CN115298251B - 阻燃性双轴取向聚酯薄膜 - Google Patents

阻燃性双轴取向聚酯薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种阻燃性双轴取向聚酯薄膜，其为能用作LED反射薄膜的反射率高的多孔薄膜，且即使为厚度45μm以下的薄膜，也可以重现稳定的阻燃性。本发明的阻燃性双轴取向聚酯薄膜含有：包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物成分、和阻燃剂，前述聚酯薄膜的特性粘度为0.50～0.64dL/g、密度为1.21～1.27g/cm3，前述聚酯薄膜中的前述聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为70～97质量％，前述阻燃剂含有选自由次膦酸盐和二次膦酸盐组成的组中的至少1种磷系阻燃剂，前述聚酯薄膜中的前述磷系阻燃剂的含量为3～8质量％，前述聚酯薄膜是400～700nm的波长下的平均反射率为60～74％的多孔薄膜，且前述聚酯薄膜的厚度为15～45μm。

Description

阻燃性双轴取向聚酯薄膜
技术领域
本发明涉及具有阻燃性的双轴取向聚酯薄膜，详细涉及一种即使薄膜薄至厚度为15μm左右也具有良好的阻燃性、且光的反射特性优异的双轴取向聚酯薄膜。
背景技术
随着发光二极管(LED)的高性能化、低价格化，近年来，为了使广告等显示体、键盘发光，而装入了LED光源的电子设备正在广泛普及。LED发光时的放热量大，因此，有不期望的过电流流过时导致火灾的危险性，对于LED安装基板、周边构件在安全上要求高度的阻燃性。另一方面，配置于LED的下表面侧的构件为了提高光的利用效率、以少的消耗电力提高亮度而反射率尽量高、且为了减轻眩光而也要求在宽角度范围内使反射光散射的特性，但光反射率高的发泡系的材料具有容易燃烧的特性，因此，难以兼顾高度的阻燃性与高的反射率。
以往使用的有机卤素化合物、和含卤素有机磷化合物等卤素系阻燃剂虽然阻燃效果高，但是成型/加工时卤素游离，产生腐蚀性的卤化氢气体，被指出有使成型/加工设备腐蚀的可能性、使作业环境恶化的可能性。另外，被指出这些卤素系阻燃剂在火灾等燃烧时产生卤化氢等气体的可能性。因此，近年来，期望使用不含卤素的阻燃剂代替卤素系阻燃剂。
另一方面，聚酯薄膜、特别是使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯的双轴拉伸薄膜具有优异的机械性质、耐热性、和耐化学药品性，因此，作为磁带、照片薄膜、包装用薄膜、电子部件用薄膜、电绝缘薄膜、金属层压用薄膜、和保护用薄膜等的原料被广泛使用。特别是由于具有高耐热性，因此，适合用于LED芯片的安装基板、直接贴合于安装基板的用途。
作为聚酯薄膜的阻燃化方法之一，提出了使磷化合物与聚酯共聚化的方法。例如，专利文献1中公开了如下方案：通过使特定的羧基次膦酸化合物共聚，从而即使不与其他磷化合物并用，也可以通过少量来赋予高的阻燃性。
然而，在使专利文献1中记载的羧基次膦酸化合物共聚的情况下，由于聚酯的结晶化受阻而耐热性降低，因此，不适于LED基板那种在高温下使用的用途。另外，通过共聚的阻燃化会使薄膜变得透明，不具有使光反射的功能。因此，必须高浓度含有氧化钛等白色颜料，存在导致制造成本的增大、薄膜物性的降低的不良情况。
针对于此，专利文献2中公开了：通过使次膦酸金属盐的颗粒分散于聚酯而赋予阻燃性的技术。基础树脂为均聚物，因此，没有共聚聚合物那样的耐热性降低的问题，通过将颗粒微粉碎，从而解决颗粒混炼所导致的强度降低等课题，且阻燃剂颗粒成为成核剂而在拉伸工序中产生微细的空隙(孔)，因此，在光反射率上也具有优异的特长。由此，作为LED基板、光反射构件，可以说这种分散有磷系阻燃剂颗粒的薄膜是适合的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利4817729号公报
专利文献2：日本专利6027260号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来电子设备越发迈向小型化、薄型化，对于所搭载的构件也要求尽量薄且轻。通常，液晶显示器等中使用的白色反射薄膜可以使用200～300μm的厚薄膜，但如广告、信号灯、发光键盘那样，在不怎么重视有稍许亮度差异的用途时，薄度成为优先。
