CN115707512A - 用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115707512A CN115707512A CN202110963467.6A CN202110963467A CN115707512A CN 115707512 A CN115707512 A CN 115707512A CN 202110963467 A CN202110963467 A CN 202110963467A CN 115707512 A CN115707512 A CN 115707512A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- activated carbon
- vinyl acetate
- acetylene
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 66
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims abstract description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 hexadecanoyl carbonyl chloride Chemical compound 0.000 claims 1
- BXZBGYJQEFZICM-UHFFFAOYSA-N icosanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O BXZBGYJQEFZICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N hexadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KYAJBRQELLCANX-UHFFFAOYSA-N acetic acid acetylene Chemical compound C#C.CC(O)=O KYAJBRQELLCANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BASNZTUXPUAQLZ-UHFFFAOYSA-N nonadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O BASNZTUXPUAQLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用。其中,所述用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂,包括活性组分和载体,活性组分包括醋酸锌;所述催化剂的表面接触角为60~90°。该催化剂用于乙炔法合成成醋酸乙烯反应中,具有副产物苯含量低、产物的选择性和空时收率高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法,以及醋酸乙烯的合成方法。
背景技术
醋酸乙烯酯,简称醋酸乙烯(VAM),是一种重要的有机化工原料,主要用于生产聚乙烯醇(PVOH)、聚醋酸乙烯(PVAc)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)等衍生物,具有广泛的应用领域。
目前,全球醋酸乙烯生产能力约900万吨/年,其主要的生产工艺路线包括乙烯法和乙炔法。其中,乙炔法工艺又分为天然气乙炔法和电石乙炔法工艺。中国醋酸乙烯生产能力达到340万吨/年,仍以电石乙炔法生产工艺为主,中石化重庆川维化工是中国唯一采用天然气乙炔法工艺生产醋酸乙烯的生产厂家,其产能达到50万吨/年,该工艺路线在产品质量、绿色环保方面较电石乙炔法工艺具有一定优势。
天然气乙炔法生产工艺采用固定床反应器工艺,选用醋酸锌/柱状活性炭作为催化剂,该催化剂具有原料来源丰富,制备工艺简单,生产成本低廉等优点,但同时,存在催化剂活性较低,产品纯度不高等缺点。特别是产品中含有微量苯的问题,对乙炔法工艺生产的醋酸乙烯的应用造成限制,降低了天然气乙炔法生产醋酸乙烯的推广应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在乙炔法合成醋酸乙烯反应中产物中苯含量高等问题,提供一种新的用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂,该催化剂用于乙炔法合成成醋酸乙烯反应中,具有副产物苯含量低、产物的选择性和空时收率高的特点。
本发明所要解决的技术问题之二,是提供一种与上述技术问题之一相对应的催化剂的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三,是提供一种采用上述技术问题之一所述催化剂在醋酸乙烯的合成方法中的应用。
为解决上述技术问题之一,本发明的技术方案如下:
用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂,包括活性组分和载体,活性组分包括醋酸锌;所述催化剂的表面接触角为60~90°。
上述技术方案中,所述催化剂中醋酸锌含量以锌计为25~50g/L,例如但不限于30g/L、35g/L、40g/L、45g/L等等。
上述技术方案中,所述催化剂中载体的含量为550~650g/L,例如但不限于560g/L、570g/L、580g/L、590g/L、600g/L、610g/L、620g/L、630g/L、640g/L等等。
上述技术方案中,作为非限制性举例,所述催化剂的表面接触角例子可以但不限于是60°、65°、70°、75°、80°、85°、90°。
上述技术方案中,所述催化剂载体为改性活性炭。
上述技术方案中,所述改性活性炭的比表面积为1000~1340m2/g。例如但不限于1050m2/g,1100m2/g,1150m2/g,1200m2/g,1250m2/g,1300m2/g。
上述技术方案中,所述改性活性炭的2-10nm介孔比表面积为300~600m2/g,例如但不限于350m2/g、400m2/g、450m2/g、500m2/g、550m2/g。
为解决上述技术问题之二,本发明的技术方案如下:
上述用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂的制备方法,包括:
(1)将活性炭置于有机溶剂中,加入缚酸剂,搅拌,滴加酰氯类有机物,之后继续搅拌,反应后,洗涤、干燥,得到改性活性炭;
(2)将上述改性活性炭浸渍于含醋酸锌溶液中,干燥,得到所述催化剂。
上述技术方案中,步骤(1)所述活性炭为普通活性炭,优选为圆柱状活性炭。所述活性炭的比表面积为1000~2000m2/g。
上述技术方案中,步骤(1)中有机溶剂选自CH2Cl2、乙醇、***、丙酮中的至少一种,优选为CH2Cl2。
