CN115093745A - 一种固化油墨及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种固化油墨及制备方法，所述固化油墨包括以下质量百分比的原料：光固化树脂40％～60％，活性稀释剂10％～30％，LED固化光引发剂5％～15％，复合材料5％～15％，流平剂1％～2％，消泡剂1％～2％及分散剂1％～3％，其中，所述复合材料通过在丙烯酸树脂上接枝氧化石墨烯获得。本发明中，通过在固化油墨中加入分散有氧化石墨烯的丙烯酸酯复合材料，利用其石墨烯的高强度的性能，用于提高固化油墨的整体强度，与此同时，石墨烯以复合材料的形式引入进材料整体，提高氧化石墨烯在材料中的分散性，进一步的确保了材料的强度。

Description

一种固化油墨及制备方法

技术领域

本发明涉及油墨的技术领域，具体涉及一种固化油墨及制备方法。

背景技术

紫外光固化油墨由于具有快速固化、低VOC排放、节能等优点，在印刷包装、家电以及3C等领域得到广泛的应用，紫外光固化油墨所用光源常规有两种，一种为传统UV光源(如汞灯)，另一种为LED光源。

LED光源波峰单一，其光谱较传统UV光源更窄，大部分能量集中于一段具有固化作用的光谱上，能量就会更加高度集中，辐照更均匀。此外LED光源寿命长、节省能源、适用性广。凭借其巨大优势或将取代传统UV印刷技术。

然而，LED固化表干效果较差，固化后油墨层硬度普遍偏低，抗刮效果差。因此，影响了LED固化油墨的推广应用。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种固化油墨及制备方法，旨在提供一种表干效果佳、硬度高且抗刮性能强的固化油墨。

为达到上述目的，本发明提供一种固化油墨，所述固化油墨包括以下质量百分比的原料：

光固化树脂40％～60％，活性稀释剂10％～30％，LED固化光引发剂5％～15％，复合材料5％～15％，流平剂1％～2％，消泡剂1％～2％及分散剂1％～3％，其中，所述复合材料通过在丙烯酸树脂上接枝氧化石墨烯获得。

可选地，所述光固化树脂包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物和聚醚丙烯酸树脂中的至少一种；和/或，

所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、四氢化糠基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6己二醇二丙烯酸酷、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的至少一种。

可选地，所述光固化树脂包括环氧丙烯酸低聚物，九官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物和三官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物中的至少一种；和/或，

所述活性稀释剂包括质量比为1:(1.5～2.5)的丙烯酸异冰片酯、季戊四醇三丙烯酸酯。

可选地，所述LED固化光引发剂包括1-羟基-环已基-苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯甲酮、双十二烷基苯碘鎓盐、长链烷氧基二苯基碘鎓盐、苯硫基苯基二苯基硫鎓六氟锑酸盐中的一种或多种；和/或，

所述流平剂包括丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂和氟碳化合物类流平剂中的至少一种；和/或，

所述消泡剂包括矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂和聚醚类消泡剂中的至少一种；和/或，

所述分散剂包括无机分散剂、有机小分子分散剂和高分子分散剂中的至少一种。

可选地，所述LED固化引发剂包括质量比为2:2:4:3的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮，2,4-二乙基硫杂蒽酮和1-羟基-环已基-苯基甲酮；和/或，

所述流平剂包括有机硅类流平剂和/或氟碳化合物类流平剂；和/或，

所述消泡剂包括有机硅类消泡剂。

可选地，所述复合材料是将光聚合丙烯酸树脂与所述氧化石墨烯反应后制备而得，其中，所述光聚合丙烯酸树脂为不饱和丙烯酸树脂。

可选地，所述不饱和丙烯酸树脂包括环氧丙烯酸酯预聚物、聚氨酯丙烯酸酯预聚物和聚酯丙烯酸酯预聚物中的至少一种。

此外，本发明提供一种固化油墨的制备方法，所述固化油墨的制备方法包括以下步骤：

将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨。

可选地，所述将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨的步骤之前还包括：

将光聚合丙烯酸树脂加入氧化石墨烯分散液中，分散后加入还原剂后反应，得到所述复合材料。

可选地，所述将光聚合丙烯酸树脂加入氧化石墨烯分散液中，分散后加入还原剂后反应，得到所述复合材料的步骤包括：

将氧化石墨烯分散于溶剂中，得到所述氧化石墨烯分散液；

将所述光聚合丙烯酸树脂以及还原剂加入所述氧化石墨烯分散液中，在超声条件下分散，得到反应液；

将反应液在80～100℃条件下，进行聚合后，得到粗品；

将所述粗品离心后去除上层液，然后依次经过洗涤和干燥后，得到所述复合材料；和/或，

所述还原剂为水合肼。

可选地，将所述复合材料、光固化树脂，活性稀释剂，LED固化光引发剂，流平剂、消泡剂及分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨的步骤包括：

将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀，得到第一混合物；

将所述第一混合物进行均质处理，直至所述第一混合物的粒径在5μm以下，得到所述固化油墨。

本发明中，通过在固化油墨中加入接枝有氧化石墨烯的丙烯酸酯复合材料，利用其石墨烯的高强度的性能，用于提高固化油墨的整体强度，与此同时，石墨烯以复合材料的形式引入进材料整体，提高氧化石墨烯在材料中的分散性，进一步的确保了材料的强度；不仅如此，本发明固化油墨成分配比合理，使得产品整体的综合性能优良，硬度高、附着性强、耐老性佳且可耐高温高湿。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明固化油墨制备流程图。

本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。

需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

鉴于背景技术中，提出的现有LED光源固化油墨表干效果较差，固化后油墨层硬度普遍偏低且抗刮效果差的技术缺陷，本发明提供一种固化油墨，所述固化油墨包括以下质量百分比的原料：

光固化树脂40％～60％，活性稀释剂10％～30％，LED固化光引发剂5％～15％，复合材料5％～15％，流平剂1％～2％，消泡剂1％～2％及分散剂1％～3％，其中，所述复合材料通过在丙烯酸树脂接枝氧化石墨烯获得。

氧化石墨烯(Graphene Oxide)(GO)是石墨经化学氧化作用后得到的棕黄色产物，拥有单原子层的超薄二维纳米结构.氧化石墨烯在氧化过程中引入了大量的含氧活性基(-OH、-COOH、-O-、-CO-)，该材料具有大的比表面积、轻质、高强度、高弹性模量，尤其是其硬度可与金刚石媲美，形成片层具有很强的覆盖力，显著提高涂层硬度和耐磨性，是一种理想的油墨补强材料。然而由于石墨烯纳米片间存在强烈的范德华力及π-π相互作用，致使其易发生团聚，分散性差。而且石墨烯表面呈惰性，在溶剂和树脂中的分散能力有限，导致其在树脂中难以分散，与树脂相容性较差，发挥不出其应有的特性。

本发明中，通过在固化油墨中加入接枝有氧化石墨烯的丙烯酸酯复合材料，利用其石墨烯的高强度的性能，用于提高固化油墨的整体强度，与此同时，石墨烯以复合材料的形式引入进材料整体，提高氧化石墨烯在材料中的分散性，进一步的确保了材料的强度；不仅如此，本发明固化油墨成分配比合理，使得产品整体的综合性能优良，硬度高、附着性强、耐老性佳且可耐高温高湿。

可选地，所述光固化树脂包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物和聚醚丙烯酸树脂中的至少一种；采用上述光固化树脂可以进一步的优化固化油墨的硬度、耐老性、耐高温性能和耐湿性。

进一步，所述光固化树脂包括环氧丙烯酸低聚物，九官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物和三官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物中的至少一种；采用上述组合复配，能兼顾附着力，柔韧性和硬度，同时使产品具有光泽性。

具体地，所述环氧丙烯酸低聚物的可选用广东博兴新材料科技有限公司B-106，南雄科田化工有限公司4261和湛新EBECRYL 3708中的至少一种。选用上述型号的环氧丙烯酸低聚物可在维持硬度和附着力的前提下，增强柔韧性。

九官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物可选用沙多玛CN9013NS，南雄科田化工有限公司3910和湛新EBECRYL 8602中的至少一种。选用上述型号的九官能度聚氨酯低聚物可在兼顾附着力和柔韧性的基础上，增强高光泽和硬度。

三官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物可选用广东博兴新材料科技有限公司B-368，湛新EBECRYL 8701和南雄科田化工有限公司3311中的至少一种。选用上述型号的三官能度聚氨酯丙烯酸酯，可以在维持硬度和柔韧性的前提下，可以提高附着力。

进一步，所述光固化树脂包括以下重量份数的原料：5～15份环氧丙烯酸低聚物，15～20份九官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物和15～20份官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物。选取上述比例的原料作为光固化树脂的原料，其应硬度、柔韧性和附着力的综合性能更佳。

可选地，所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、四氢化糠基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6己二醇二丙烯酸酷、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的至少一种。具体地，在所述活性稀释剂包括质量比为1:(1.5～2.5)的丙烯酸异冰片酯、季戊四醇三丙烯酸酯。采取上述活性稀释剂与光固化树脂和复合材料的相容性更佳，同时也有利于整体材料附着力、硬度、耐老性、耐高温性和耐湿性的提升。

在一些实施例中，所述固化油墨的原料为5μm以下的粉末，该粒径份粉末在使用时更易均一附着，进而保证性能的均一性，与此同时也有利于进一步提高硬度。

需要说明的是，本发明术语所述的“LED固化光引发剂”指的是在LED光源下可以引发光固化树脂交联反应的引发剂，在本发明中，具体可包括1-羟基-环已基-苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯甲酮、双十二烷基苯碘鎓盐、长链烷氧基二苯基碘鎓盐、苯硫基苯基二苯基硫鎓六氟锑酸盐中的一种或多种。

需要说明的是，本发明术语所述的流平剂可增加油墨的流平性，具体可包括丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂和氟碳化合物类流平剂中的至少一种。

进一步，所述流平剂包括有机硅类流平剂和/或氟碳化合物类流平剂。

选用上述流平剂对于材料整体的流平性改进更为明显，因此，会使材料加工时，更易附着，因此，固化油墨的综合性能会进一步优化。

需要说明的是，本发明术语所述的消泡剂可对油墨原料进行消泡，确保附着效果，所述消泡剂包括矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂和聚醚类消泡剂中的至少一种。

进一步，在一些实施例中，所述消泡剂包括有机硅类消泡剂。选用上述有机硅类消泡剂更加适用于本发明体系，其消泡性更佳。

需要说明的是，本发明术语所述的分散剂用于将各物料，避免材料不均一而影响油墨的整体性能，在本发明中，所述分散剂包括无机分散剂、有机小分子分散剂和高分子分散剂中的至少一种。

进一步，在一些实施例中，所述分散剂包括高分子分散剂。采用高分子分散剂可以与本发明的树脂体系和复合材料体系相容性更佳，使物料分散的更加均匀。

在一些实施例中，所述复合材料是将光聚合丙烯酸树脂与所述氧化石墨烯反应后制备而得，其中，所述光聚合丙烯酸树脂为不饱和丙烯酸树脂。具体地，所述不饱和丙烯酸树脂包括环氧丙烯酸酯预聚物、聚氨酯丙烯酸酯预聚物和聚酯丙烯酸酯预聚物中的至少一种。选用上述不饱和丙烯酸树脂不仅可以将氧化石墨烯完全包覆，也可使与光固化树脂的相容性更佳。进一步，在本发明中，所述复合材料中，所述光固化丙烯酸聚合物与氧化石墨烯质量比例为(5～7):1。选取上述比例的原料会使氧化石墨烯进行均匀分散，硬度提升更佳。

此外，本发明还提供一种上述固化油墨的制备方法，所述固化油墨的制备方法包括以下步骤：

将所述复合材料、光固化树脂，活性稀释剂，固化光引发剂，流平剂、消泡剂及分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨。

所述将所述复合材料、光固化树脂，活性稀释剂，固化光引发剂，流平剂、消泡剂及分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨的步骤之前(步骤S20)，还包括：

步骤S10：将不饱和丙烯酸酯加入氧化石墨烯分散液中，分散后加入后得到所述复合材料；

步骤S10中，所述还原剂为水合肼。采用水合肼作为还原剂时，可以将氧化石墨烯的环氧键还原，在反应过程中，不饱和丙烯酸酯和还原后的氧化石墨烯通过加成反应，使氧化石墨烯接枝在不饱和丙烯酸酯上。

步骤S10包括以下步骤：

步骤S101：将氧化石墨烯分散于溶剂中，得到所述氧化石墨烯分散液；在本发明中，所选溶剂既可以分散氧化石墨烯又可以分散不饱和的丙烯酸树脂，在一些实施例中，所选溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

步骤S102：将所述不饱和丙烯酸酯加入所述氧化石墨烯分散液中，在超声条件下分散，得到反应液；氧化石墨烯由于处于团聚状态，难以分散，采用超声分散可以提高分散性。

步骤S103：将反应液在80～100℃条件下，进行反应后，得到粗品。在此条件下，氧化石墨烯可以均匀掺入树脂体系，提高氧化石墨烯的分散性。

步骤S104：将所述粗品离心后去除上层液，然后依次经过洗涤和干燥后，得到所述复合材料。在该步骤中，通过离心可以去除纯树脂基体，得到复合材料。

步骤S20包括：

步骤S201：将所述复合材料、光固化树脂，活性稀释剂，固化光引发剂，流平剂、消泡剂及分散剂混合均匀，得到第一混合物；

步骤S202：将所述第一混合物进行均质处理，直至所述第一混合物的粒径在5μm以下，得到所述固化油墨。通过均质处理，可以得到所需粒径的固化油墨。

以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1～3

实施例1～3提供复合材料的制备方法，具体操作如下：

将氧化石墨烯(购于宝泰隆公司)分散在N,N-二甲基甲酰胺，然后在分散液中加入光固化丙烯酸聚合物，超声溶解后加入水合肼，并于80～100℃下回流反应，之后通过离心除去上层液，固体用N,N-二甲基甲酰胺溶液分散，离心除去上层液，洗涤2次后经干燥得到氧化石墨烯-光固化丙烯酸复合材料，其具体成分与反应参数如表1所示。

表1实施例1～3的具体成分与反应参数

实施例4～6

实施例4～6提供复合材料的制备方法，具体操作如下：

将氧化石墨烯(购于宝泰隆公司)分散在N,N-二甲基甲酰胺，然后在分散液中加入光固化丙烯酸聚合物，超声溶解后加入水合肼，并于80～100℃下回流反应，之后通过离心除去上层液，固体用N,N-二甲基甲酰胺溶液分散，离心除去上层液，洗涤2次后经干燥得到氧化石墨烯-光固化丙烯酸复合材料，其具体成分与反应参数如表2所示。

表2实施例4～6的具体成分与反应参数

实施例7～9

实施例7～9分别提供一种固化油墨，其制备方法具体为：

(1)将光固化树脂、氧化石墨烯-光固化丙烯酸复合材料、分散剂、LED光还原剂、活性稀释剂、流平剂、消泡剂混合，在300～600r/min下搅拌20～30min，溶解混合均匀，得到第一混合物；

(2)将第一混合物在均质机上分散15min至细度5μm以下，其具体成分如表3所示。

表3实施例7～9的成分和含量

实施例10～12

实施例10～12分别提供一种固化油墨，其制备方法具体为：

(1)将光固化树脂、氧化石墨烯-光固化丙烯酸复合材料、分散剂、LED光还原剂、活性稀释剂、流平剂、消泡剂混合，在300～600r/min下搅拌20～30min，溶解混合均匀，得到第一混合物；

(2)将第一混合物在均质机上分散15min至细度5μm以下，其具体成分如表4所示。

表4实施例10～12的成分和含量

实施例13

实施例13提供一种固化油墨，其成分与制备方法与实施例7大体一致，唯一不同的是，采用的是10官聚氨酯丙烯酸酯(博兴B-912)替代9官聚氨酯丙烯酸酯，2官聚氨酯丙烯酸酯(博兴B-211A)替代3官聚氨酯丙烯酸酯。

对比例1

本对比例提供了一种固化油墨，其制备方法与组分与实施例1大体相同，唯一不同的是，去掉了复合材料。

试验实施例

上述实施例制备的油墨在PET基材上测试性能：

上述油墨施工选用380目网版印刷，刮刀可选用75-85锋利口的聚氨酯刮刀，采用固化能量500～1000mj/cm²的LED附着于PET基材上。

附着力：采用百格法(3M600，拉3次)进行初次检测，80℃水煮1h后观察外观并再次使用百格法检测；

UV老化性能测试方法：GB/T 1865-2009《色漆和清漆人工气候老化和人工辐射暴露》；

硬度检测：采用三菱铅笔GB-T6739-1996(涂膜硬度测试法)

耐高温高湿测试：在85℃，85％RH条件下放置72h，观测外观，并采用百格法进行检测，检测结果如表5所示。

表5检测结果

本发明与对比例1的区别在于，添加了包括氧化石墨烯的复合材料，其硬度较与对比例1而言，大幅提高，且经80℃水煮1h其附着力依旧在2B以上。与此同时，发明人研究团队发现，使用环氧丙烯酸树脂、九官聚氨酯丙烯酸酯和三官聚氨酯丙烯酸酯同时复配时，80℃水煮1h后的附着力依旧保持不变，且硬度进一步提高至3H以上，进一步，当采用湛新EBECRYL3708、沙多玛CN9013NS和博兴B-368复配成光固化树脂时，性能最优。

以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种固化油墨，其特征在于，所述固化油墨包括以下质量百分比的原料：

光固化树脂40％～60％，活性稀释剂10％～30％，LED固化光引发剂5％～15％，复合材料5％～15％，流平剂1％～2％，消泡剂1％～2％及分散剂1％～3％，其中，所述复合材料通过在丙烯酸树脂上接枝氧化石墨烯获得。

2.如权利要求1所述的固化油墨，其特征在于，所述光固化树脂包括聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物和聚醚丙烯酸树脂中的至少一种；和/或，

所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、四氢化糠基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6己二醇二丙烯酸酷、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的至少一种；和/或，

所述固化油墨由多颗粒径为5μm以下的颗粒组成。

3.如权利要求1所述的固化油墨，其特征在于，所述光固化树脂包括环氧丙烯酸低聚物，九官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物和三官能度的聚氨酯丙烯酸低聚物中的至少一种；和/或，

所述活性稀释剂包括质量比为1:(1.5～2.5)的丙烯酸异冰片酯、季戊四醇三丙烯酸酯。

4.如权利要求1所述的固化油墨，其特征在于，所述LED固化光引发剂包括1-羟基-环已基-苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯甲酮、双十二烷基苯碘鎓盐、长链烷氧基二苯基碘鎓盐、苯硫基苯基二苯基硫鎓六氟锑酸盐中的一种或多种；和/或，

所述流平剂包括丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂和氟碳化合物类流平剂中的至少一种；和/或，

所述消泡剂包括矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂和聚醚类消泡剂中的至少一种；和/或，

所述分散剂包括无机分散剂、有机小分子分散剂和高分子分散剂中的至少一种。

5.如权利要求1所述的固化油墨，其特征在于，所述LED固化引发剂包括2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮，2,4-二乙基硫杂蒽酮和1-羟基-环已基-苯基甲酮中的至少一种；和/或，

所述流平剂包括有机硅类流平剂和/或氟碳化合物类流平剂；和/或，

所述消泡剂包括有机硅类消泡剂；和/或，

所述分散剂包括高分子分散剂。

6.如权利要求1所述的固化油墨，其特征在于，所述复合材料是将光聚合丙烯酸树脂与所述氧化石墨烯反应后制备而得，其中，所述光聚合丙烯酸树脂为不饱和丙烯酸树脂。

7.一种如权利要求1～6任一项所述的固化油墨的制备方法，其特征在于，所述固化油墨的制备方法包括以下步骤：

将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨。

8.如权利要求7所述的固化油墨的制备方法，其特征在于，所述将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨的步骤之前还包括：

将光聚合丙烯酸树脂加入氧化石墨烯分散液中，分散后加入还原剂后反应，得到所述复合材料。

9.如权利要求8所述的固化油墨的制备方法，其特征在于，所述将光聚合丙烯酸树脂加入氧化石墨烯分散液中，分散后加入还原剂后反应，得到所述复合材料的步骤包括：

将氧化石墨烯分散于溶剂中，得到所述氧化石墨烯分散液；

将所述光聚合丙烯酸树脂以及还原剂加入所述氧化石墨烯分散液中，在超声条件下分散，得到反应液；

将反应液在80～100℃条件下，进行聚合后，得到粗品；

将所述粗品离心后去除上层液，然后依次经过洗涤和干燥后，得到所述复合材料；和/或，

所述还原剂为水合肼。

10.如权利要求7所述的固化石墨的制备方法，其特征在于，将所述复合材料、光固化树脂，活性稀释剂，LED固化光引发剂，流平剂、消泡剂及分散剂混合均匀后，得到所述固化油墨的步骤包括：

将所述复合材料、所述光固化树脂，所述活性稀释剂，所述LED固化光引发剂，所述流平剂、所述消泡剂及所述分散剂混合均匀，得到第一混合物；

将所述第一混合物进行均质处理，直至所述第一混合物的粒径在5μm以下，得到所述固化油墨。

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