CN114177939B - 用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂 - Google Patents

用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂及其制备方法,主要解决现有技术中存在的副产物苯含量高的问题。本发明通过用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂,所述催化剂包括:载体,以及以每升催化剂计的负载于载体的如下组分:醋酸锌,160~240g/L;葫芦脲,1.0~10g/L;所述载体为活性炭的技术方案,较好地解决了该问题,可用于乙炔法醋酸乙烯的工业生产中。

Description

用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂
技术领域
本发明涉及乙炔气相法醋酸乙烯催化剂、该催化剂的制备方法,以及醋酸乙烯的合成方法。
背景技术
醋酸乙烯酯,简称醋酸乙烯(VAM),是重要的有机化工原料之一,主要用于生产聚乙烯醇、聚醋酸乙烯、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液或共聚树脂等衍生物,随着人类社会对高性能树脂材料需求增长,醋酸乙烯及其下游衍生物的市场需求仍在稳步增长。
目前,世界醋酸乙烯产能约900万吨/年,我国醋酸乙烯产能达到320万吨/年。其主要生产工艺路线有乙烯法和乙炔法,欧美等国家主要采用乙烯法工艺为主,我国目前仍以乙炔法工艺为主。近年来,随着国内民营石化企业的崛起,对高品质VAM需求增长迅速,产品品质更高,杂质含量更低的乙烯法工艺路线越来越受到市场的青睐。
然而,国内VAM产能中近80%仍采用的乙炔法生产工艺,目前,该工艺最大的问题之一是其产品VAM中微量杂质苯,影响产品品质,阻碍了其作为食品级聚合物材料(如食品包装材料,卷烟胶等)单体的应用。然而,由于产品中苯含量极低(≤5ppm),难以通过精馏等分离提纯技术进行有效的分离。因此,学术界也考虑通过催化剂载体改性,助剂添加,优化配方等方法提高催化剂选择性,抑制副反应生成苯。经过多年的努力,取得了一定成效,但与采用乙烯法工艺的产品VAC相比,仍有显著的差异。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的产物中苯含量高的问题,提供一种新的醋酸乙烯催化剂,该催化剂具有副产物苯含量低的特点。
本发明所要解决的技术问题之二,是提供一种与上述技术问题之一相对应的催化剂的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三,是提供上述催化剂的应用。
本发明所要解决的技术问题之四,是提供一种采用上述技术问题之一所述催化剂的醋酸乙烯的合成方法。
为解决上述技术问题之一,本发明的技术方案如下:
用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂,所述催化剂包括:载体,以及以每升催化剂计的负载于载体的如下组分:
醋酸锌,160~240g/L;
葫芦脲,1.0~10g/L;
所述载体为活性炭。
现有技术的催化剂中,得到的醋酸乙烯产品中苯含量很高。本申请人惊奇地发现,由于本发明催化剂中加入葫芦脲,大幅度降低了醋酸乙烯产品中苯的含量。葫芦脲是一种具有大环空腔、两端开口的高度对称的葫芦状分子,通常用于分子组装,分子马达等领域。环糊精也具有大环空腔,但并不具备降低产品中苯的含量的作用。
上述技术方案中,所述葫芦脲优选包括由葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲所组成的物质组中的至少一种。
上述技术方案中,作为非限制性举例,所述催化剂中醋酸锌含量的例子可以但不限于是170g/L、180g/L、190g/L、200g/L、210g/L、220g/L、230g/L等等。
上述技术方案中,作为非限制性举例,所述催化剂中葫芦脲含量可是是1.5g/L、2.0g/L、2.5g/L、3.0g/L、3.5g/L、4.0g/L、4.5g/L、5.0g/L、5.5g/L、6.0g/L、6.5g/L、7.0g/L、7.5g/L、8.0g/L、8.5g/L、9.0g/L、9.5g/L等等。
上述技术方案中,所述活性炭载体对几何形状没有特别限制,例如可以为圆柱状活性炭。此时直径可以为1.5~3.5mm,和/或长度可以为3.0~5.0mm。为便于同比,本发明具体实施方式中均采用直径为2.7mm长为4.0mm的柱状活性炭。
上述技术方案中,载体比表面积为1000~2000m2/g作为非限制性举例,载体比表面积可以是1050m2/g,1100m2/g,1150m2/g,1200m2/g,1250m2/g,1300m2/g,1350m2/g,1400m2/g,1450m2/g,1500m2/g,1550m2/g,1600m2/g,1650m2/g,1700m2/g,1750m2/g,1800m2/g,1850m2/g,1900m2/g,1950m2/g等等。
上述技术方案中,载体吸附总孔容为0.2~0.8cm3/g,作为非限制性举例,载体吸附总孔容可以是0.25cm3/g,0.30cm3/g,0.35cm3/g,0.40cm3/g,0.45cm3/g,0.50cm3/g,0.55cm3/g,0.60cm3/g,0.65cm3/g,0.70cm3/g,0.75cm3/g等等。
为解决上述技术问题之二,技术方案如下:
催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)使活性炭负载醋酸锌和葫芦脲,得催化剂前驱体;
(2)将催化剂前驱体,干燥后得催化剂。
上述技术方案中,步骤(1)中葫芦脲包括葫芦[6]脲,葫芦[7]脲,葫芦[8]脲中得至少一种。
上述技术方案中,步骤(1)的实施方式可以选自如下方法中的任意一种:
方法a:将同时含醋酸锌和葫芦脲的浸渍液与活性炭混合浸渍;
方法b:先浸渍法负载葫芦脲,再浸渍法负载醋酸锌;
方法c:先浸渍法负载醋酸锌,再浸渍法负载葫芦脲。
上述技术方案中,催化剂制备方法中的步骤(1)方法a、方法b和方法c,均可以达到本发明的目的,但我们发现,采用方法a得到的催化剂苯含量最低和时空收率最高。
上述技术方案中,步骤(1)中浸渍的温度优选为20~50℃。例如但不限于25℃、30℃、35℃、40℃、45℃等等。
上述技术方案中,步骤(1)中浸渍时间优选1~8h,例如但不限于浸渍时间为2h、3h、4h、5h、6h、7h等等。
上述技术方案中,步骤(1)中浸渍液中葫芦脲的浓度为0.5-5.0g/L,例如但不限于浸渍液中葫芦脲的浓度为1g/L、1.5g/L、2g/L、2.5g/L、3g/L、3.5g/L、4g/L、4.5g/L等等。
上述技术方案中,步骤(1)中浸渍液中醋酸锌的浓度为80.0-120.0g/L,例如但不限于浸渍液中醋酸锌的浓度为85g/L、90g/L、95g/L、100g/L、105g/L、110g/L、115g/L等等。
上述技术方案中,步骤(2)干燥温度优选为100~120℃。例如但不限于105℃、110℃、115℃等等。优选干燥时间为1~3h,例如但不限于1.5h、2.0h、2.5h等等。
为解决上述技术问题之三,本发明的技术方案如下:上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂或按照上述技术问题之二的技术方案中任一项所述制备方法获得的催化剂在乙炔法醋酸乙烯合成中的应用。
为解决上述技术问题之四,本发明的技术方案如下:醋酸乙烯的合成方法,包括以醋酸和乙炔为原料,在上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂或按照上述技术问题之二的技术方案中任一项所述制备方法获得的催化剂的存在下,反应得到醋酸乙烯。
本发明的技术关键是催化剂,而对于合成方法采用的具体工艺条件,本领域技术人员可以合理选择且均能取得可比的技术效果。但是:
上述技术方案中,以摩尔比计优选乙炔与醋酸的摩尔比为5~12,例如但不限于6、7、8、9、10、11等等。
上述技术方案中,反应压力优选为0.1~0.5atm,例如但不限于0.15atm、0.2atm、0.25atm、0.3atm、0.35atm、0.4atm、0.45atm等等。
上述技术方案中,反应温度优选为160~220℃,例如但不限于165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃等等。
上述技术方案中,原料(醋酸和乙炔的总称)体积空速为250~350h-1,
本发明所述反应压力均为表压。
本发明乙炔单程转化率通过以下公式计算:
乙炔单程转化率=(反应入口乙炔量-反应出口乙炔量)/(反应入口乙炔量)×100%;
反应入口乙炔量通过质量流量计控制,本专利中乙炔流量选用200ml/min,反应出口乙炔量通过转子流量计计量。
具体实施方式
【实施例1】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),0.5g葫芦[6]脲(C36H36N24O12)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,葫芦脲浓度为2.5g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例2】
(I)催化剂制备
(1)称取0.5g葫芦[6]脲(C36H36N24O12)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中葫芦脲浓度为2.5g/L,取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂前驱体B;
(3)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L;取100ml催化剂前驱体B与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体C;
(4)将催化剂前驱体C置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例3】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂前驱体B;
(3)称取0.5g葫芦[6]脲(C36H36N24O12)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中葫芦脲浓度为2.5g/L;取100ml催化剂前驱体B与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体C;
(4)将催化剂前驱体C置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例4】
(I)催化剂制备
(1)称取含有16g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),0.1g葫芦[6]脲(C36H36N24O12)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为80g/L,葫芦脲浓度为0.5g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍1h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=5:1;
反应原料体积空速:250h-1
反应压力:0.1atm;
反应温度:160℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例5】
(I)催化剂制备
(1)称取含有24g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),1.0g葫芦[6]脲(C36H36N24O12)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为120g/L,葫芦脲浓度为5.0g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍8h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=12:1;
反应原料体积空速:350h-1
反应压力:0.5atm;
反应温度:220℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例6】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),0.5g葫芦[7]脲(C42H42N28O14)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,葫芦脲浓度为2.5g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例7】
(I)催化剂制备
(1)称取0.5g葫芦[7]脲(C42H42N28O14)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中葫芦脲浓度为2.5g/L,取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂前驱体B;
(3)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L;取100ml催化剂前驱体B与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体C;
(4)将催化剂前驱体C置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例8】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂前驱体B;
(3)称取0.5g葫芦[7]脲(C42H42N28O14)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中葫芦脲浓度为2.5g/L;取100ml催化剂前驱体B与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体C;
(4)将催化剂前驱体C置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例9】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),0.5g葫芦[8]脲(C48H48N32O16)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,葫芦脲浓度为2.5g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【实施例10】
(I)催化剂制备
(1)称取含有24g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),1.0g葫芦[8]脲(C48H48N32O16)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为120g/L,葫芦脲浓度为5.0g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【比较例1】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
【比较例2】
(I)催化剂制备
(1)称取含有20g醋酸锌的醋酸锌·二水合物(C4H6O4Zn·2H2O),0.5gβ-环糊精(C42H70O35)与纯水混合,制得200ml混合溶液作为浸渍液,其中醋酸锌浓度为100g/L,β-环糊精浓度为2.5g/L;取100ml活性炭与上述浸渍液混合,在室温25℃条件下浸渍4h后,得催化剂前驱体A;
(2)将催化剂前驱体A置于鼓风干燥箱中,110℃条件下干燥3h,冷却后得到催化剂。
催化剂的制备条件和催化剂组成列于表1。
(II)催化剂性能评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:40ml;
反应原料组成(以摩尔比计):乙炔:醋酸=6:1;
反应原料体积空速:300h-1
反应压力:0.3atm;
反应温度:180℃;
反应时间:100h。
用气相色谱法分析反应产物中醋酸乙烯含量,计算该催化剂的时空收率。用GC-MS联用仪分析反应产物中苯含量,为便于比较把主要条件列于表2。
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
表1催化剂制备与表征
注:浸渍方式中---a表示共浸渍,b表示先浸渍葫芦脲再浸渍醋酸锌,c表示先浸渍醋酸锌后浸渍葫芦脲。
表2催化剂评价
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Claims (15)

1.用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂,所述催化剂包括:载体,以及以每升催化剂计的负载于载体的如下组分:
醋酸锌,160~240 g/L;
葫芦脲,1.0~10g/L;
所述载体为活性炭。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述葫芦脲包括由葫芦[6]脲、葫芦[7]脲和葫芦[8]脲所组成的物质组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述活性炭载体为圆柱状活性炭。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征是所述圆柱状活性炭的直径为1.5~3.5mm;长度为3.0~5.0 mm。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是载体比表面积为1000~2000 m2/g。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是载体吸附总孔容为0.2~0.8 cm3/g。
7.权利要求1~6中任一项所述催化剂的催化剂制备方法,包括以下步骤:
(1)使活性炭负载醋酸锌和葫芦脲,得催化剂前驱体;
(2)将催化剂前驱体,干燥后得催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征是步骤(1)的实施方式选自如下方法中的任意一种:
方法a:将同时含醋酸锌和葫芦脲的浸渍液与活性炭混合浸渍;
方法b:先浸渍法负载葫芦脲,再浸渍法负载醋酸锌;
方法c:先浸渍法负载醋酸锌,再浸渍法负载葫芦脲。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是浸渍液中葫芦脲的浓度为0.5-5.0 g/L。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征是浸渍液中醋酸锌的浓度为80.0-120.0g/L。
11.权利要求1~6中任一项所述催化剂或按照权利要求7~10中任一项所述制备方法获得的催化剂在乙炔法醋酸乙烯合成中的应用。
12.醋酸乙烯的合成方法,包括以醋酸和乙炔为原料,在权利要求1~6中任一项所述催化剂或按照权利要求7~10中任一项所述制备方法获得的催化剂的存在下,反应得到醋酸乙烯。
13.根据权利要求12所述的合成方法,其特征是乙炔与醋酸的摩尔比为5~12。
14.根据权利要求12所述的合成方法,其特征是反应压力为0.1~0.5atm。
15.根据权利要求12所述的合成方法,其特征是反应温度为160~220℃。
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