CN115666787B - 一种分子筛scr催化剂及制备方法 - Google Patents
一种分子筛scr催化剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115666787B CN115666787B CN202280001692.4A CN202280001692A CN115666787B CN 115666787 B CN115666787 B CN 115666787B CN 202280001692 A CN202280001692 A CN 202280001692A CN 115666787 B CN115666787 B CN 115666787B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- copper
- scr catalyst
- stirring
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 81
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 63
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 46
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 26
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000003746 yttrium Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims description 9
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- QBAZWXKSCUESGU-UHFFFAOYSA-N yttrium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Y+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QBAZWXKSCUESGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/723—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/14—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种分子筛SCR催化剂及制备方法，制备方法包括以下步骤：(1)将去离子水加热至20～90℃，加入可溶性铜盐和添加剂溶解，配置成铜溶液；(2)将去离子水加热至20～90℃，加入可溶性钇盐溶解，保持温度下加入硅铝比≤24的分子筛并搅拌；保持温度下加入铜溶液并搅拌进行离子交换；(3)将步骤(2)中离子交换后的溶液降温，加入粘接剂搅拌、球磨，静置，得到浆料；(4)将浆料涂覆到载体上，干燥，焙烧，得到分子筛SCR催化剂。本发明采用较低硅铝比的小孔分子筛材料，通过第二活性组分钇的添加，制备得到的催化剂在低温和高温下对NOx表现出优异地催化活性，具有宽活性温度窗口、高水热稳定性能和良好的抗碳氢化合物性能。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备技术领域，特别涉及一种分子筛SCR催化剂及制备方法。
背景技术
大气中的氮氧化物(NOx，NO+NO2)是主要污染物之一，是造成酸雨、光化学烟雾以及雾霾等恶劣天气的重要元凶，直接威胁着生态环境，对人类的健康造成严重的危害，而其最直接最主要的来源为化石燃料的燃烧；随着汽车业的不断发展，各类机动车量急剧增加，发动机燃油消耗排放的尾气中包含NOx，这也是导致空气污染严重的重要原因，因此对机动车排气中NOx的催化净化吸引了全世界的广泛关注，尤其对于柴油车这类NOx排放大户的关注更甚。柴油重型车辆的排放即将在2021年的7月1号开始执行国VI(a)标准，将在2023年7月1号执行国VI(b)标准，对NOx的转化能力要求也越来越严格。
氨选择性催化还原技术(NH3-SCR)是目前已商业化的最为有效的烟气脱硝技术之一，其原理是利用NH3作为还原剂将有毒的NOx选择性还原为无毒的N2和H2O。柴油车尾气NOx净化催化剂主要采用钒基催化剂、铜基催化剂，其中铜基催化剂具有更好的低温性能和温度窗口，没有生物毒性，在环保方面更具优势，因此逐渐成为柴油机尾气净化的主流催化剂。自CN 102974391 A公开了一种金属负载的CHA小孔分子筛用于NH3-SCR具有良好性能后，大量基于小孔分子筛的NH3-SCR催化剂被陆续开发出来。具有小孔结构的Cu-SSZ-13对于NH3-SCR表现出优异的催化活性，具有较高二氧化硅和三氧化二铝摩尔比(简称硅铝比，下同，通常指硅铝比≥25)的分子筛用于Cu-SCR催化剂表现出更好的水热稳定性，已被成功地商业化应用，但这种仍然存在反应温度窗口不够和抗碳氢化合物能力较差等问题，容易发生碳氢中毒，同时其生产成本较高，在实际应用中有诸多限制。