上述技术方案中,步骤(1)中缚酸剂包括C3~C15的叔胺,例如但不限于叔胺分子中的碳数可以是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14等等,具体的化合物非限制性的举例例如三乙胺、三丙胺、三丁胺中的至少一种,优选为三乙胺。
上述技术方案中,步骤(1)中活性炭、有机溶剂、缚酸剂加入量为体积比1:a:b,a为1~5(例如但不限于1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5等等),b为0.01~0.1(例如但不限于0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09等等)。
上述技术方案中,步骤(1)中酰氯类有机物的化学结构为R1-COCl,其中,R1为C12-C24烷基,优选为长碳链烷基;优选为十六碳酰氯、十八碳酰氯或十九碳酰氯。
上述技术方案中,步骤(1)中滴加酰氯类有机物,之后继续搅拌2~8h,例如但不限于2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h等等。
上述技术方案中,步骤(1)中酰氯类有机物与活性炭用量比为5~50g/L,例如但不限于10g/L、15g/L、20g/L、25g/L、30g/L、35g/L、40g/L、45g/L等等。
上述技术方案中,步骤(1)中所述反应要在密封条件下进行。
上述技术方案中,步骤(1)中所述洗涤可以采用依次用去离子水、无水乙醇和丙酮反复洗涤多次的方法,直至洗涤液对0.1N硝酸银水溶液呈阴性反应。
上述技术方案中,步骤(1)中所述干燥为真空干燥,于30~60℃(例如但不限于35℃、40℃、45℃、50℃、55℃等等)干燥3~6h(例如但不限于3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h等等)。
为解决上述技术问题之三,本发明的技术方案如下:
醋酸乙烯的合成方法,包括以醋酸和乙炔为原料,在上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂或按照上述技术问题之二的技术方案中任一项所述制备方法获得的催化剂的存在下,反应得到醋酸乙烯。
上述技术方案中,以摩尔比计,优选乙炔与醋酸的摩尔比为5~12,例如但不限于6、7、8、9、10、11等等。
上述技术方案中,反应压力优选为0.1~0.5atm,例如但不限于0.15atm、0.2atm、0.25atm、0.3atm、0.35atm、0.4atm、0.45atm等等。
上述技术方案中,反应温度优选为160~220℃,例如但不限于165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃等等。
上述技术方案中,原料(醋酸和乙炔的总称)体积空速为250~350h-1。例如但不限于260h-1、270h-1、280h-1、290h-1、300h-1、310h-1、320h-1、330h-1、340h-1等等。
本发明所述反应压力均为表压。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
现有技术的催化剂中,催化剂的表面接触角为30-50°,相应得到的醋酸乙烯产品中苯含量较高。本发明的发明人惊奇的发现,本发明提供的催化剂,利用各个组分的配合,表面接触角为60-90°,另外,改性后的活性炭比表面积相较于常规较低。发明人发现,比表面积的(适度)降低,微孔减少,介孔增加,有利于反应物和产物分子的吸附和脱附,从而提高空时收率。能够大幅度降低醋酸乙烯产品中苯的含量,提高了产物的选择性和空时收率。
本发明提供的制备方法,通过特殊的活性炭改性方法,改性后制得催化剂具有特殊的接触角,以获得本发明所述的催化剂,具有突出的催化性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述,以下所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
本发明中,实施例和比较例中,所述催化剂的表面接触角采用视频接触角仪(Dataphysics OCA20型)测定了催化剂样品接触角。从气、液、固三相交点作气-液界面的切线,该切线与过该三相接触点的固-液分界线之间的夹角θ即为液体在该固体表面的接触角。气体为空气,固体为催化剂,液体为水时,所测得的接触角为催化剂与水的表面接触角,其中表面接触角越大,表明催化剂的相对疏水性较好。
本发明中,实施例和比较例中,活性炭的总比表面积和介孔比表面积采用Micromeritics ASAP 2460比表面积与孔隙度分析仪测定样品的比表面积和孔分布。准确称取一定量样品,在60℃抽真空预处理至1×10-5Pa后,采用静态定量吸附法(Static FlowMeasurement),以N2为吸附质,在液氮温度下进行吸附、脱附测定。样品的比表面SBET通过BET方程计算求得,介孔比表面积采用t-plot方法求得。
【实施例1】
(I)催化剂制备
(1)将经真空干燥后的活性炭400ml样品置于500ml CH2Cl2溶液中,加入20ml三乙胺,剧烈搅拌,滴加十六碳酰氯(分子式:C16H31ClO,酰氯重量(以克计)与活性炭体积(以升计)比为5.0),继续搅拌3h,保持反应***密封。反应后的改性活性炭依次用去离子水、无水乙醇和丙酮反复洗涤,真空干燥24h,制得改性活性炭;
(2)将上述改性活性炭浸渍于含醋酸锌溶液中,干燥后得催化剂成品,催化剂中锌含量为25g/L,催化剂中改性活性炭含量为625g/L;
(II)物性表征
采用Thermo iCAP 6300型电感耦合等离子光谱仪(ICP-AES)对催化剂中活性组分Zn元素进行定量分析。采用视频接触角仪(Data physics OCA20型)测定了催化剂样品接触角。采用Micromeritics ASAP 2460比表面积与孔隙度分析仪测定样品的总比表面积,介孔比表面积。
催化剂的制备条件列于表1。
(III)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=5:1;
反应原料体积空速:250h-1;
反应压力:0.1atm;
反应温度:160℃;
反应100h,用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯的含量,计算该催化剂的时空收率;采用GC-MS法分析反应产物中苯含量。
为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例2-7】
制备方法同实施例1,不同在于改性剂的种类、酰氯重量与活性炭体积比,以及催化剂中锌含量、改性活性炭含量,具体见表1。
催化剂性能评价方法同实施例1,具体的评价条件和评价结果见表2。
【比较例1】
(I)催化剂制备
(1)将活性炭(同实施例1)浸渍于含醋酸锌溶液中,干燥后得催化剂成品,催化剂中锌含量为30g/L;
(II)物性表征
采用Thermo iCAP 6300型电感耦合等离子光谱仪(ICP-AES)对催化剂中活性组分Zn元素进行定量分析。采用视频接触角仪(Data physics OCA20型)测定了催化剂样品接触角。采用Micromeritics ASAP 2460比表面积与孔隙度分析仪测定样品的总比表面积,介孔比表面积。
催化剂的制备条件列于表1。
(III)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1;
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应100h,用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯的含量,计算该催化剂的时空收率;采用GC-MS法分析反应产物中苯含量。
为便于比较把主要条件列于表2。
表1各实施例和比较例催化剂制备与表征
表2催化剂评价
Claims (10)
1.一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂,包括活性组分和载体,活性组分包括醋酸锌;所述催化剂的表面接触角为60~90°。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中醋酸锌含量以锌计为25~50g/L;所述催化剂中载体的含量为550~650g/L。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂载体为改性活性炭;所述改性活性炭的表面接触角为60~90°;所述改性活性炭的2-10nm介孔比表面积为300~600m2/g。
4.一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂的制备方法,包括:
(1)将活性炭置于有机溶剂中,加入缚酸剂,搅拌,滴加酰氯类有机物,之后继续搅拌,反应后,洗涤、干燥,得到改性活性炭;
(2)将上述改性活性炭浸渍于含醋酸锌溶液中,干燥,得到所述催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述活性炭的比表面积为1000~2000m2/g。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中有机溶剂选自CH2Cl2、乙醇、***、丙酮中的至少一种,优选为CH2Cl2;所述缚酸剂包括C3~C15的叔胺,三乙胺、三丙胺、三丁胺中的至少一种,优选为三乙胺。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中活性炭、有机溶剂、缚酸剂加入量按体积比为1:a:b,a为1~5,b为0.01~0.1。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中酰氯类有机物的化学结构为R1-COCl,其中,R1为C12-C24烷基,优选为长碳链烷基,更优选为十六碳酰氯、十八碳酰氯或十九碳酰氯。和/或优选步骤(1)中酰氯类有机物与活性炭用量比为5~50g/L。
9.一种醋酸乙烯的合成方法,包括以醋酸和乙炔为原料,在权利要求1-3中任一项所述催化剂或按照权利要求4-8中任一项所述制备方法获得的催化剂的存在下,反应得到醋酸乙烯。
10.根据权利要求9所述的合成方法,其特征在于,以摩尔比计,乙炔与醋酸的摩尔比为5~12,反应压力为0.1~0.5atm,反应温度为160~220℃,原料体积空速为250~350h-1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110963467.6A CN115707512B (zh) | 2021-08-20 | 2021-08-20 | 用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110963467.6A CN115707512B (zh) | 2021-08-20 | 2021-08-20 | 用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115707512A true CN115707512A (zh) | 2023-02-21 |
CN115707512B CN115707512B (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=85212838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110963467.6A Active CN115707512B (zh) | 2021-08-20 | 2021-08-20 | 用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115707512B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103373972A (zh) * | 2012-04-19 | 2013-10-30 | 张卫民 | 一种糖精锌的生产工艺 |
CN104437623A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯的合成方法 |
CN104741081A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-01 | 杭州笨鸟环保科技有限公司 | 长效除甲醛的空气净化器用滤芯材料的制备方法 |
CN109879996A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-14 | 广西中连智浩科技有限公司 | 一种利用甘蔗渣制备聚乙烯醇的方法 |
CN110773127A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 疏水活性炭材料、制备方法及其应用 |
RU2738233C1 (ru) * | 2020-06-22 | 2020-12-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Катализатор жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
WO2021073640A1 (zh) * | 2019-10-17 | 2021-04-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碳二馏分炔烃选择加氢方法 |
-
2021
- 2021-08-20 CN CN202110963467.6A patent/CN115707512B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103373972A (zh) * | 2012-04-19 | 2013-10-30 | 张卫民 | 一种糖精锌的生产工艺 |
CN104437623A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙炔法醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯的合成方法 |
CN104741081A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-01 | 杭州笨鸟环保科技有限公司 | 长效除甲醛的空气净化器用滤芯材料的制备方法 |
CN109879996A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-14 | 广西中连智浩科技有限公司 | 一种利用甘蔗渣制备聚乙烯醇的方法 |
WO2021073640A1 (zh) * | 2019-10-17 | 2021-04-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碳二馏分炔烃选择加氢方法 |
CN110773127A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 疏水活性炭材料、制备方法及其应用 |
RU2738233C1 (ru) * | 2020-06-22 | 2020-12-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Катализатор жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
孙广兵: "醋酸乙烯催化剂的研究进展", 《安徽化工》, vol. 46, no. 6, pages 20 - 24 * |
熊敬 等: "活性炭的表面疏水改性", 《第九届全国表面工程大会暨第四届全国青年表面工程论坛论文集》, pages 646 - 650 * |
邱鹏远 等: "活性炭载体对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂性能的影响", 《天然气化工—C1化学与化工》, vol. 47, no. 2, pages 78 - 83 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115707512B (zh) | 2024-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4216074B2 (ja) | 有機金属骨格材料およびその製造方法 | |
Wang et al. | Conversion of glucose into 5-hydroxymethylfurfural catalyzed by chromium (III) Schiff base complexes and acidic ionic liquids immobilized on mesoporous silica | |
CN112844321B (zh) | 系列柱撑型金属有机骨架材料的合成制备及其低碳烃分离应用 | |
WO2012113269A1 (zh) | 提高乙二醇产品质量的方法 | |
CN103172517A (zh) | 一种生产甲氧基乙酸甲酯的方法 | |
CN109453814B (zh) | 含磺酸基和膦配体多级孔聚合物固载铑催化剂及制备和应用 | |
CN113896762B (zh) | 一种生物素三肽-1的液相合成方法 | |
CN115707512B (zh) | 用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111233797A (zh) | 一种2,5-四氢呋喃二甲醇的制备方法 | |
CN113214493B (zh) | 一种钴基金属有机骨架材料的制备及其低碳烃分离应用 | |
Hajipour et al. | Silica-grafted basic amino acids as environmentally benign catalysts for the solventless synthesis of cyclic carbonates from epoxides and CO2 under metal-free and halide-free conditions | |
CN110918076B (zh) | 一种萘二甲酰基桥联双β-环糊精键合手性固定相的制备方法及其用途 | |
CN115505084B (zh) | 一种共价有机框架材料、配体以及应用 | |
CN108948369B (zh) | 一种多孔配位聚合物、制备方法及其应用 | |
CN115894237A (zh) | 一种醋酸乙烯的分离纯化方法 | |
Schroer et al. | Recovery of biobased 2, 3-butanediol from fermentation broths by liquid-phase adsorption onto phenylboronate polymers | |
Zhang et al. | Enhanced alcohol and H2O adsorption and separation performances by introducing pyridyl ligand in a MOF | |
CN105753664B (zh) | 一种合成丁氧基甲氧基甲烷的方法 | |
CN114177939B (zh) | 用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂 | |
CN113145172B (zh) | 环氧烷烃水合制二醇的高性能催化剂、制备方法及应用 | |
Faraji | Recent developments in the application of covalent triazine framework-based sorbents for analytical sample preparation | |
CN114479046B (zh) | 一种金刚烷功能化聚醚碳酸酯材料、制备方法及其应用 | |
CN113145166B (zh) | 环氧烷烃水合制二醇的复合催化剂 | |
CN116041723B (zh) | 一种铝基金属有机框架材料的制备方法 | |
CN105669392B (zh) | 一种不同拓扑结构分子筛制备乙氧基甲氧基甲烷方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |