CN115315357A - 热敏记录介质和产生热敏记录介质的方法 - Google Patents

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Abstract

热敏记录介质包括:载体;第一底层,其设置在载体上或上方;第二底层,其设置在第一底层上或上方;以及热敏记录层,其设置在第二底层上或上方,其中第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成,并且热敏记录介质表面的表面平滑度为1,000s或更高。

Description

热敏记录介质和产生热敏记录介质的方法
技术领域
本公开涉及热敏记录介质,和产生热敏记录介质的方法。
背景技术
热敏记录介质广泛应用于各种领域,诸如生鲜食品、包装餐和预制餐的POS领域;书籍和文件的复印领域;电信领域,诸如传真;售票机和收据的票务领域;以及航空工业的包装标签。
近年来,为了实现更高质量(例如,高灵敏度和高图像质量),热敏记录介质已被期望与用途的多功能性和使用的设备的高性能相匹配。
在本领域,提出了热敏记录介质,其中第一底层、第二底层和热敏记录层分别通过棒涂或刮涂形成(例如,参见PTL 1)。
此外,提出了热敏记录介质,其中第一底层和第二底层通过同步幕涂形成,并且热敏记录层通过刮涂在第二底层上单独形成(例如,参见PTL 2)。
文献列表
专利文献
PTL 1:日本专利4793385
PTL 2:日本未审查专利申请公开2011-255554
发明内容
技术问题
本公开的目的在于提供具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。
问题的解决方案
根据本公开的一个方面,热敏记录介质包括载体;第一底层,其设置在载体上或上方;第二底层,其设置在第一底层上或上方;以及热敏记录层,其设置在第二底层上或上方。第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成,并且热敏记录介质表面的表面平滑度为1000s或更高。
发明的有益效果
本公开可提供具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。
附图说明
[图1]图1是说明在本公开的产生热敏记录介质的方法中通过同步幕涂形成第二底层和热敏记录层的示意图。
[图2A]图2A是说明本公开的热敏记录介质的一个实例的示意图。
[图2B]图2B是说明本公开的热敏记录介质的另一个实例的示意图。
[图2C]图2C是说明本公开的热敏记录介质的另一个实例的示意图。
具体实施方式
(热敏记录介质)
本公开的热敏记录介质包括载体;第一底层,其设置在载体上或上方;第二底层,其设置在第一底层上或上方;以及热敏记录层,其设置在第二底层上或上方。根据需要,热敏记录介质可以进一步包括保护层、粘合层和其他层。第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成。热敏记录介质表面的表面平滑度为1000s或更高。
第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成。
同步幕涂是这样的方法,其中两种或多种涂布液(诸如热敏记录层涂布液)作为幕膜从单独的头或一个头中的两个或多个涂布出口同时施加。在本公开中,由于第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成,所以实现了热敏记录层的高表面平滑度,并且因此可以获得具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。此外,通过同步幕涂形成两层或多层,可以减少工艺的次数和装置的安装成本。
图1是说明本公开的产生热敏记录介质的方法的示意图,其中第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成。如图1所示,由第二底层涂布液形成的幕膜16B从头16A施加到第一底层12A上以形成第二底层12B。在第二底层12B的形成期间,由热敏记录层涂布液形成的幕膜17B从与头16A相邻布置的头17A施加到第二底层12B上,从而形成热敏记录层13。因此,可以同时形成第二底层12B和热敏记录层13。
表面平滑度为1000s或更高,优选地为1600s或更高,并且更优选地为2000s或更高。当表面平滑度为1,000s或更高时,可以获得具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。
表面平滑度可以根据JIS P-8155通过Oken型平滑度测试仪测量。
图2A是说明本公开的热敏记录介质的一个实例的视图。在热敏记录介质1中,如图2A所示,第一底层12A设置在载体11上,第二底层12B设置在第一底层12A上,并且热敏记录层13设置在第二底层12B上。此外,如图2B所示,保护层14可以设置在热敏记录层13上。如图2C所示,粘合层15可以设置在载体11的与其设置有热敏记录层13的一侧的表面相对的表面上。
PTL 1中公开的热敏记录介质具有下列问题,因为第一底层、第二底层和热敏记录层各自单独形成。也就是说,热敏记录层的表面平滑度低,因为第一底层渗入形成在载体表面中的凹槽中,并且因此热敏记录介质的灵敏度和精度变低。此外,执行涂布步骤和干燥步骤用于第一底层、第二底层和热敏记录层中的每一个的形成,并且工艺的次数增加。
通过同步幕涂形成第一底层和第二底层,减少了PTL 2中公开的用于形成热敏记录介质的工艺的次数。然而,由于单独形成热敏记录层,热敏记录层的表面平滑度低,因为第一底层渗入形成在载体表面中的凹槽中,并且因此热敏记录介质的灵敏度和精度变低。
因此,本发明人勤勤恳恳进行研究。作为研究的结果,本发明人发现,当热敏记录介质包括载体;第一底层,其设置在载体上或上方;第二底层,其设置在第一底层上或上方;以及热敏记录层,其中第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成时,可以实现热敏记录介质的优异的灵敏度和精度,并且热敏记录介质表面的表面平滑度为1000s或更高。此外,通过同步幕涂形成第二底层和热敏记录层,可以将热敏记录介质表面的表面平滑度调节至1,000s或更高。
<热敏记录层>
热敏记录层包括无色染料、显色剂和粘结剂用树脂,并且根据需要可以进一步包括其他成分。
-无色染料-
无色染料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。无色染料的实例包括无色化合物,诸如基于三苯甲烷的染料、基于荧烷的染料、基于吩噻嗪的染料、基于金胺的染料、基于螺吡喃的染料和基于吲哚苯酞(indolinophthalide)的染料。上述列出的实例可以单独使用或组合使用。
无色化合物的实例包括:3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷、3,3-双(对-二甲氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯酞(也被称作结晶紫内酯)、3,3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二乙氨基苯酞、3,3-双(对-二甲氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对-二丁氨基苯基)苯酞、3-环己氨基-6-氯荧烷、3-二甲氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对-甲苯基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨内酰胺苯甲酸酯}、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正-丁氨基-7-邻-氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N,n-戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉-螺吡喃、6′-溴-3′-甲氧基-苯并吲哚啉-螺吡喃、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′氯苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二乙氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)苯酞、3-(2′-甲氧基