为了提高催化剂的低温活性，通常通过提高铜含量改善低温，但是随着铜含量的增加，催化剂的高温性能和水热稳定性随之变差，仍然难以满足越来越严格的排放法规要求。专利CN 102215960A的专利公开了一种硅铝比小于15的Cu基CHA分子筛催化剂，该催化剂在200℃的NOx转化率达可到70％左右。但是柴油车在实际工况下，其排温可低于200℃以下，对NOx转化率仍达不到新标准对NOx排放的要求。专利CN 111135860 A公开了一种利用Cu-TEPA作为模板，直接让Cu在分子筛合成过程中加入硅铝比为3-5的Cu-SSZ-13，然后通过铵盐或者稀酸溶液将部分非骨架Cu洗涤掉后再交换稀土金属，得到了具有较好水热稳定性的低硅铝比Cu-SSZ-13催化剂，虽制备的催化剂具有很好的温度窗口和水热稳定性，但以Cu-TEPA为模板剂水热合成Cu-SSZ-13的技术要求较高，放大生产时产品结晶度的批次一致性很难保证，一般厂家也很难具备相应的生产技术条件，且生产过程中使用铵盐或者稀酸溶液洗涤，这个过程不仅复杂，还会产生大量的工业废水。因此，降低原材料的来源要求，在提高催化剂反应温度窗口的同时保持较高的水热稳定性能是本领域的难题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中铜基催化剂在低温下转化率较低和高温性能下降以及容易发生碳氢中毒的问题，提供了一种分子筛SCR催化剂及制备方法，采用较低硅铝比的小孔分子筛材料，通过第二活性组分钇的添加，制备得到的催化剂在低温和高温下对NOx表现出优异地催化活性，具有宽活性温度窗口、高水热稳定性能以及良好的抗碳氢中毒的能力。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
一种分子筛SCR催化剂及制备方法，包括以下步骤：
(1)铜溶液配置：将去离子水加热至60～90℃，加入可溶性铜盐和添加剂搅拌溶解，配置成铜溶液；
(2)离子交换：将去离子水加热至60～90℃，加入可溶性钇盐搅拌溶解，保持温度60～90℃下加入硅铝比≤24的分子筛并持续搅拌0.5～5h；保持温度60～90℃下加入步骤(1)配置的铜溶液并持续搅拌1～10h；
(3)制浆：将步骤(2)制得的溶液降温，加入粘接剂搅拌、球磨，静置0.5～5h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到催化剂载体上，干燥，然后在300～600℃空气中焙烧1～6h，得到分子筛SCR催化剂。
本发明还提供了另一个方案，一种分子筛SCR催化剂及制备方法，包括以下步骤：
(1)铜溶液配置：将去离子水加热至20～90℃，加入可溶性铜盐和添加剂搅拌溶解，配置成铜溶液；
(2)离子交换：将去离子水加热至20～90℃，加入可溶性钇盐搅拌溶解，保持温度20～90℃下加入硅铝比≤24的分子筛并持续搅拌；保持温度20～90℃下加入步骤(1)配置的铜溶液并持续搅拌进行离子交换；
(3)制浆：将步骤(2)制得的溶液降温，加入粘接剂搅拌、球磨，静置，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到催化剂载体上，干燥，焙烧，得到分子筛SCR催化剂。
本发明提供了分子筛SCR催化剂及制备方法，分子筛SCR催化剂包括第一活性组分Cu、第二活性组分Y、小孔分子筛和催化剂载体，添加剂可以改变溶液中的Cu离子电位，提高Cu离子在分子筛表面的“附着”率，提升浆料的均匀性，在制备过程中采用制浆-涂覆一步法，将第一活性组分、添加剂、小孔分子筛、第二活性组分、粘接剂和水混合成浆料，涂覆，干燥，得到分子筛SCR催化剂。
作为本发明的优选方案，所述分子筛为H-SSZ-13、H-SSZ-39中的一种或两种的混合物；更优选地，所述分子筛中硅铝比为(6～22)：1。
作为本发明的优选方案，所述可溶性铜盐包括硫酸铜、硝酸铜、乙酸铜和氯化铜中的一种或多种；所述添加剂为柠檬酸、甘氨酸、腐殖酸和葡萄糖酸内酯中的一种；所述可溶性钇盐包括硝酸钇。
作为本发明的优选方案，步骤(1)中，以所述可溶性铜盐中铜元素计，所述添加剂和铜元素质量比为(0.2～2.5)：1。
作为本发明的优选方案，所述催化剂中，第一活性组分以铜元素计算，铜元素和分子筛的质量比<10wt％；第二活性组分以钇元素计算，钇元素和分子筛的质量比<2.5wt％。更优选地，第一活性组分以铜元素计算，铜元素和分子筛的质量比<6.8wt％，第二活性组分以钇元素计算，钇元素和分子筛的质量比<0.5wt％。
作为本发明的优选方案，所述催化剂中，第一活性组分以铜元素计算，铜元素和分子筛的质量比<5.5wt％；第二活性组分以钇元素计算，钇元素和分子筛的质量比<2.5wt％。
作为本发明的优选方案，步骤(2)中，所述可溶性钇盐进行离子交换温度为70～80℃，所述可溶性铜盐进行离子交换的温度为70～80℃。
作为本发明的优选方案，步骤(2)中，加入分子筛后进行钇离子交换的时间为1～3h；加入步骤(1)配置的铜溶液后进行进行铜离子交换的时间为2～4h。
作为本发明的优选方案，所述粘接剂是硅溶胶、铝溶胶和锆溶胶中的一种或多种，所述粘接剂煅烧成氧化物后的质量为分子筛质量的2～20wt％；更优选地，所述粘接剂煅烧成氧化物后的质量为分子筛质量的5～15wt％。
作为本发明的优选方案，所述催化剂载体为堇青石载体、碳化硅载体和金属载体中的一种。
作为本发明的优选方案，步骤(3)中，所述静置时间为1～2h。
作为本发明的优选方案，步骤(3)中，浆料的固含量为30～60％。
作为本发明的优选方案，步骤(4)中，浆料的涂覆量为50～200g/L。
作为本发明的优选方案，步骤(4)中，所述干燥为在干燥机上快速干燥，采用涂覆后快速干燥的方法，降低了浆料在干燥过程中酸性增强对分子筛骨架的脱铝影响，有利于提高催化剂的低温催化性能和稳定性。
作为本发明的优选方案，步骤(4)中，所述焙烧温度为350～450℃，时间为2～4h。
本发明的另一方面提供了一种分子筛SCR催化剂，所述催化剂采用上述的制备方法制备得到。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明所述的分子筛SCR催化剂制备方法采用较低硅铝比的小孔分子筛材料，通过第二活性组分钇的添加，添加剂可以调节第一活性组分Cu在分子筛表面的分散性和催化剂的酸密度，提升催化剂的催化活性以及抗碳氢性能，实现了在较低硅铝比下，催化剂在低温和高温下对NOx有优异地催化活性，具有宽活性温度窗口、高水热稳定性能以及较好的抗碳氢化合物能力；同时，本发明采用制浆-涂覆一步法，缩短和简化了制备工艺流程，成本大幅降低。
附图说明
图1为本发明实施例和比较例催化剂对NOx转化率图；
图2为本发明实施例和比较例催化剂对HC转化率图；
图3为经过750℃@50h水热老化后对NOx转化率图。
具体实施方式
下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