另外，出于保护地球环境的立场，使用材料量少的薄膜的要求日益提高。另一方面，通常已知在UL-94标准的VTM试验中，薄膜越薄则越难以满足阻燃标准。认为这是由于，如果薄膜薄则燃烧试验中试样变形、或滴落的状态改变等多种因素交织，但未充分得知详细的机制。特别是，专利文献2中记载的多孔薄膜的情况下，得知如果薄膜厚度低于50μm，则满足阻燃标准的概率大幅降低，25μm左右的薄膜存在得不到稳定的阻燃性的问题。
本发明的目的在于，提供一种阻燃性双轴取向聚酯薄膜，其为能用作LED反射薄膜的反射率高的多孔薄膜，且即使为厚度45μm以下的薄膜，也可以重现稳定的阻燃性。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现：在特定的薄膜物性与阻燃性之间具有良好的相关性，并且发现通过将薄膜物性控制在规定范围内，即使为厚度45μm以下的薄膜，也可以兼顾良好的阻燃性与良好的光学特性，至此完成了本发明。
即，本发明为一种阻燃性双轴取向聚酯薄膜，其含有：包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物成分、和阻燃剂，
前述聚酯薄膜的特性粘度为0.50～0.64dL/g，
前述聚酯薄膜的密度为1.21～1.27g/cm3，
前述聚酯薄膜中的前述聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为70～97质量％，
前述阻燃剂含有选自由下述通式(1)所示的次膦酸盐、和下述通式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少1种磷系阻燃剂，
前述聚酯薄膜中的前述磷系阻燃剂的含量为3～8质量％，
前述聚酯薄膜是400～700nm的波长下的平均反射率为60～74％的多孔薄膜，且
前述聚酯薄膜的厚度为15～45μm。
(式中，R1和R2各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，分别地M表示金属、m表示M的价数。)
(式中，R3和R4各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，R5为碳数1～6的亚烷基、碳数6～10的亚芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基，分别地M表示金属、n表示M的价数。)
另外，前述聚酯薄膜优选用变角光度计测得的-45～45度下的半值宽度为32.0～35.0。
另外，本发明的反射薄膜包含前述阻燃性双轴取向聚酯薄膜。
发明的效果
本发明人发现：聚酯薄膜的特性粘度与VTM燃烧试验的结果存在相关性，通过使聚酯薄膜的特性粘度(将邻氯苯酚作为溶剂、在35℃下测得的特性粘度)最佳化为0.50～0.64dL/g，从而即使为厚度45μm以下的薄膜，也可以得到良好的阻燃性。详细而言，在聚酯薄膜的特性粘度低于0.50dL/g的情况下，在VTM燃烧试验中，达到试样(聚酯薄膜)的标记线的概率变高，相反地，如果聚酯薄膜的特性粘度超过0.64dL/g，则棉花着火的概率提高。其理由不清楚，但推定大致基于以下机制。即，在聚酯薄膜的特性粘度低、熔融粘度低的情况下，试样在燃烧器的火焰接触点被着火之前熔融而滴落。滴落使试样的质量急速失去，因此，燃烧端变得容易达到标记线。相反地，在聚酯薄膜的特性粘度高、熔融粘度高的情况下，不易发生滴落，因此，使试样先着火且燃烧较长时间，火焰变大后滴落，因此，容易引起棉花着火。然而，由于不易引起滴落，因此，试样未被消耗，不易达到标记线。因此，聚酯薄膜的特性粘度为0.50～0.64dL/g时，可以抑制滴落，而且不易引起棉花着火，因此，可以得到良好的阻燃性。
另外，反射率与薄膜密度存在比例关系，反射率越高，孔空隙率越大，薄膜密度越变低。双轴取向聚酯薄膜的400～700nm的波长下的平均反射率如果为74％以下，则烧焦物(char)的形成不易受到孔的妨碍，因此，可以得到良好的阻燃性。另外，平均反射率如果为60以上，则作为反射薄膜有效地发挥功能。
如此，本发明的阻燃性双轴取向聚酯薄膜为反射率高的多孔薄膜，即使为厚度45μm以下的薄膜，也可以兼顾良好的阻燃性与良好的光学特性，适合作为LED反射薄膜使用。
具体实施方式
以下，对本发明详细进行说明。
＜阻燃性双轴取向聚酯薄膜＞
本发明的阻燃性双轴取向聚酯薄膜(以下，也简称为“聚酯薄膜”)至少含有：包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物成分、和阻燃剂。
(包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物成分)
聚对苯二甲酸乙二醇酯可以为在不有损本发明的目的的范围内还具有主成分以外的成分(以下，也称为“共聚成分”)的共聚物。将聚对苯二甲酸乙二醇酯的重复单元的摩尔数作为基准，优选以低于25mol％的范围使用共聚成分，更优选20mol％以下、进一步优选10mol％以下。共聚比率如果超过该范围，则聚酯薄膜的结晶性降低，得不到充分的耐热性。
作为共聚成分，例如可以举出：草酸、己二酸、邻苯二甲酸、癸二酸、十二烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、苯基茚满二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、四氢萘二羧酸、十氢萘二羧酸、二苯基醚二羧酸等二羧酸、对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸、或者乙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、双酚砜的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧乙烷加成物、二乙二醇、聚环氧乙烷二醇等二醇。这些共聚成分可以使用1种或2种以上。另外，这些共聚成分可以为作为单体成分配混并共聚化而成者，而且也可以为通过与其他聚酯的酯交换反应进行共聚化而成者。
另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯在不有损本发明的目的的范围内可以为2种以上的聚酯的共混物。另外，前述聚合物成分可以含有聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的热塑性树脂。作为前述热塑性树脂，例如可以举出聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、和聚酰亚胺系树脂等。将聚酯薄膜的质量作为基准，优选以20质量％以下的范围使用聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的聚合物成分，更优选15质量％以下、进一步优选10质量％以下、进一步优选5质量％以下。
本发明的聚酯薄膜含有聚对苯二甲酸乙二醇酯70～97质量％。聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量优选75质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上，另外，优选95质量％以下、更优选92质量％以下。聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量低于70质量％的情况下，耐热性、机械强度降低。另一方面，聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量如果超过97质量％，则阻燃剂的含量相对变少，因此，不体现充分的阻燃性。
(阻燃剂)
阻燃剂含有选自由下述通式(1)所示的次膦酸盐、和下述通式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少1种磷系阻燃剂。
(式中，R1和R2各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，分别地M表示金属、m表示M的价数。)
(式中，R3和R4各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，R5为碳数1～6的亚烷基、碳数6～10的亚芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基，分别地M表示金属、n表示M的价数。)
前述次膦酸盐是也被称为次膦酸金属盐的化合物，作为R1和R2，例如示例氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、和苯基等。作为M，例如示例铝、镁、和钙等，价数m例如为2～4的整数。
作为前述次膦酸盐，例如可以举出二甲基次膦酸钙、甲基乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸钙、苯基次膦酸钙、联苯基次膦酸钙、二甲基次膦酸镁、甲基乙基次膦酸镁、二乙基次膦酸镁、苯基次膦酸镁、联苯基次膦酸镁、二甲基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸铝、苯基次膦酸铝、和联苯基次膦酸铝等。
前述二次膦酸盐中，作为R3和R4，例如示例氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、和苯基等，作为R5，例如示例亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、和亚苯基等。作为M，例如示例铝、镁、和钙等，价数n例如为2～4的整数。
作为前述二次膦酸盐，例如可以举出乙烷-1，2-双(次膦酸)钙等烷烃双次膦酸钙、乙烷-1，2-双(甲基次膦酸)钙等烷烃双(烷基次膦酸)钙、烷烃双次膦酸镁、烷烃双(烷基次膦酸)镁、烷烃双次膦酸铝、和烷烃双(烷基次膦酸)铝等。
这些磷系阻燃剂中，优选二乙基次膦酸铝。
前述磷系阻燃剂的含量在聚酯薄膜中为3～8质量％。前述磷系阻燃剂的含量优选4质量％以上、更优选5质量％以上，另外，优选7质量％以下、更优选6质量％以下。前述磷系阻燃剂的含量低于3质量％的情况下，阻燃性不充分，另一方面，如果超过8质量％，则阻燃性反而降低。认为其原因在于，如后述那样聚酯薄膜中的孔增大，阻燃化所需的烧焦物的形成被抑制、以及聚酯薄膜的IV(Intrinsic Viscosity，特性粘度)降低而滴落量增加。
前述磷系阻燃剂的平均粒径没有特别限制，优选0.1～35μm、更优选0.5～20μm、进一步优选1～10μm。平均粒径低于0.1μm的情况下，薄膜制膜时的操作性降低，另一方面，如果超过35μm，则薄膜强度降低，或薄膜变得容易断裂。
本发明的聚酯薄膜在不有损本发明的效果的范围内可以含有前述磷系阻燃剂以外的阻燃剂。
(其他添加剂)
为了改善薄膜的操作性，可以在不有损本发明的效果的范围内在本发明的聚酯薄膜中添加非活性颗粒等。作为上述非活性颗粒，例如可以举出含有元素周期表第IIA、第IIB、第IVA、或第IVB的元素的无机颗粒(例如高岭土、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、二氧化硅等)、交联有机硅树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒、和交联丙烯酸类树脂颗粒等耐热性高的聚合物颗粒。
使聚酯薄膜含有非活性颗粒的情况下，非活性颗粒的平均粒径优选0.001～5μm。另外，非活性颗粒的含量在聚酯薄膜中优选为0.01～10质量％、更优选0.05～5质量％、进一步优选0.05～3质量％。添加超过10质量％的非活性颗粒时对孔的形成会造成很大影响，故不优选。
在不有损本发明的目的的范围内在本发明的聚酯薄膜中进一步可以根据需要配混热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂、和抗静电剂等添加剂。
(特性粘度)
对于本发明的聚酯薄膜，从抑制滴落、不易引起棉花着火、得到良好的阻燃性的观点出发，特性粘度(将邻氯苯酚作为溶剂、在35℃下测得的特性粘度)为0.50～0.64dL/g。前述特性粘度优选0.53dL/g以上、更优选0.55dL/g以上，另外，优选0.62dL/g以下、更优选0.60dL/g以下。前述特性粘度通过适宜调整聚对苯二甲酸乙二醇酯、其他聚合物成分的配混量、或者制造聚酯薄膜时向原料组合物中导入水蒸气，可以调整为目标范围。
(厚度)
本发明的聚酯薄膜的厚度为15～45μm、优选20～40μm、更优选25～38μm。薄膜厚度小于15μm的情况下，在本发明的范围内调整物性也得不到稳定的阻燃性。另一方面，薄膜厚度如果超过45μm，则部件的厚度增加，设计变难，不仅如此，单位面积的树脂量增加，因此，从制造成本的观点出发，不优选。
(密度)
本发明的聚酯薄膜的密度为1.21～1.27g/cm3。前述密度优选1.22g/cm3以上、更优选1.23g/cm3以上，另外，优选1.26g/cm3以下、更优选1.25g/cm3以下。与特性粘度同样地，薄膜密度也对聚酯薄膜的阻燃性造成很大影响。即，薄膜密度低于1.21g/cm3的情况下，燃烧性增大，变得不满足阻燃标准的概率变大。其理由不清楚，但可以考虑如下的机制的假说。通常作为基于磷系阻燃剂的有机物的阻燃化机制，磷原子与碳由于燃烧热而结合，形成被称为烧焦物的碳化膜，通过该烧焦物的作用，阻断燃烧气体的封闭、和氧的供给，从而抑制持续燃烧。薄膜密度小、即薄膜中的孔体积率高的情况下，认为碳化膜的一部分因空隙而缺失，燃烧气体的封闭变得不充分，而且持续来自空隙的氧供给，因而变得容易燃烧。从该机制来看，薄膜密度越高则阻燃性越高，发明人的实验也阐明了上述机制，但另一方面，为了发挥LED的光反射功能，需要恒定的空隙，如果薄膜密度超过1.27g/cm3，则无法得到充分的反射率。
(反射率)
本发明的聚酯薄膜是400～700nm的波长下的平均反射率为60～74％的多孔薄膜。平均反射率优选62％以上、更优选65％以上，另外，优选73％以下、更优选70％以下。反射率与薄膜密度处于比例关系，反射率越高，孔空隙率越大，薄膜密度越变低。平均反射率超过74％的情况下，如前述，由于烧焦物的形成受到孔的妨碍，阻燃性降低。具有LED的反射功能的构件的情况下，反射率自身有下限值，作为反射薄膜有效发挥功能的平均反射率为60％以上。
(光扩散性)
对于本发明的聚酯薄膜，用变角光度计测得的-45～45度下的半值宽度为32.0～35.0。前述半值宽度优选32.5以上、更优选33.0以上，另外，优选34.5以下、更优选34.0以下。前述半值宽度大于35.0的情况下，正面亮度过度变小，不优选，另一方面，前述半值宽度小于32.0的情况下，光扩散性不足，因此，为了增加LED的数量、或者扩大光源的配置间隔，因此，必须增大基板尺寸，故不优选。
＜阻燃性双轴取向聚酯薄膜的制造方法＞
本发明的聚酯薄膜可以用公知的制膜方法制造，例如，使至少含有聚合物成分和阻燃剂的原料组合物充分干燥后，在聚合物成分的熔点～(熔点+70)℃的温度下在挤出机内进行熔融，通过T模头进行熔融挤出。此时，在包含挤出机的供给料斗的原料供给体系中导入少量的水蒸气，从而可以调整聚酯薄膜的特性粘度。另外，通过将聚合物成分的特性粘度调整为适当的范围、或变更混合回收原料的比率，从而可以调整聚酯薄膜的特性粘度。然后，将从T模头挤出的薄膜状熔融物在冷却辊(浇铸鼓)上骤冷，得到未拉伸薄膜，然后将前述未拉伸薄膜依次或同时进行双轴拉伸，进行热定型，从而可以制造。
通过依次双轴拉伸进行制膜时，将前述未拉伸薄膜沿纵向、优选预热至60～130℃，优选以2.0～4.0倍、更优选以2.5～3.5倍、进一步优选以2.6～3.2倍进行拉伸。调整薄膜密度的手段存在多个，但纵向拉伸倍率下的调整是最简便、准确的，对其他物性的影响少而优选。然后，在拉幅机中沿横向优选以80～170℃、优选以2.3～5.0倍、更优选以2.5～4.0倍进行拉伸。
热定型处理优选以180～260℃、更优选以190～240℃、在拉紧下或限制收缩下进行热定型，热定型时间优选1～1000秒。另外，在同时双轴拉伸的情况下，可以应用上述拉伸温度、拉伸倍率、热定型温度等。另外，热定型后可以进行松弛处理。
＜LED反射板＞
本发明的聚酯薄膜可以适合作为具有LED光源的背光单元的反射构件(反射薄膜)使用。用于上述用途的情况下，在聚酯薄膜的光反射面的背面涂覆黑色或高隐蔽的白色涂料，可以防止向背光外的漏光。另外，为了使光反射面进一步具有光扩散性，也可以涂布玻璃珠等扩散颗粒。进而，也可以在反射薄膜的前面侧层叠导光板、扩散板等光学构件。
使用本发明的聚酯薄膜的LED反射薄膜的聚酯薄膜本身的阻燃性高，因此，万一光源过热时也不易诱发火势蔓延，而且，由于具有高反射率和扩散性，因此，可以以较少数量的LED光源照明宽范围。
实施例
以下，示出实施例和比较例，对本发明更具体地进行说明，但本发明不受以下的实施例的限定。需要说明的是，以下的实施例中的物性等的评价方法如以下所述。
(1)特性粘度
使制作的聚酯薄膜0.6g在邻氯苯酚50ml中加热并溶解后，暂时冷却，利用离心分离机去除不溶物，由用奥斯特瓦尔德式粘度管在35℃下测定该溶液得到的溶液粘度算出。特性粘度用下述式换算树脂成分。
特性粘度(dL/g)＝测定值/{(100-磷系阻燃剂浓度)/100}
(2)薄膜密度
将制作的聚酯薄膜切成10cm×10cm，用电测微计(Anritsu制、K-402B、头测定件的前端形状：直径6mm的球状)测定任意部位10点厚度，将其平均值作为薄膜的厚度。另外，测定薄膜重量。然后，由薄膜的厚度平均值和薄膜重量算出密度。
(3)平均粒径
对于制作的聚酯薄膜的截面使用株式会社Hirox的数码显微镜KH-3000，对于磷系阻燃剂颗粒20个以3500倍进行测定，根据平均值求出磷系阻燃剂的平均粒径。
(4)反射率
在分光光度计(岛津制作所制、UV-3101PC)上安装积分球，在400～700nm内测定将BaSO4白板设为100％时的聚酯薄膜表面的反射率，根据其平均值求出薄膜厚度25μm下的平均反射率。
(5)光扩散度
使用变角光度计(村上色彩研究所制、角度光度计GP-200)，***光学滤光器ND1、42L滤光器，对于聚酯薄膜以75°入射，在受光角度20～85°的范围内受光，测定-45～45度下的半值宽度。
(6)燃烧性
依据UL-94VTM法评价制作的聚酯薄膜的样品。将制作的聚酯薄膜切成20cm×5cm后，在距离下端125mm的位置标记标记线，卷绕于直径12.9mm的金属棒而形成筒状，用粘合带固定而制成样品。将该样品在23±2℃、50±5％RH中静置48小时后，使样品下端从燃烧器离开10mm上方而垂直保持。另外，在样品的正下方，称量在湿度50％气氛下保管的脱脂棉0.8g并设置。将内径9.5mm、火焰长19mm的本生燃烧器作为加热源，使样品的下端接触火焰3秒、2次。以n＝5进行燃烧试验，记录对脱脂棉的着火有无以及燃烧下端是否达到标记线，以以下的基准判定燃烧性。
〇：无棉花着火和标记线达到
△：仅1点有棉花着火或标记线达到
×：2点以上有棉花着火或标记线达到
(同一试样中有棉花着火和标记线达到的情况计数为2点。)
实施例1
预先，在特性粘度0.68dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯80质量份中熔融混炼二甲基次膦酸铝(平均粒径2μm)20质量份，制成母料。以实际树脂量换算的母料的特性粘度为0.48dL/g。
将混合特性粘度0.78dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(对苯二甲酸乙二醇酯成分100％)75质量份、和前述母料25质量份而得到的原料组合物以170℃干燥机干燥3小时后，供给至吹入了0.5g/分钟的水蒸气的树脂料斗，使前述原料组合物吸湿规定量的水分。之后，在挤出机中投入前述原料组合物，在熔融温度280℃下进行熔融混炼，从280℃的模具狭缝挤出后，在表面温度设定为25℃的浇铸鼓上冷却固化，制成未拉伸薄膜。将该未拉伸薄膜导入到加热至100℃的辊组，在表面温度加热至约650℃的红外线加热器上沿长度方向(纵向)以3.0倍拉伸，在25℃的辊组上冷却。然后，边将纵向拉伸后的薄膜的两端用夹具保持边导入至拉幅机，在加热至120℃的气氛中、沿与长度方向垂直的方向(横向)以3.4倍拉伸。之后，在拉幅机内进行230℃的热定型，以180℃沿宽度方向松弛2％后，均匀地缓慢冷却，冷却至室温，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。燃烧性、光扩散度、使LED光源反射时的亮度良好。
实施例2
使纵向的拉伸倍率为2.6倍，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。燃烧性、光扩散度、使LED光源反射时的亮度良好。
实施例3
使纵向的拉伸倍率为3.2倍，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。光扩散度、使LED光源反射时的亮度良好。燃烧性为比实施例1稍差的结果。
实施例4
使向树脂料斗供给水的量为0.3g/分钟，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。燃烧性、光扩散度、使LED光源反射时的亮度良好。
实施例5
使向树脂料斗供给水的量为0.7g/分钟，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。光扩散度、使LED光源反射时的亮度良好。燃烧性为比实施例1稍差的结果。
比较例1
使纵向的拉伸倍率为3.4倍，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。光学特性良好，但燃烧性不良。
比较例2
使纵向的拉伸倍率为2.4倍，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。燃烧性与实施例3等同，但装入至LED光源时的亮度不足，且光扩散度也差。
比较例3
不进行向树脂料斗的水蒸气供给，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。光学特性良好，但燃烧性不良。
比较例4
使向树脂料斗供给水的量为1.0g/分钟，除此之外，与实施例1同样地制膜，得到厚度25μm的双轴拉伸聚酯薄膜。将得到的聚酯薄膜的特性示于表1。光学特性良好，但燃烧性不良。
[表1]
项目 水供给量 纵向拉伸倍率 特性粘度 密度 反射率 光扩散度 燃烧性
单位 g/分钟 倍 dL/g g/cm3 ％ 半值宽度
实施例1 0.5 3.0 0.58 1.22 68 33.3 ○
实施例2 0.5 2.6 0.58 1.27 63 34.4 ○
实施例3 0.5 3.2 0.58 1.21 70 32.9 △
实施例4 0.3 3.0 0.61 1.22 68 33.3 ○
实施例5 0.7 3.0 0.54 1.22 68 33.3 △
比较例1 0.5 3.4 0.58 1.20 74 32.0 ×
比较例2 0.5 2.4 0.58 1.28 59 35.3 △
比较例3 0.0 3.0 0.65 1.23 70 32.9 ×
比较例4 1.0 3.0 0.49 1.22 69 33.1 ×
产业上的可利用性
本发明的阻燃性双轴取向聚酯薄膜具有优异的阻燃性、机械性质、耐热性、和耐化学药品性，因此，作为磁带、照片薄膜、包装用薄膜、电子部件用薄膜、电气绝缘薄膜、金属层压用薄膜、和保护用薄膜等的原料被广泛使用。特别是，本发明的阻燃性双轴取向聚酯薄膜适合作为LED反射薄膜使用。

Claims (3)

1.一种反射薄膜用阻燃性双轴取向聚酯薄膜，其含有：包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物成分、和阻燃剂，
所述聚酯薄膜的特性粘度为0.50～0.64dL/g，
所述聚酯薄膜的密度为1.21～1.27g/cm3，
所述聚酯薄膜中的所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为70～97质量％，
所述阻燃剂含有选自由下述通式(1)所示的次膦酸盐、和下述通式(2)所示的二次膦酸盐组成的组中的至少1种磷系阻燃剂，
所述聚酯薄膜中的所述磷系阻燃剂的含量为3～8质量％，
所述聚酯薄膜是400～700nm的波长下的平均反射率为60～74％的多孔薄膜，且
所述聚酯薄膜的厚度为15～45μm，
式(1)中，R1和R2各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，M表示金属，m表示M的价数，
式(2)中，R3和R4各自独立地为氢、碳数1～6的烷基、或芳基，R5为碳数1～6的亚烷基、碳数6～10的亚芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基，M表示金属，n表示M的价数。
2.根据权利要求1所述的反射薄膜用阻燃性双轴取向聚酯薄膜，其用变角光度计测得的-45～45度下的半值宽度为32.0～35.0。
3.一种反射薄膜，其包含权利要求1或2所述的反射薄膜用阻燃性双轴取向聚酯薄膜。
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