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲氨基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯胺)-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-甲氧基羰基苯氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺)-7-(对-正丁基苯胺基)荧烷、3-二-正丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲氨基)芴螺(9,3')-6'-二甲氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5,6-苯基-7-α-萘氨基-4′-溴荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-莱氨基(mesitidino)-4′,5′-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2′,4′-二甲基苯胺)荧烷、3-二乙氨基-5-氯-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶基荧烷、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5,6-苯并-7-α-萘氨基-4′-溴荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠胺-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-对-二甲氨基苯基)-3-{1,1-双(对-二甲氨基苯基)乙烯-2-基}苯酞、3-(对-二甲氨基苯基)-3-{1,1-双(对-二甲氨基苯基)乙烯-2-基}-6-二甲氨基苯酞、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(1-对-二甲氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对-二甲氨基苯基)-3-(1-对-二甲氨基苯基-1-对-氯苯基乙烯-2-基)-6-二甲氨基苯酞、3-(4′-二甲氨基-2′-甲氧基)-3-(1″-对-二甲氨基苯基-1″-对-氯苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-(4'-二甲氨基-2'-苄氧基)-3-(1”-对-二甲氨基苯基-1”-苯基-1”,3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基-芴-9-螺-3′-(6′-二甲氨基)苯酞、3,3-双(2-(对-二甲氨基苯基)-2-对-甲氧基苯基)乙烯基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对-二甲氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰甲烷,和双(对-二甲氨基苯乙烯基)-1-对-甲苯磺酰基甲烷。
无色染料的50%累积体积粒径(D50)优选地为0.1微米或更大但0.5微米或更小,并且更优选地为0.1微米或更大但0.4微米或更小。
测量无色染料的50%累积体积粒径(D50)的方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,无色染料的50%累积体积粒径(D50)可以通过激光衍射/散射粒径分布测量设备(设备名称:LA-920,可从Horiba,Ltd.获得)测量。
无色染料的量没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。相对于热敏记录层总量的按质量计100份,无色染料的量优选地为按质量计5份或更多但按质量计40份或更少,并且更优选地为按质量计10份或更多但按质量计30份或更少。
-显色剂-
作为显色剂,各种接受电子材料用于一加热即与无色染料起反应,以使无色染料着色。
显色剂没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。其实例包括酚类化合物、有机酸性物质、无机酸性物质、其酯类及其盐。
显色剂的实例包括:没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-环己基水杨酸、3,5-二-叔-丁基水杨酸、3,5-二-α-甲基苄基水杨酸、4,4'-异亚丙基二苯酚、1,1'-异亚丙基双(2-氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二溴苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二氯苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4,4'-异亚丙基双(2,6-二甲基苯酚)、4,4-异亚丙基双(2-叔-丁基苯酚)、4,4'-仲-亚丁基二酚、4,4'-亚环己基双酚、4,4'-亚环己基双(2-甲基苯酚)、4-叔-丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二酚盐、α-萘酚、β-萘酚、3,5-二甲苯酚、百里酚、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯乙酮、酚醛清漆型酚醛树脂、2,2′-硫代双(4,6-二氯苯酚)、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、间苯三酚羧酸、4-叔-辛基儿茶酚、2,2′-亚甲基双(4-氯苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,2,-二羟基联苯、2,4′-二羟基联苯砜、4,4'-[氧基双(乙烯氧基-对亚苯磺酰基)]二酚、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对氯苄基对羟基苯甲酸酯、邻氯苄基对羟基苯甲酸酯、对甲基苄基对羟基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸正辛酯、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯砜、4-羟基-4′-氯二苯砜、双(4-羟基苯基)硫化物、2-羟基-对甲苯甲酸、3,5-二-叔丁基水杨酸锌、3,5-二-叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基苯硫酚衍生物、双(4-羟基苯基)乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸乙酯、双(4-羟基苯基)乙酸正丙酯、双(4-羟基苯基)乙酸间丁酯、双(4-羟基苯基)乙酸苯酯、双(4-羟基苯基)乙酸苄酯,双(4-羟基苯基)乙酸苯乙酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸甲酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸正丙酯、1,7-双(4-羟基苯硫基)3,5-二氧杂庚烷、1,5-双(4-羟基苯硫基)3-氧杂庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基-4'-甲氧基二苯砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-丙氧基二苯砜、4,4'-双(3-(苯氧羰基氨基)甲基苯基脲基)二苯砜、4-羟基-4′-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-异丁氧基二苯砜、4-羟基-4-丁氧基二苯砜、4-羟基-4'-叔-丁氧基二苯砜、4-羟基-4′-苄氧基二苯砜、4-羟基-4′-苯氧基二苯砜、4-羟基-4'-(间-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(对-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(邻-甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4'-(对-氯苄氧基)二苯砜、N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺、N-对甲苯磺酰基-N'-3-(对甲苯磺酰氧基)苯基脲、N-对甲苯磺酰基-N'-对丁氧基羰基苯基脲、N-对甲苯磺酰基-N'-苯基脲、4,4'-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯基甲烷,以及4,4'-双[(4-甲基-3-苯氧羰基氨基苯基)脲基]二苯砜。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