(1)铜溶液的配置：将50g去离子水加热至60℃，加入19.03g三水硝酸铜、6.05g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将200g去离子水加热至80℃，加入6.03g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度80℃下加入140g硅铝比为13的H-SSZ-13并不断搅拌3h进行离子交换，保持温度80℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌4h。
(3)制浆：将步骤(2)中离子交换后的溶液降至室温，加入28g浓度为30％的硅溶液，搅拌、球磨，静置1h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到堇青石载体上，涂覆量为140g/L，用干燥机在130℃下进行快速干燥，然后在500℃空气中焙烧3h，得到分子筛SCR催化剂S1。
本发明中使用的堇青石载体的规格均为圆柱形目数为400cpsi的通透式载体。
实施例2
(1)铜溶液的配置：将100g去离子水加热至80℃，加入20.30g乙酸铜、8.60g柠檬酸和的水在80℃下搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将220g去离子水加热至80℃，加入3.88g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度80℃下加入硅铝比为16、180g H-SSZ-13并不断搅拌1h进行离子交换，保持温度70℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌3h。
(3)制浆：将步骤(2)中离子交换后的溶液降至室温，加入36g浓度为30％的硅溶液，搅拌、球磨，静置1h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到堇青石载体上，涂覆量为140g/L，用干燥机在130℃下进行快速干燥，然后在450℃空气中焙烧2h，得到分子筛SCR催化剂S2。
实施例3
(1)铜溶液的配置：将55g去离子水加热至70℃，加入21.88g五水硫酸铜、7.88g甘氨酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将300g去离子水加热至70℃，加入8.62g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度70℃下加入硅铝比为20、200g H-SSZ-13并不断搅拌6h进行离子交换，保持温度80℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌4h。
(3)制浆：将步骤(2)中离子交换后的溶液降至室温，加入57g浓度为21％的锆溶胶，搅拌、球磨，静置2h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到堇青石载体上，涂覆量为140g/L，用干燥机在120℃下进行快速干燥，然后在500℃空气中焙烧3h，得到分子筛SCR催化剂S3。
实施例4
(1)铜溶液的配置：将50g去离子水加热至60℃，加入30.80g三水硝酸铜、9.79g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将200g去离子水加热至80℃，加入10.34g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度80℃下加入硅铝比为8.5、160g H-SSZ-13不断搅拌4h进行离子交换，保持温度80℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌2h。
(3)制浆：将步骤(2)中离子交换后的溶液降至室温，加入32g浓度为30％的硅溶液，搅拌、球磨，静置1h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到堇青石载体上，涂覆量为140g/L，用干燥机在130℃下进行快速干燥，然后在500℃空气中焙烧3h，得到分子筛SCR催化剂S4。
实施例5
(1)铜溶液的配置：将70g去离子水加热至80℃，加入16g乙酸铜、6.14g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将240g去离子水加热至80℃，加入0.62g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度80℃下加入硅铝比为17、160g H-SSZ-39不断搅拌1h进行离子交换，保持温度80℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌4h。
(3)制浆：将步骤(2)中离子交换后的溶液降至室温，加入32g浓度为30％的硅溶液，搅拌、球磨，静置1h，得到浆料；
(4)涂覆焙烧：将步骤(3)制备的浆料涂覆到堇青石载体上，涂覆量为140g/L，用干燥机在130℃下进行快速干燥，然后在500℃空气中焙烧3h，得到分子筛SCR催化剂S5。
比较例1
(1)离子交换：将250g去离子水加热至80℃持续搅拌，加入140g硅铝比为13的H-SSZ-13并不断搅拌，加入19.03g三水硝酸铜进行离子交换4h。
其他制备步骤同实施例1的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B1。
比较例2
(1)铜溶液的配置：将50g去离子水加热至60℃，加入19.03g三水硝酸铜、6.05g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将200g去离子水加热至80℃持续搅拌，加入140g硅铝比为13的H-SSZ-13，持续搅拌下加入步骤(1)配置的铜溶液并搅拌4h。
