的盐和含有B元素的盐的质量总和与聚苯乙烯微球的质量之比为5:1。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍的时间为24小时；所述烘干具体为50℃烘干20小时；所述煅烧具体为800℃煅烧48小时。
8.如权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件在制备柴油车尾气颗粒物捕集器中的应用。
9.如权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件在煤化工VOCs的催化燃烧净化中的应用，其特征在于，催化燃烧净化的温度为150-400℃。
10.如权利要求1所述的高熵钙钛矿整体式催化器件在煤矿通风瓦斯甲烷的催化燃烧净化中的应用，其特征在于，催化燃烧净化的温度为350-600℃。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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