显色剂的50%累积体积粒径(D50)优选地为0.1微米或更大但0.5微米或更小,并且更优选地为0.1微米或更大但0.4微米或更小。
测量显色剂的50%累积体积粒径(D50)的方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,无色染料的50%累积体积粒径(D50)可以通过激光衍射/散射粒径分布测量设备(设备名称:LA-920,可从Horiba,Ltd.获得)测量。
显色剂的量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。相对于无色染料的按质量计1份,显色剂的量优选地为按质量计0.05份或更多但按质量计10份或更少,更优选地为按质量计1份或更多但按质量计5份或更少。
-粘结剂用树脂-
粘结剂用树脂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括:聚乙烯醇树脂:淀粉及其衍生物;纤维素衍生物,诸如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素;水溶性聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白;例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳液;苯乙烯-丁二烯共聚物;例如苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物的胶乳;以及苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳。上述列出的实例可单独使用或组合使用。在上述列出的实例当中,鉴于透明性和对载体的附着力,优选地为聚乙烯醇树脂。
-其他成分-
其他成分没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括充当敏化剂的各种热熔材料、辅助添加剂、表面活性剂、润滑剂、填料、UV吸收剂和彩色颜料。
--热熔材料--
热熔材料的实例包括:脂肪酸,诸如硬脂酸,和山嵛酸;脂肪酸酰胺,诸如硬脂酸酰胺,和棕榈酸酰胺;脂肪酸金属盐,诸如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山嵛酸锌;以及其他,诸如对苄基联苯、三联苯、三苯基甲烷、对苄氧基苯甲酸苄酯、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、碳酸乙二醇酯、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯硫基)乙烷、联苯甲酰甲烷、1,4-二苯硫基丁烷、1,4-二苯硫基-2-丁烯、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙基氧基联苯、二苯甲酰氧基甲烷、二苯甲酰氧基丙烷、二苄基二硫化物、1,1-二苯基乙醇、1,1-二苯基丙醇、对苄氧基苯甲醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、草酸二苄酯、双(4-甲基苄基)草酸、以及双(4-氯苄基)草酸。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
--辅助添加剂--
辅助添加剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括受阻酚化合物和受阻胺化合物。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
辅助添加剂的实例包括:2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(6-叔-丁基-2-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔-丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4-硫代双(2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-氯苯酚)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸盐,以及四(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸盐。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
--表面活性剂--
表面活性剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂以及氟表面活性剂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
阴离子表面活性剂的实例包括:聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、十二烷基苯磺酸盐、月桂酸盐以及聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
非离子表面活性剂的实例包括:基于炔二醇的表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、以及聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
基于炔二醇的表面活性剂的实例包括:2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇、以及2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
--润滑剂--
润滑剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。润滑剂的实例包括:高级脂肪酸及其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡以及石油蜡。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
--填料--
填料的实例包括:无机粉体,诸如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、表面处理钙和表面处理二氧化硅;以及有机粉体,诸如脲-***树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
填料的量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。相对于粘结剂用树脂的按质量计1份,填料的量优选地为按质量计0.5份或更多但按质量计5.0份或更少,更优选地为按质量计1.0份或更多但按质量计4.0份或更少。
--UV吸收剂--
UV吸收剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。UV吸收剂的实例包括基于水杨酸的UV吸收剂、基于二苯甲酮的UV吸收剂以及基于苯并***的UV吸收剂。
UV吸收剂的实例包括:水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔-丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔-丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔-丁基苯基)氯苯并***、2-(2′-羟基-3′-叔-丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔-戊基苯基)苯并***、2-{2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基}苯并***、2,2'-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚}、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并***、2-(3,5-二-叔-戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔-辛基苯基)苯并***、以及2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并***。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
--彩色颜料--
彩色颜料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。彩色颜料的实例包括:铬黄、氧化铁颜料、钼酸橙、镉红、硫酸锌化合物、汉莎黄、汉莎橙、对位红、吡唑啉酮红、雷奥诺尔红(lionol red)、铜酞菁蓝、铜多溴酞菁蓝、阴丹酮蓝、异二苯并蒽酮紫、以及蒽酮橙。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
热敏记录层涂布液的制备方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,通过分散器(诸如球磨机、磨碎机、砂磨机)将无色染料和显色剂与粘结剂用树脂一起研磨并分散,然后与任选的其他成分混合,从而制备热敏记录层涂布液。
-热敏记录层涂布液-
热敏记录层涂布液的涂布方法为幕涂。热敏记录层涂布液通过与后述的第二底层涂布液同时幕涂而被涂在第二底层上。由于以上述方式涂布热敏记录层,实现了热敏记录层的高表面平滑度,并且因此可以获得具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。
-幕涂-
幕涂是这样的方法,其中由期望的涂布液(诸如热敏记录层涂布液)形成的薄幕膜形成在涂布液从其中喷出的头与涂布目标之间,并且将幕膜应用于涂布目标上。
同步幕涂是这样的方法,其中两种或多种涂布液(诸如热敏记录层涂布液)的幕膜从单独的头或在一个头中的两个或更多个涂布出口同时施加。由于在本公开中执行同步幕涂,所得热敏记录层的表面平滑度高,并且因此可以获得具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。此外,两层或多层的同步幕涂可以减少要执行的工艺的次数,并且可以降低装置的安装成本。
通过同步幕涂要施加的涂布液不限于热敏记录层涂布液和第二底层涂布液,并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括下面所述的第一底层涂布液和保护层涂布液。
由于通过允许涂布液自由落到涂布目标上来施加同步幕涂,在同步幕涂期间可能在涂布目标和涂布液之间包括气泡。如果涂布液在包括气泡的状态下干燥,则在表面形成膜并且气泡试图从表面脱离。因此,在膜的表面可能会形成孔洞,留下看起来像陨石坑的痕迹。
确认气泡的存在的方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括在扫描显微镜下观察热敏记录介质的横截面的方法。
热敏记录层涂布液的50%累积体积粒径(D50)优选地为0.10微米或更大但3微米或更小,更优选地为0.10微米或更大但0.50微米或更小,特别优选地为0.10微米或更大但0.40微米或更小。
干燥后的热敏记录层的沉积量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,其沉积量优选地为1.0g/m2或更多但20.0g/m2或更少,更优选地为2.0g/m2或更多但10.0g/m2或更少,特别优选地为2.0g/m2或更多但4.0g/m2或更少。
热敏记录层涂布液的表面张力没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,热敏记录层涂布液的表面张力优选地低于下面所述的第二底层涂布液的表面张力。由于热敏记录层涂布液的表面张力低于第二底层涂布液的表面张力,热敏记录层不太可能受到第二底层的表面构型的影响,并且因此可以获得具有高表面平滑度的热敏记录介质。
例如,热敏记录层涂布液的表面张力优选地为34mN/m或更大但41mN/m或更小,更优选地为35mN/m或更大但39mN/m或更小。
<第一底层和第二底层>
第一底层和第二底层各自优选地包括中空填料,并且可以根据需要进一步包括颜料、粘结剂用树脂、交联剂和其他成分。
注意,在本说明书中,术语“中空填料”也可以称作中空颗粒,并且术语“底层”也可以称作底涂层、隔热层或中间层。
-中空填料-
中空填料包括颗粒,每个颗粒包括热塑性树脂的壳、壳内部的空隙、以及每个空隙中的空气或另一种气体。中空填料是这样的中空填料,其是通过对热膨胀性微粒进行热处理以发泡而得到的,并且已经膨胀。因此,即使再次加热,中空填料也不会再膨胀。上述另一种没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括烃。
烃的量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。相对于中空材料的质量,烃气的量优选地为按质量计0.2%或更多,更优选地为按质量计0.5%或更多但按质量计20.0%或更少,进一步优选地为按质量计1.0%或更多但按质量计15.0%或更少。当烃气的量为按质量计0.2%或更多时,可以防止砑光引起的中空填料的变形,以抑制所得热敏记录介质的灵敏度降低。
中空填料的形状、尺寸等没有特别地限制。中空填料优选地具有下列体积平均粒径(Dv)和孔隙率(%)。
中空填料的体积平均粒径(颗粒的外径)没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其体积平均粒径优选地为1微米或更大但10微米或更小,并且更优选地为1微米或更大但6微米或更小。当中空填料的体积平均粒径为1微米或更大但10微米或更小时,可以提高底层表面的平滑度,并且可以获得打印的精度。
例如,中空填料的体积平均粒径可以通过激光衍射/散射粒度分布测定设备(Microtrac ASVR,可从NIKKISO CO.,LTD.获得)测量。
中空填料的平均孔隙率没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其平均孔隙率优选地为71%或更高但95%或更低,更优选地为80%或更高但95%或更低,并且特别优选地为85%或更高但95%或更低。
当平均孔隙率为71%或更高但95%或更低时,可以充分确保热绝缘,并且热能通过载体传递,因此提高了热敏记录介质的灵敏度。
注意,孔隙率是中空填料的外径与内径(孔的直径)之间的比率,并且由下式表示。平均孔隙率是通过计算出的孔隙率除以中空填料的颗粒数所得的值。
孔隙率(%)=(中空颗粒内径/中空颗粒外径)×100。
如上所述,中空填料具有热塑性树脂的壳。热塑性树脂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂、丙烯腈树脂和甲基丙烯酸的共聚物。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
用于中空填料的单体成分没有特别限制。其实例包括:基于腈的单体,诸如丙烯腈、甲基丙烯腈和富马腈;含羧基的单体,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸、衣康酸、富马酸、柠康酸和氯马来酸;基于卤代乙烯基的单体,诸如氯乙烯;基于卤代亚乙烯基的单体,诸如偏二氯乙烯;基于乙烯基酯的单体,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;基于(甲基)丙烯酸酯的单体,诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2-羟乙酯;基于(甲基)丙烯酰胺的单体,诸如丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代甲基丙烯酰胺;基于马来酰亚胺的单体,诸如N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺;基于苯乙烯的单体,诸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯;基于乙烯不饱和单烯烃的单体,诸如乙烯、丙烯和异丁烯;基于乙烯基醚的单体,诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚;基于乙烯基酮的单体,诸如乙烯基甲基酮;N-乙烯基单体,诸如N-乙烯基咔唑和N-乙烯基吡咯烷酮;以及乙烯基萘盐。作为单体成分,上述列出的自由基可聚合单体可以单独使用也可以组合使用。术语“(甲基)丙烯酰基”意味着丙烯酰基和甲基丙烯酰基。
当单体成分包括基于腈的单体作为关键成分时,构成中空颗粒的壳的壳聚合物的气体障壁性能优异。因此,在单体成分中使用基于腈的单体是优选的,因为当在记录介质的底层中使用中空颗粒时,可以防止在砑光期间中空填料的变形,并且可以防止得到的热敏记录介质灵敏度的降低。作为基于腈的单体,丙烯腈和甲基丙烯腈是优选的,因为其易于获得、期望的气体障壁性能和高的耐溶剂性。
当基于腈的单体包括丙烯腈(AN)和甲基丙烯腈(MAN)时,丙烯腈与甲基丙烯腈的质量比(AN/MAN)没有特别地限制。质量比(AN/MAN)优选地从10/90至90/10,更优选地从20/80至80/20,并且特别优选地从30/70至70/30。当质量比(AN/MAN)小于10/90时,构成中空颗粒的壳的壳聚合物的气体障壁性可能低,并且因此当中空颗粒用于热敏记录介质的底层时,中空颗粒的变形可能由砑光而引起,降低得到的热敏记录介质的灵敏度。当质量比(AN/MAN)大于90/10时,可能无法达到足够的孔隙率,并且因此当在热敏记录介质的底层中使用中空颗粒时,由于隔热不足,得到的热敏记录介质的灵敏度可能会降低。
相对于热塑性树脂的总量,中空填料优选地包含按质量计80%或更多、更优选地按质量计85%或更多、更加优选地按质量计90%或更多、并且特别优选地按质量计95%或更多的量的基于腈的单体。相对于中空填料中的热塑性树脂的总量,当基于腈的单体的量为按质量计80%或更多时,构成中空颗粒的壳的壳聚合物的气体障壁性能优异,并且因此当将中空填料用于热敏记录介质的底层中时,可以防止砑光引起的中空填料的变形。鉴于防止中空填料的变形和热敏记录介质的精度,基于腈的单体的量优选地为按质量计85%或更多但按质量计95质量%或更少。
作为热塑性树脂,除上述列出的热塑性树脂之外,还包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、呋喃树脂、通过加成聚合形成的不饱和聚酯树脂或交联MMA树脂中的任一种。
中空填料的壳成分的分析方法的实例包括气相色谱法/质谱法。
中空颗粒的生产方法没有特别地限制,并且可以通过本领域已知的各种方法中任意一种来形成。例如,通常使用的是这样的方法,其中形成热膨胀性胶囊颗粒,其中每个热膨胀性胶囊颗粒均包括尚未成形的热塑性树脂作为壳,以及包封在每个壳中的烃作为芯材料,并且树脂颗粒被加热和发泡。加热发泡方法的实例包括干热膨胀和湿热膨胀。用于使热膨胀性颗粒加热发泡的温度优选地为60℃或更高但350℃或更低。
-颜料-
颜料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。颜料的实例包括:无机粉体,诸如氢氧化铝、碳酸钙、高岭土、煅烧高岭土、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理钙和表面处理二氧化硅;有机粉体,诸如有机硅树脂颗粒、脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和聚甲基丙烯酸甲酯。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
相对于粘结剂的按质量计100份,颜料的量优选地为按质量计110份或更多,并且更优选地为按质量计110份或更多但按质量计500份或更少。
-粘结剂用树脂-
粘结剂用树脂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。粘结剂用树脂优选地为水溶性聚合物或水性聚合物乳液。
水溶性聚合物没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。水溶性聚合物的实例包括聚乙烯醇、改性聚乙烯醇(例如包含羧基的聚乙烯醇)、淀粉及其衍生物、纤维素衍生物(例如,甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素)、聚氨酯、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶以及酪蛋白。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
水性聚合物乳液没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。水性聚合物乳液的实例包括:丙烯酸树脂、改性丙烯酸树脂(例如,包含羧基的丙烯酸树脂)、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸三元共聚物的胶乳;以及乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯树脂和聚氨酯树脂的乳液。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
底层中的粘结剂用树脂的量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。相对于中空颗粒的按质量计100份,粘结剂用树脂的量优选地为按质量计30份或更多但按质量计300份或更少,更优选地为按质量计40份或更多但按质量计200份或更少。
当粘结剂用树脂的量为按质量计30份或更多但按质量计300份或更少时,可以获得载体和底层之间足够的粘合力,并且因此可以获得期望的着色。
-交联剂-
交联剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。交联剂的实例包括:含有噁唑啉基团的化合物、乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、表氯醇衍生物、环氧化合物、氮丙啶化合物、肼、酰肼衍生物和碳二亚胺衍生物。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
-其他成分-
上述其他成分没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括表面活性剂、填料和润滑剂。
-第一底层涂布液-
第一底层涂布液的制备方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,可以通过分散器将粘结剂用树脂、中空填料、水、优选地交联剂和任选的其他成分分散来制备底层涂布液。
第一底层涂布液的涂布方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括棒刀涂布、辊刀涂布、凹版涂布、凹版胶印涂布、棒涂、辊涂、刮刀涂布、气刀涂布、逗号涂布、U-逗号涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、反向辊涂、4辊或5辊涂布、浸涂、幕涂、斜板涂布和模具涂布。
干燥后第一底层的沉积量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其沉积量优选地为3g/m2或更多但15g/m2或更少,更优选地5g/m2或更多但10g/m2或更少。
例如,第一底层涂布液的粘度优选地为50mPa·s或更高但5000mPa·s或更低,更优选地50mPa·s或更高但2000mPa·s或更低,特别优选地100mPa·s或更高但1,000mPa·s或更低。
-第二底层涂布液-
第二底层涂布液的制备方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,可以通过分散器将粘结剂用树脂、中空填料、水、优选的交联剂和任选的其他成分分散来制备底层涂布液。
第二底层涂布液的涂布方法为幕涂。通过同步幕涂将第二底层涂布液与热敏记录层涂布液一起施加到第一底层上。因此,热敏记录层的表面平滑度增加,并且可以获得具有优异的灵敏度和精度的热敏记录介质。
干燥后的第二底层的沉积量没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其量优选地为1g/m2或更多但20g/m2或更少,并且更优选地2g/m2或更多但10g/m2或更少。
第二底层涂布液的表面张力没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。第二底层涂布液的表面张力优选地高于热敏记录层涂布液的表面张力。由于第二底层涂布液的表面张力高于热敏记录层涂布液的表面张力,热敏记录层不易受第二底层的表面构型的影响,并且因此可以获得具有高表面平滑度的热敏记录介质。
例如,第二底层涂布液的表面张力优选地为38mN/m或更大但44mN/m或更小,并且更优选地为40mN/m或更大但43mN/m或更小。
<载体>
载体的形状、结构、尺寸、色调、材料等没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其形状的实例包括平板和片。其结构可以是单层结构,或者层压结构。其尺寸可以根据热敏记录介质等的尺寸适当地选择。
载体的材料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括无机材料和有机材料。
无机材料的实例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2和金属。
有机材料的实例包括:纸,诸如无木纸、美术纸、铜版纸和合成纸;纤维素衍生物,诸如三乙酸纤维素;以及塑料薄膜,诸如聚酯树脂(例如,聚对苯二甲酸(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯和聚丙烯的塑料薄膜。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
为了提高粘附性的目的,载体优选地经受表面改性处理。其实例包括电晕放电、氧化处理(例如铬酸)、蚀刻、易粘附处理和抗静电处理。
载体的平均厚度没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其平均厚度优选地为20微米或更大但2,000微米或更小,并且更优选地为50微米或更大但500微米或更小。
<粘合层>
粘合层是由粘合剂形成的层,并且可以根据需要进一步包括其他成分。
粘合层的材料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其材料的实例包括:尿素树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂以及有机硅树脂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
-其他成分-
上述其他成分没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。作为其他成分,可以使用可用于粘合层的任何成分。
本公开的热敏记录介质的实施方式没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,热敏记录介质可以原样作为标签使用。可选地,可以在保护层或载体上或上方设置层,在所述层上印刷信息诸如字符、标记、图片、条形码或二维码(诸如QR码(注册商标))。
此外,本公开的热敏记录介质的实施方式没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,热敏记录介质可以通过将离型纸粘合到粘合层上而用作贴纸型热敏记录介质或热敏记录标签。
离型纸没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括无酸纸、酸性纸或塑料的层压材料。此外,可以通过印刷法(诸如喷墨印刷、胶版印刷)在载体的与形成热敏记录层的侧相对的侧上印刷预定的插图(诸如彩色标志、固定短语等)。
本公开的热敏记录介质的形状没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括标签、片和卷。此外,热敏记录介质可以是无衬垫热敏记录介质,其中脱模层形成在载体上,并且热敏记录介质被卷绕成卷。
可以在本公开的热敏记录介质中形成穿孔以防止粘合到物品上的热敏记录介质的欺诈性替换。由于形成了穿孔,其中形成了穿孔的纸的强度减弱,并且因此当试图从物品上剥离标签时,标签(具有粘合剂的热敏记录介质)本身容易撕裂。穿孔的形状没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。
穿孔以每个穿孔的切割长度为穿孔之间的未切割部分的长度的两倍或更多倍的方式布置,其中未切割部分的长度为1.5mm或更小。更优选地,每个穿孔的切割长度为未切割部分长度的3倍至10倍。
无衬垫的热敏记录标签的结构没有特别的限制并且可以适当地选择。其实例包括卷、片和膜。在上述列出的实例当中,鉴于便利性,卷是优选的。
<保护层>
保护层优选地包括粘结剂和颜料。保护层更优选地进一步包括润滑剂和交联剂。根据需要,保护层可以进一步包括其他成分。在本说明书中,保护层也可以称作覆盖层。
<<粘结剂>>
粘结剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。粘结剂的实例包括水溶性树脂、水溶性树脂乳液、疏水性树脂、UV固化树脂以及电子束固化树脂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。在上述列出的实例当中,鉴于在低温和低湿条件中的热匹配性能,优选地为水溶性树脂。
水溶性树脂的实例包括:聚乙烯醇;改性聚乙烯醇;纤维素衍生物,诸如甲基纤维素、甲氧基纤维素和羟基纤维素;酪蛋白;明胶;聚乙烯吡咯烷酮;苯乙烯-马来酸酐共聚物;二异丁烯-马来酸酐共聚物;聚丙烯酰胺;改性聚丙烯酰胺;甲基乙烯醚-马来酸酐共聚物;羧基改性聚乙烯;聚乙烯醇-丙烯酰胺嵌段共聚物;三聚氰胺-甲醛树脂;以及脲醛树脂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。在上述列出的实例当中,鉴于增塑剂抗性,优选的为聚乙烯醇。
疏水性树脂的实例包括聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸三元共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩醛、乙基纤维素、以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
粘结剂的平均聚合度没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其平均聚合度优选地为1,700或更高。当粘合剂的平均聚合度为1700或更高时,可以提高在低温和低湿下的增塑剂抗性和热匹配性能。
例如,粘合剂的平均聚合度可以根据JIS K 6726规定的测试方法测量。
<<颜料>>
颜料没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。颜料的实例包括:无机粉体,诸如氢氧化铝、碳酸钙、高岭土、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理钙和表面处理二氧化硅;以及有机粉体,诸如有机硅树脂颗粒、脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂、以及聚甲基丙烯酸甲酯。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
相对于粘结剂的按质量计100份,颜料的量优选地为按质量计110份或更多,并且更优选地为按质量计110份或更多但按质量计200份或更少。当相对于按质量计100份的颜料的量为按质量计110份或更多时,即使当热敏记录介质以卷的形式存储时,也可以防止墨水接收层的无机颗粒转移到保护层的表面上。
<<润滑剂>>
润滑剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括聚环氧乙烷蜡、褐煤蜡、硬脂酸锌和硅蜡。上述列出的实例可单独使用或组合使用。.
作为润滑剂,本领域已知的任何其他润滑剂可以任选地与任何上面列出的润滑剂结合使用。其实例包括:植物蜡,诸如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、日本蜡和荷荷巴油;动物蜡,诸如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡;矿物蜡及其衍生物,诸如地蜡;石油蜡,诸如石蜡、凡士林、微晶蜡和凡士林蜡;合成烃蜡,诸如费托蜡;氢化蜡,诸如氢化蓖麻油和氢化蓖麻油衍生物;脂肪酸,诸如硬脂酸、油酸、芥酸、月桂酸、癸二酸、山嵛酸和棕榈酸;己二酸、间苯二甲酸等的酰胺;双酰胺、酯、酮、金属盐及其衍生物;以及有机硅树脂,诸如烷基改性有机硅树脂和酰胺改性有机硅树脂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
<<交联剂>>
交联剂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。水溶性树脂的耐水添加剂的实例包括聚酰胺表氯醇树脂和己二酸二酰肼。上述列出的实例可单独使用或组合使用。
保护层的形成方法没有特别地限制,并且可以用本领域已知的任何方法来形成保护层。其实例包括这样的方法,其中通过分散器(诸如球磨机、磨碎机、砂磨机)将颜料和交联剂各自与其他成分一起研磨并分散在粘结剂用树脂中以实现分散的粒径为0.1微米或更大但3微米或更小,任选地随后与具有预定制剂的润滑剂混合,从而制备保护层涂布液,并且将保护层涂布液施加到热敏记录层上,从而形成保护层。
作为保护层涂布液的涂布量,其干重量优选地为0.1g/m2或更多但20g/m2或更少,并且更优选地为0.5g/m2或更多但10g/m2或更少。当保护层涂布液的涂布量为0.1g/m2或更多但20g/m2或更少时,可以提高低温和低湿环境中的增塑剂抗性和头部匹配性。
<其它层>
其它层没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括背涂层和脱模层
<<背涂层>>
背涂层可以任选地设置在载体的没有设置热敏记录层的一侧的表面上。
背涂层包括填料和粘结剂用树脂,并且根据需要可以进一步包括其他成分,诸如润滑剂和彩色颜料。
作为填料,例如,可以使用无机填料或有机填料。
无机填料的实例包括碳酸盐、硅酸盐、金属氧化物和硫酸化合物。
有机填料的实例包括有机硅树脂、纤维素、环氧树脂、尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、甲酰胺树脂以及聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
粘结剂用树脂没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,可以使用与列出的用于热敏记录层的任何粘结剂用树脂相同的粘结剂用树脂。
背涂层的平均厚度没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其平均厚度优选地为0.1微米或更大但20微米或更小,并且更优选地为0.3微米或更大但10微米或更小。
<<脱模层>>
当热敏记录介质是无衬垫热敏记录介质时,脱模层设置为相对于载体在设置热敏记录层的一侧的最外表面层。脱模层中使用的脱模剂的实例包括UV固化有机硅树脂、热固性有机硅树脂和氟脱模剂。上述列出的实例可单独使用或组合使用。在上述列出的实例当中,UV固化有机硅树脂是优选的,因为固化速度快,并且随时间推移的脱模稳定性优异。
UV固化有机硅树脂的实例包括通过阳离子聚合固化的有机硅树脂以及通过自由基聚合固化的有机硅树脂。当使用通过自由基聚合固化的有机硅树脂时,在固化期间可能发生有机硅树脂的体积构造,并且因此载体可能卷曲。
干燥后的脱模层的沉积量优选地为0.2g/m2或更多但2.0g/m2或更少。由于干燥后的其沉积量为0.2g/m2或更多但2.0g/m2或更少,可以达到适当的释放力,并且因此能够防止输送期间的打印机卡纸。
(产生热敏记录介质的方法)
本公开的产生热敏记录介质的方法包括第一底层形成步骤、第二底层形成步骤和热敏记录层形成步骤,并且根据需要可以进一步包括其他步骤。在第二底层形成步骤和热敏记录层形成步骤中,第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成。
本公开的产生热敏记录介质的方法可以产生具有1000s或更高的表面平滑度的热敏记录介质。
<第一底层形成步骤>
第一底层形成步骤是包括将第一底层涂布液施加到载体上以形成第一底层的步骤。
施加第一底层涂布液的方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括Vari棒涂布、刮涂、凹版涂布、凹版胶印涂布、棒涂、辊涂、刮刀涂布、气刀涂布、逗号涂布、U-逗号涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、反向辊涂、四辊或五辊涂布、浸涂、幕涂、斜板涂布和模具涂布。
<第二底层形成步骤>
第二底层形成步骤是包括施加第二底层涂布液以形成第二底层的步骤。
施加第二底层涂布液的方法为幕涂。通过与热敏记录层涂布液同步幕涂将第二底层涂布液施加到第一底层上。因此,实现了热敏记录层的高表面平滑度,并且可以获得具有灵敏度和精度的热敏记录介质。
<热敏记录层形成步骤>
热敏记录层形成步骤是包括将热敏记录层涂布液施加到第二底层上以形成热敏记录层的步骤。
施加热敏记录层涂布液的方法为幕涂。通过与第二底层涂布液同步幕涂将热敏记录层涂布液施加到第二底层上。因此,实现了热敏记录层的高表面平滑度,并且可以获得具有灵敏度和精度的热敏记录介质。
由于第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成,在第二底层和热敏记录层之间的界面处可能包括气泡。
在热敏记录层涂布液的涂布之前,优选地在要形成热敏记录层的载体的表面上执行表面改性处理,诸如电晕放电处理、氧化反应处理(例如铬酸)、蚀刻处理、易粘附处理和抗静电处理。载体和热敏记录层之间的粘附性可以通过表面改性处理得到改善。除了上述列出的表面改性处理之外,例如,在载体上形成包括苯乙烯-丁二烯共聚物的层(易粘附层),然后在包括苯乙烯-丁二烯共聚物的层上形成热敏记录层。因此,可以防止热敏记录层的剥离。
<其他步骤>
其他步骤的实例包括粘合层形成步骤和保护层形成步骤。当热敏记录介质为贴纸型热敏记录介质时,离型纸优选地贴合在粘合层上。贴合离型纸的方法没有特别地限制并且可以使用任何常用的方法。
当热敏记录介质是无衬垫热敏记录介质时,将脱模层涂布液施加到载体的与形成热敏记录层的一侧相对的表面上。施加脱模层涂布液的方法可以如施加第一底层涂布液的涂布方法所列出的方法中的任一种。
<粘合层形成步骤>
粘合层形成步骤是本领域中通常使用的形成方法中的任一种。例如,通过涂布方法(诸如棒涂、辊涂、逗号涂布和凹版涂布)将粘合剂施加在载体上,然后干燥粘合剂来形成粘合层。
<砑光步骤>
通过砑光使表面平滑的步骤没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括超级砑光、光泽砑光和机器砑光。在砑光期间施加的压力没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。压力优选地为10kg/cm2或更大但50kg/cm2或更小。
(记录方法)
使用本公开的热敏记录介质的记录方法没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括使用热敏头或激光器的记录方法。
热敏头的形状、结构、尺寸等没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。
激光器没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括发射具有9.3微米或更长但10.6微米或更短波长的光的CO2激光器,以及半导体激光器。
(用途)
本公开的热敏记录介质具有高灵敏度和精度。因此,热敏记录介质可用于各种领域,诸如POS领域(例如生鲜食品、包装餐和预制餐)、复印领域(例如书籍和文件)、电信领域(例如,传真机)、票务领域(例如售票机和收据)、航空工业的包装标签、药盒以及药瓶。
(物品)
物品包括本公开的热敏记录介质。
作为热敏记录介质,本公开的热敏记录介质是适合使用的。
短语“包括本公开的热敏记录介质”意味着粘附或安装有本公开的热敏记录介质的状态。
本公开的物品没有特别地限制并且可以根据预期目的适当地选择,只要该物品包括本公开的热敏记录介质。其实例包括包装材料、包封材料和包裹纸。特别地,物品可以是耐溶剂性对其很重要的物品。
实施例
下面将通过实施例的方式更具体地描述本公开。本公开不应被解释为限于这些实施例。
(热敏记录层涂布液的制备实施例1)
<染料分散液>
无色染料(3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷):按质量计20份
按质量计10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液(25-88KL,可从KURARAY CO.,LTD.获得):按质量计40份
表面活性剂(Newcol 290,可从NIPPON NYUKAZAI CO.,LTD.获得,固体含量:按质量计100%):按质量计0.2份
离子交换水:按质量计40份
通过砂磨机将包括上述列出的成分的混合物分散至给出平均粒径为0.5微米,从而制备染料分散液。
<显色剂分散液>
4-羟基-4′-异丙氧基二苯砜:按质量计20份
按质量计10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液(25-88KL,可从KURARAY CO.,LTD.获得):按质量计20份
无定形氧化硅(MIZUKASIL P527,可从MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS,LTD.获得):按质量计15份
表面活性剂(PD-001,可从Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.获得,固体含量:按质量计100%):按质量计0.2份
离子交换水:按质量计60份
通过砂磨机将包含上述列出的成分的混合物分散至给出平均粒径为1.0微米,从而制备显色剂分散液。
接下来,将按质量计20份的染料分散液、按质量计40份的显色剂分散液、按质量计5份的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(固体含量:按质量计47.5%)、按质量计10份的按质量计10%的衣康酸改性聚乙烯醇水溶液和按质量计40份的离子交换水混合并搅拌,从而制备热敏记录层涂布液。
(底层涂布液的制备实施例1)
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(固体含量:按质量计47.5%):按质量计9.7份
按质量计10%聚乙烯醇水溶液(PVA117,可从KURARAY CO.,LTD.获得):按质量计11.5份
煅烧高岭土(产品名:Ansilex 93,可从BASF获得):按质量计19.2份
离子交换水:按质量计59.6份
将包含上述列出的成分的混合物混合并搅拌,从而制备第一底层形成液A。
(底层涂布液的制备实施例2至6)
除了在底层涂布液的制备实施例1中使用的中空填料、粘结剂用树脂和颜料的组成如表1所示进行了更改之外,以与底层涂布液的制备实施例1中相同的方式各自制备底层涂布液B至F。
[表1]
Figure BDA0003856059680000181
(覆盖层涂布液的制备实施例1)
<填料分散液的制备>
通过砂磨机将具有下列组成的混合物研磨并分散30分钟,从而制备填料分散液。
氢氧化铝:按质量计30份
离子交换水:按质量计70份
接下来,将填料分散液和下述列出的液体混合并搅拌,从而制备覆盖层涂布液。
填料分散液:按质量计25份
具有羧基的聚乙烯醇的水溶液(KL-318,可从KURARAY CO.,LTD.获得,固体含量:按质量计17%):按质量计43份
聚酰胺表氯醇树脂(WS-525,可从SEIKO PMC CORPORATION获得,固体含量:按质量计25%):按质量计12份
离子交换水:按质量计20份
(实施例1)
通过棒刀涂布将底层涂布液A施加到具有基重为62g/m2的纸载体的表面上,以给出干基为7g/m2的沉积量,从而形成第一底层。
接下来,通过同步幕涂将底层涂布液B、热敏记录层涂布液和覆盖层涂布液同时施加到第一底层上,以在第一底层上形成由底层涂布液B形成的第二底层、在第二底层上形成由热敏记录层涂布液形成的热敏记录层、以及在热敏记录层上形成由覆盖层涂布液形成的覆盖层,从而产生热敏记录介质。形成第二底层、热敏记录层和覆盖层以分别给出干基为2g/m2、3g/m2和1.5g/m2的沉积量。
(实施例2至6和比较实施例1至4)
除了用于形成第一底层和第二底层的底层涂布液以及各层的涂布方法如表2所示进行了更改之外,以与实施例1中相同的方式产生每种热敏记录介质。
[表2]
Figure BDA0003856059680000191
接下来,测定实施例和比较实施例的热敏记录介质的“表面平滑度”,并且此外评估其“灵敏度”和“精度”。结果在表3中呈现。
(表面平滑度)
根据JIS P-8155通过Oken型平滑度测试仪测量表面平滑度。
(灵敏度)
在热敏记录介质上通过打印模拟器(可从Ohkura Electric Co.,Ltd.获得)执行打印,其中头功率为0.45w/点、1行记录时间为20ms/行以及扫描线密度为8×3.85点/mm、脉冲宽度为0.2ms至1.2ms,并且通过Macbeth反射式密度计RD-914(从Macbeth获得)测量印刷密度。计算达到1.0的图像密度所需的脉冲宽度。由计算出的能量值,当以比较实施例1为标准时,使用下式计算灵敏度比率。基于下列标准评估结果。
灵敏度比率=(比较实施例1的脉冲宽度)/(测量样品的脉冲宽度)
<评估标准>
A:灵敏度比率为1.11或更大。
B:灵敏度比率大于1.00但小于1.11。
CC:灵敏度比率为1.00或更小。
(精度)
预定的字符和图像通过可从DATAMAX获得的热敏标签打印机I-4308以8ips的打印速度打印在每个热敏记录介质(未设置打印部分的热敏记录介质)上,以实现0.80的打印密度。基于下列标准在视觉上观察和评估打印的图像。
<评估标准>
A:字符或图像中没有未填充的白点或区域。
B:字符或图像中存在极少数未填充的白点或区域,但可以识别字符和图像。
C:字符或图像中有少量未填充的白点或区域,并且无法识别部分字符或图像。
CC:字符和图像中有未填充的白点或区域,并且无法识别字符和图像。
(综合评估)
每个实施例或比较实施例中的最差评估结果被认为是综合评估的结果。
[表3]
Figure BDA0003856059680000201
例如,本公开的实施方式如下。
<1>热敏记录介质,其包含:
载体;
第一底层,其设置在载体上或上方;
第二底层,其设置在第一底层上或上方;和
热敏记录层,其设置在第二底层上或上方,
其中第二底层和热敏记录层通过同步幕涂形成,并且热敏记录介质表面的表面平滑度为1,000s或更高。
<2>根据<1>的热敏记录介质,
其中表面平滑度为1,600s或更高。
<3>根据<1>或<2>的热敏记录介质,
其中表面平滑度为2,000s或更高。
<4>根据<1>至<3>中任一项的热敏记录介质,
其中第一底层、或者第二底层、或者第一底层和第二底层两者包含颜料和粘结剂用树脂。
<5>根据<4>的热敏记录介质,
其中包含在第一底层的颜料为煅烧高岭土。
<6>根据<4>或<5>的热敏记录介质,
其中第二底层包含中空填料。
<7>根据<4>至<6>中任一项的热敏记录介质,
其中第一底层的粘结剂用树脂、或者第二底层的粘结剂用树脂、或者第一底层的粘结剂用树脂和第二底层的粘结剂用树脂两者包含聚乙烯醇和苯乙烯-丁二烯共聚物。
<8>产生热敏记录介质的方法,该方法包括:
在载体上或上方形成第一底层;
在第一底层上或上方形成第二底层;和
在第二底层上或上方形成热敏记录层,
其中形成第二底层以及形成热敏记录层通过同步幕涂执行。
根据<1>至<6>中任一项的热敏记录介质,以及根据<7>或<8>中的产生热敏记录介质的方法,能够解决上述现有技术中存在的各种问题,并且能够达到本公开的目的。
附图标记列表
1:热敏记录介质
11:载体
12:底层
13:热敏记录层
14:保护层
15:粘合层
16A、17A:头
16B、17B:幕膜

Claims (8)

1.一种热敏记录介质,其包括:
载体;
第一底层,其设置在所述载体上或上方;
第二底层,其设置在所述第一底层上或上方;和
热敏记录层,其设置在所述第二底层上或上方,
其中所述第二底层和所述热敏记录层通过同步幕涂形成,并且所述热敏记录介质的表面的表面平滑度为1,000s或更高。
2.根据权利要求1中所述的热敏记录介质,
其中所述表面平滑度为1,600s或更高。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质,
其中所述表面平滑度为2,000s或更高。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热敏记录介质,
其中所述第一底层、或者所述第二底层、或者所述第一底层和所述第二底层两者包括颜料和粘结剂用树脂。
5.根据权利要求4所述的热敏记录介质,
其中包括在所述第一底层的所述颜料为煅烧高岭土。
6.根据权利要求4或5所述的热敏记录介质,
其中所述第二底层包括中空填料。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的热敏记录介质,
其中所述第一底层的所述粘结剂用树脂、或者所述第二底层的所述粘结剂用树脂、或者所述第一底层的所述粘结剂用树脂和所述第二底层的所述粘结剂用树脂两者包括聚乙烯醇和苯乙烯-丁二烯共聚物。
8.一种产生热敏记录介质的方法,所述方法包括:
在载体上或上方形成第一底层;
在所述第一底层上或上方形成第二底层;和
在所述第二底层上或上方形成热敏记录层,
其中形成所述第二底层以及形成所述热敏记录层通过同步幕涂执行。
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