其他制备步骤同实施例1的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B2。
比较例3
(1)铜溶液的配置：将55g去离子水加热至80℃，加入21.88g五水硫酸铜、7.88g甘氨酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将305g去离子水加热至80℃，加入硅铝比为20、200g H-SSZ-13并不断搅拌，加入步骤(1)配置的铜溶液并搅拌4h。
其他制备步骤同实施例3的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B3。
比较例4
(1)铜溶液的配置：将50g去离子水加热至60℃，加入30.80g三水硝酸铜、9.79g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将250g去离子水加热至80℃，加入硅铝比为8.5、160g H-SSZ-13不断搅拌，加入30.80g三水硝酸铜并搅拌2h。
其他制备步骤同实施例5的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B4。
比较例5
(1)离子交换制粉：将210g去离子水加热至80℃，加入140g硅铝比为13的H-SSZ-13和19.03g三水硝酸铜并不断搅拌6h，然后过滤洗涤、干燥成粉，所得产物中Cu含量为3.6wt％。
(2)制浆：将120g步骤(1)中离子交换后的粉末、180g的水、6.03g硝酸钇以及28g浓度为30％的硅溶液，搅拌、球磨，静置1h，得到浆料；
其他制备步骤同实施例1的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B5。
比较例6
(1)铜溶液的配置：将50g去离子水加热至60℃，加入19.03g三水硝酸铜、6.05g柠檬酸搅拌溶解，配置成铜溶液。
(2)离子交换：将200g去离子水加热至80℃，加入6.03g六水硝酸钇搅拌溶解完全，保持温度80℃下加入140g硅铝比为27的H-SSZ-13并不断搅拌3h进行离子交换，保持温度80℃下持续搅拌加入步骤(1)配置的铜溶液，并不断搅拌4h。
其他制备步骤同实施例1的步骤(3)和(4)，得到分子筛SCR催化剂B6。
将实施例1～5中制备的分子筛SCR催化剂S1～S5、比较例1～6中制备的分子筛SCR催化剂B1-B6在固定床反应器上进行NOx转化率测试和HC转化率测试。测试NOx转化率时模拟气体组成为：[NO]＝[NH3]＝250ppm，[O2]＝10％，[H2O]＝8％，N2作为平衡气；测试HC转化率时模拟气体组成为：[NO]＝[NH3]＝250ppm，[C3H3]＝250ppm，[O2]＝10％，[H2O]＝8％，N2作为平衡气，测试NOx转化率和HC转化率过程中，空速为60000h-1，反应温度为175～550℃；所用气体组分均使用红外检测。NOx转化率测试结果统计在表1中，HC转化率测试结果统计在表2中，转化率的单位％。将实施例1、实施例3、比较例1-2、比较例5-6制备的催化剂在750℃下水热老化50h，老化完成后在上述测试条件下测试NOx转化率，测试结果统计在表3中。将表1、表2和表3分别制备成图1、图2和图3。
表1分子筛SCR催化剂S1～S5、B1～B6对NOx转化率
| 序号 | 175℃ | 200℃ | 250℃ | 350℃ | 450℃ | 500℃ | 550℃ |
| S1 | 82 | 96 | 99 | 99 | 99 | 98 | 95 |
| S2 | 76 | 94 | 99 | 99 | 98 | 96 | 91 |
| S3 | 77 | 92 | 99 | 99 | 99 | 95 | 88 |
| S4 | 86 | 98 | 99 | 99 | 99 | 99 | 98 |
| S5 | 74 | 92 | 99 | 99 | 99 | 96 | 87 |
| B1 | 73 | 92 | 99 | 99 | 98 | 93 | 83 |
| B2 | 76 | 94 | 99 | 99 | 98 | 94 | 86 |
| B3 | 71 | 90 | 98 | 99 | 98 | 92 | 82 |
| B4 | 64 | 89 | 99 | 99 | 98 | 90 | 75 |
| B5 | 68 | 90 | 99 | 99 | 98 | 94 | 81 |
| B6 | 62 | 90 | 99 | 99 | 98 | 89 | 78 |
表2分子筛SCR催化剂S1～S5、B1～B6对HC转化率
| 序号 | 175℃ | 200℃ | 250℃ | 350℃ | 450℃ | 500℃ | 550℃ |
| S1 | 75 | 93 | 98 | 97 | 98 | 96 | 92 |
| S2 | 76 | 94 | 99 | 99 | 98 | 96 | 91 |
| S3 | 67 | 90 | 98 | 97 | 98 | 94 | 84 |
| S4 | 66 | 88 | 96 | 96 | 96 | 95 | 92 |
| S5 | 63 | 90 | 98 | 96 | 99 | 94 | 85 |
| B1 | 68 | 90 | 96 | 95 | 96 | 91 | 81 |
| B2 | 70 | 92 | 96 | 95 | 96 | 92 | 83 |
| B3 | 65 | 88 | 96 | 94 | 96 | 90 | 80 |
| B4 | 52 | 86 | 97 | 95 | 96 | 87 | 74 |
| B5 | 61 | 87 | 96 | 94 | 96 | 92 | 80 |
| B6 | 54 | 87 | 97 | 97 | 97 | 87 | 78 |
表3分子筛SCR催化剂S1、S3、B1-2、B5-6在750℃@50h老化后对NOx转化率
通过图1中可以看出，在低温175℃下，分子筛SCR催化剂S1～S6对NOx的转化率为74～86％，在高温550℃时，分子筛SCR催化剂S1～S6对NOx的转化率为87～98％；在175℃下实施例1对比于比较例1～2、比较例5～6活性提升6～20％，在550℃下实施例1对比于比较例1～2、比较例5～6活性提升9～17％，说明催化剂在低温和高温下对NOx均具有很好的催化活性，比较例1未添加添加剂，比较例2-4未添加第二活性组分Y，比较例5中Y未采用离子交换的方法加入，比较例6中采用硅铝比为27的分子筛，对NOx的转化率较低。在图2中，催化剂在250ppm C3H6气氛下进行性能测试，在低温175℃下，分子筛SCR催化剂S1～S6对HC的转化率为63～76％，在高温550℃时，分子筛SCR催化剂S1～S6对HC的转化率为84～92％；在175℃下实施例1对比于比较例1～2、比较例5～6活性提升5～21％，在550℃下实施例1对比于比较例1～2、比较例5～6活性提升9～14％，说明本发明的催化剂具有很好的抗碳氢中毒的能力。
从图3看，催化剂在750℃下水热老化50h后，相较于比较例1-2、比较例5-6，实施例1和实施例3老化后的NOx转化性能和反应温度窗口都明显更优，说明本发明制备的分子筛SCR催化剂有良好的水热稳定性。
本发明采用较低硅铝比的小孔分子筛材料，通过第二活性组分钇的添加，添加剂可以调节第一活性组分Cu在分子筛表面的分散性和催化剂的酸密度，提升催化剂的催化活性以及抗碳氢性能，实现了在较低硅铝比下，催化剂在低温和高温下对NOx有优异地催化活性，具有宽活性温度窗口、高水热稳定性能以及较好的抗碳氢化合物能力。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）铜溶液配置：将去离子水加热至60~90℃，加入可溶性铜盐和添加剂搅拌溶解，配置成铜溶液；
（2）离子交换：将去离子水加热至60~90℃，加入可溶性钇盐搅拌溶解，保持温度60~90℃下加入硅铝比≤24的分子筛并持续搅拌0.5~5h；保持温度60~90℃下加入步骤（1）配置的铜溶液并持续搅拌1~10h；
（3）制浆：将步骤（2）制得的溶液降温，加入粘接剂搅拌、球磨，静置0.5~5h，得到浆料；
（4）涂覆焙烧：将步骤（3）制备的浆料涂覆到催化剂载体上，干燥，然后在300~600℃空气中焙烧1~6h，得到分子筛SCR催化剂；
所述分子筛为H-SSZ-13、H-SSZ-39中的一种或两种的混合物；所述分子筛中硅铝比为6~22：1；
所述可溶性铜盐包括硫酸铜、硝酸铜、乙酸铜和氯化铜中的一种或多种；所述添加剂为柠檬酸、甘氨酸、腐殖酸和葡萄糖酸内酯中的一种；所述可溶性钇盐包括硝酸钇；
所述催化剂中，第一活性组分以铜元素计算，铜元素和分子筛的质量比<5.5wt%；第二活性组分以钇元素计算，钇元素和分子筛的质量比<2.5wt%。
2.根据权利要求1所述分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述添加剂和铜元素质量比为0.2～2.5：1。
3.根据权利要求1所述分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，加入分子筛后进行钇离子交换的时间为1～3h；加入步骤（1）配置的铜溶液后进行进行铜离子交换的时间为2～4h。
4.根据权利要求1所述分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，所述粘接剂是硅溶胶、铝溶胶和锆溶胶中的一种或多种，所述粘接剂煅烧成氧化物后的质量为分子筛质量的2～20wt%。
5.根据权利要求1所述分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为堇青石载体、碳化硅载体和金属载体中的一种。
6.根据权利要求1所述分子筛SCR催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述浆料的固含量为30～60%，所述浆料的涂覆量为50~200g/L。
7.一种分子筛SCR催化剂，其特征在于，所述催化剂是权利要求1-6任一项所述制备方法制备的催化剂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110673384.3A CN113318780A (zh) | 2021-06-17 | 2021-06-17 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
| CN2021106733843 | 2021-06-17 | ||
| PCT/CN2022/095100 WO2022262543A1 (zh) | 2021-06-17 | 2022-05-26 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115666787A CN115666787A (zh) | 2023-01-31 |
| CN115666787B true CN115666787B (zh) | 2023-12-01 |
Family
ID=77423745
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110673384.3A Pending CN113318780A (zh) | 2021-06-17 | 2021-06-17 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
| CN202111056248.6A Active CN113546678B (zh) | 2021-06-17 | 2021-09-09 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
| CN202280001692.4A Active CN115666787B (zh) | 2021-06-17 | 2022-05-26 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110673384.3A Pending CN113318780A (zh) | 2021-06-17 | 2021-06-17 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
| CN202111056248.6A Active CN113546678B (zh) | 2021-06-17 | 2021-09-09 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240226861A1 (zh) |
| CN (3) | CN113318780A (zh) |
| WO (1) | WO2022262543A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113318780A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-08-31 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
| CN113976172A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-28 | 中山大学 | 一种高水热稳定性的助剂掺杂Cu-SSZ-39催化剂的制备与应用 |
| CN114534776B (zh) * | 2022-01-19 | 2023-03-21 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种抗硫柴油车氧化型催化剂及制备方法 |
| CN114768861B (zh) * | 2022-04-02 | 2023-12-15 | 潍柴动力股份有限公司 | 一种氧化物-分子筛复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115591575B (zh) * | 2022-11-01 | 2024-06-07 | 山东能源集团有限公司 | 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115739175B (zh) * | 2022-12-02 | 2024-02-09 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种平板式高温脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115779959B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-07-05 | 沈阳师范大学 | 一种低温离子交换制备CuFe-SSZ-13分子筛催化剂的方法及其应用 |
| CN116143137A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-23 | 中化学科学技术研究有限公司 | 一种分子筛及其制备方法和应用 |
| CN116899617B (zh) * | 2023-09-13 | 2023-12-01 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 一种铜分子筛催化剂的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110201708A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-06 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种scr催化剂及制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106984357B (zh) * | 2017-04-17 | 2019-10-15 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种用于柴油车尾气净化的scr催化剂及其制备方法 |
| US11731080B2 (en) * | 2018-12-21 | 2023-08-22 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Method of sweetening hydrocarbon gas from hydrogen sulfide |
| CN110681412A (zh) * | 2019-07-17 | 2020-01-14 | 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 | 一种耐高温高活性Cu基SCR催化剂及其制备方法 |
| CN110479359A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-22 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 低硅铝比高稳定性含铜分子筛催化剂及其制备方法 |
| CN111135860B (zh) * | 2020-02-17 | 2023-08-04 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种稀土金属修饰Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 |
| CN112156808A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-01 | 中汽研（天津）汽车工程研究院有限公司 | 一种低氨逃逸率分子筛scr催化剂的制备方法及应用 |
| CN113318780A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-08-31 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 |
-
2021
- 2021-06-17 CN CN202110673384.3A patent/CN113318780A/zh active Pending
- 2021-09-09 CN CN202111056248.6A patent/CN113546678B/zh active Active
-
2022
- 2022-05-26 CN CN202280001692.4A patent/CN115666787B/zh active Active
- 2022-05-26 WO PCT/CN2022/095100 patent/WO2022262543A1/zh active Application Filing
- 2022-05-26 US US18/569,703 patent/US20240226861A1/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110201708A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-06 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种scr催化剂及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113318780A (zh) | 2021-08-31 |
| CN115666787A (zh) | 2023-01-31 |
| CN113546678A (zh) | 2021-10-26 |
| WO2022262543A1 (zh) | 2022-12-22 |
| CN113546678B (zh) | 2022-06-14 |
| US20240226861A1 (en) | 2024-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN115666787B (zh) | 一种分子筛scr催化剂及制备方法 | |
| CN109174173B (zh) | 一种分子筛scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 | |
| CN106984357B (zh) | 一种用于柴油车尾气净化的scr催化剂及其制备方法 | |
| CN112657541B (zh) | 一种分子筛基低温环保型scr脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN109433256A (zh) | 一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109225203B (zh) | 一种钒基氧化物scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 | |
| CN106902864A (zh) | 一种用于柴油机尾气净化***的氨氧化催化剂及其制备方法 | |
| JPH0538452A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| CN111167487B (zh) | 一种多功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111036280B (zh) | Fe/Cu-SSZ-13分子筛的制备方法 | |
| CN106944130A (zh) | 一种净化柴油机尾气的scr‑aoc组合催化剂及其制备方法 | |
| CN107552088B (zh) | 一种复合分子筛脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114247448A (zh) | 一种柴油机排气后处理用的氧化型催化器及其制造方法 | |
| CN111001434B (zh) | 一种当量燃烧天然气车集成催化剂体系及其制备方法 | |
| CN111229305A (zh) | 一种钼改性的Fe-ZSM5分子筛催化剂及制备方法与应用 | |
| CN112958148A (zh) | 具有核壳结构的Cu-SSZ-39@Cu-SSZ-13复合分子筛及其合成方法 | |
| CN105233814A (zh) | 一种核壳结构的铈基氧化物催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN109675619B (zh) | 一种制备过程中控制分子筛基scr催化剂活性温度窗口的方法 | |
| CN115178292A (zh) | 一种高抗硫性分子筛基整体式scr催化剂及其制备方法 | |
| CN114251158B (zh) | 柴油机排气颗粒物催化型过滤器及其制造方法 | |
| CN111203269B (zh) | 一种多金属-cha型分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107570205B (zh) | 一种改性Beta分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN115445654B (zh) | 一种柴油车尾气氨净化分子筛催化剂及制备方法和用途 | |
| CN114904570A (zh) | 一种应用柴油机高氮气选择性氨氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN112675900A (zh) | 一种抗水硫中毒、抗水热老化的scr催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |