CN115073324B - 一种利用均相催化制备戊二氨基甲酸酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂进行羰化合成反应，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂包括有机酸和/或水。本发明提供的方法提升了催化效率和目标产物的收率，同时简化了工艺流程，降低了制备成本，适用于工业化生产。

Description

一种利用均相催化制备戊二氨基甲酸酯的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，涉及一种制备戊二氨基甲酸酯的方法，尤其涉及一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法。
背景技术
戊二氨基甲酸酯(PDC)是一类生物基的氨基甲酸酯，其合成原料戊二胺(PDA)由生物质发酵获得，因此PDC在未来市场中具有很好的应用前景。PDC可以用于合成异氰酸酯、聚氨酯等物质，并应用于汽车、风电等工业领域以及人造革、皮鞋等日用品行业。随着PDA生物法规模化的生产，科研人员将越来越多的研究重点放在PDC的合成上。在PDC的合成过程中，催化剂的作用至关重要，而当前关于PDC合成的国内外报道却是寥寥无几。
CN 108689884A公开了一种1,5-戊二异氰酸酯的制备方法，包括以下步骤：(1)将1,5-戊二胺转化液和萃取溶剂混合萃取1,5-戊二胺，然后将萃取液进行脱水处理得到1,5-戊二胺和萃取溶剂的混合液；(2)向1,5-戊二胺和萃取溶剂的混合液中添加催化剂、尿素，补充适量的萃取溶剂形成反应体系，将1,5-戊二胺进行氨基甲酸酯化并通过减压蒸馏回收反应体系中过量的萃取溶剂，得到PDU；(3)将PDU和热载体、催化剂混合进行热裂解反应，分离得到萃取溶剂和PDI。所述制备方法采用乙酸锆催化尿素与PDA萃取液进行氨基甲酸酯化合成氨基甲酸丁酯，然而在羰化过程中容易产生聚脲副产物，在实际应用中不仅降低收率，而且还会堵塞管路。
CN 113603613A公开了一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法，将戊二胺与羰化剂加入溶剂中溶解，通过二氧化钛催化剂进行催化合成反应。由于所述催化合成方法采用固相催化剂，导致催化反应的效率受限，且在反应结束后需要分离催化剂，工艺流程较为复杂。
由此可见，如何提供一种戊二氨基甲酸酯的制备方法，进一步提升催化效率和目标产物的收率，同时简化工艺流程，降低制备成本，适用于工业化生产，成为了目前本领域技术人员迫切需要解决的问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法提升了催化效率和目标产物的收率，同时简化了工艺流程，降低了制备成本，适用于工业化生产。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种均相催化制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂进行羰化合成反应，得到戊二氨基甲酸酯。
其中，所述均相催化剂包括有机酸和/或水。
本发明在戊二氨基甲酸酯的制备过程中选用有机酸和/或水作为均相相催化剂，相较于传统的非均相催化反应，这类均相催化反应的催化效率更高，同时目标产物的收率可达90％以上，且在仅选用水作为均相催化剂时，戊二氨基甲酸酯在常温下即可自动析出，减少了分离步骤，从而简化了工艺流程，降低了制备成本，适用于工业化生产。
优选地，所述有机酸包括乙酸、丙酸、丙二酸、丁酸、甘氨酸、丙氨酸或赖氨酸中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括乙酸与丙酸的组合，丙酸与丙二酸的组合，丙二酸与丁酸的组合，丁酸与甘氨酸的组合，甘氨酸与丙氨酸的组合，丙氨酸与赖氨酸的组合，乙酸、丙酸与丙二酸的组合，丙酸、丙二酸与丁酸的组合，丙二酸、丁酸与甘氨酸的组合，丁酸、甘氨酸与丙氨酸的组合，甘氨酸、丙氨酸与赖氨酸的组合，乙酸、丙酸、丙二酸与丁酸的组合，丙酸、丙二酸、丁酸与甘氨酸的组合，丙二酸、丁酸、甘氨酸与丙氨酸的组合，或丁酸、甘氨酸、丙氨酸与赖氨酸的组合。
优选地，所述戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂的混合摩尔比为1:(2-10):(2-12)，例如可以是1:2:2、1:2:4、1:2:6、1:2:8、1:2:10、1:2:12、1:5:2、1:5:4、1:5:6、1:5:8、1:5:10、1:5:12、1:10:2、1:10:4、1:10:6、1:10:8、1:10:10或1:10:12，进一步优选为1:(2-5):(2-6)，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所均相催化剂包括有机酸和水。
优选地，所述有机酸和水的混合摩尔比为1:(2-4)，例如可以是1:2、1:2.2、1:2.4、1:2.6、1:2.8、1:3、1:3.2、1:3.4、1:3.6、1:3.8或1:4，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明优选有机酸和水的混合溶液作为均相催化剂，并严格限定混合摩尔比在合理范围内，可实现进一步提升催化效率及目标产物收率的同时尽可能降低催化剂成本，从而提高了经济效益，有利于工业化生产。
优选地，所述羰化合成反应的温度为50-120℃，例如可以是50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃或120℃，进一步优选为50-100℃，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，所述羰化合成反应的温度需控制在合理范围内。当温度低于50℃时，催化效率过低，目标产物的收率不及90％；当温度高于120℃时，副反应增多，也会降低目标产物的收率，同时能耗升高，不利于节约制备成本。
优选地，所述羰化合成反应的时间为0.5-10h，例如可以是0.5h、1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h，进一步优选为2-8h，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述羰化合成反应还伴随着搅拌。
优选地，所述搅拌的速率为100-1000rpm，例如可以是100rpm、200rpm、300rpm、400rpm、500rpm、600rpm、700rpm、800rpm、900rpm或1000rpm，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括：
按照摩尔比为1:(2-5):(2-6)混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在50-100℃下进行2-8h的羰化合成反应，并伴随着速率为100-1000rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂包括混合摩尔比为1:(2-4)的有机酸和水，且所述有机酸包括乙酸、丙酸、丙二酸、丁酸、甘氨酸、丙氨酸或赖氨酸中的任意一种或至少两种的组合。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明在戊二氨基甲酸酯的制备过程中选用有机酸和/或水作为均相催化剂，相较于传统的非均相催化反应，这类均相催化反应的催化效率更高，同时目标产物的收率可达90％以上，且在仅选用水作为均相催化剂时，戊二氨基甲酸酯在常温下即可自动析出，减少了分离步骤，从而简化了工艺流程，降低了制备成本，适用于工业化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：按照摩尔比为1:3:4混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在80℃下进行5h的羰化合成反应，并伴随着速率为500rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂为混合摩尔比为1:3的乙酸和水。
实施例2
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：按照摩尔比为1:5:6混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在60℃下进行8h的羰化合成反应，并伴随着速率为300rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂为混合摩尔比为1:2的丙酸和水。
实施例3
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：按照摩尔比为1:2:2混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在100℃下进行0.5h的羰化合成反应，并伴随着速率为800rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂为混合摩尔比为1:4的丁酸和水。
实施例4
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：按照摩尔比为1:10:2混合戊二胺、碳酸二甲酯和甘氨酸，在50℃下进行10h的羰化合成反应，并伴随着速率为100rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯。
实施例5
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法包括：按照摩尔比为1:2:12混合戊二胺、碳酸二甲酯和水，在120℃下进行2h的羰化合成反应，并伴随着速率为1000rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯。
实施例6
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂的混合摩尔比改为1:1:1，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例7
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂的混合摩尔比改为1:12:14，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例8
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将均相催化剂中乙酸和水的混合摩尔比改为1:1，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例9
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将均相催化剂中乙酸和水的混合摩尔比改为1:5，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例10
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将羰化合成反应的温度降为40℃，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例11
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将羰化合成反应的温度升为130℃，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例12
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将羰化合成反应的时间缩短至0.3h，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例13
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了将羰化合成反应的时间延长至12h，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
实施例14
本实施例提供一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法除了并不在羰化合成反应过程中进行搅拌操作，其余条件均与实施例1相同，故在此不做赘述。
对比例1
本对比例提供一种制备戊二氨基甲酸酯的方法，所述方法采用CN113603613A中实施例1制备的二氧化钛作为催化剂，具体方法为：按照摩尔比为1:3:4混合戊二胺、碳酸二甲酯和二氧化钛催化剂，在80℃下进行6h的羰化合成反应，并伴随着速率为300rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯。
利用气相色谱分析技术对实施例1-14与对比例1所得产物进行组成分析，具体分析条件如下：
色谱柱型号RTX-5；柱温初始50℃，保留1min，20℃/min升到150℃，保留1min，再20℃/min升到220℃，在220℃保留12min；控制模式为压力控制，压力110kPa，吹扫流量3mL/min，分流比25；气化温度250℃。
实施例1-14与对比例1所得产物的组成分析结果见下表1。
表1
组别 PDA转化率(％) PDC收率(％)
实施例1 98 95
实施例2 99 97
实施例3 94 90
实施例4 99 93
实施例5 98 91
实施例6 96 85
实施例7 99 87
实施例8 99 93
实施例9 99 88
实施例10 93 85
实施例11 95 88
实施例12 90 80
实施例13 95 90
实施例14 92 86
对比例1 55 13
由表1可知：使用水和/或有机酸作为均相催化剂可以实现PDC的高效合成。由实施例1、实施例6和实施例7的比较可知：原料和催化剂的配比对反应收率具有明显影响。当碳酸二甲酯和催化剂的用量过少时，反应物减少，反应不充分；当碳酸二甲酯过量时，PDC收率同样存在明显下降。由实施例1、实施例8和实施例9的比较可知：水和有机酸的混合比例对戊二氨基甲酸酯的收率带来一定影响。随着酸比例的增加，PDC的收率也随之上升；当水的用量较多时，PDC的收率则降低。由实施例1、实施例10和实施例11的比较可知：反应温度超过优选范围对戊二氨基甲酸酯的收率带来一定的不利影响。温度太高会伴随着一部分副产物的生成；温度太低，又会导致PDA的转化率降低。由实施例1、实施例12和实施例13的比较可知：反应时间太短，戊二胺和碳酸二甲酯反应不充分；反应时间太长，又会伴随其他副反应的发生，同样降低PDC的收率。由实施例1和实施例14的比较可知：搅拌对反应有一定的促进作用，可以促进传质传热，从而提高PDC的收率。由实施例1与对比例1可知：当使用TiO2作为催化剂时，催化效果明显下降，说明TiO2不适合在温和的条件下催化碳酸二甲酯和戊二胺羰化的反应。
由此可见，本发明在戊二氨基甲酸酯的制备过程中选用有机酸和/或水作为均相催化剂，相较于传统的非均相催化反应，这类均相催化反应的催化效率更高，同时目标产物的收率可达90％以上，且在仅选用水作为均相催化剂时，戊二氨基甲酸酯在常温下即可自动析出，减少了分离步骤，从而简化了工艺流程，降低了制备成本，适用于工业化生产。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种利用均相催化剂制备戊二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括：混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在50-120℃下进行羰化合成反应，得到戊二氨基甲酸酯；
其中，所述均相催化剂为混合摩尔比为1:(2-4)的有机酸和水，且所述有机酸为乙酸、丙酸、丙二酸、丁酸、甘氨酸、丙氨酸或赖氨酸中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂的混合摩尔比为1:(2-10):(2-12)。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂的混合摩尔比为1:(2-5):(2-6)。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羰化合成反应的温度为50-100℃。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羰化合成反应的时间为0.5-10h。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述羰化合成反应的时间为2-8h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羰化合成反应还伴随着搅拌。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述搅拌的速率为100-1000rpm。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括：按照摩尔比为1:(2-5):(2-6)混合戊二胺、碳酸二甲酯和均相催化剂，在50-100℃下进行2-8h的羰化合成反应，并伴随着速率为100-1000rpm的搅拌，得到戊二氨基甲酸酯；其中，所述均相催化剂为混合摩尔比为1:(2-4)的有机酸和水，且所述有机酸为乙酸、丙酸、丙二酸、丁酸、甘氨酸、丙氨酸或赖氨酸中的任意一种或至少两种的组合。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3632010A1 (de) * 1986-09-20 1988-04-07 Basf Ag Neue 2-(alkoxymethyl)-pentan-1,5-diisocyanate, -diurethane und -dicarbamidsaeurechloride, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
CN101468959A (zh) * 2007-12-28 2009-07-01 中国科学院兰州化学物理研究所 一种环己氨基甲酸酯的合成方法
CN101260068A (zh) * 2008-04-15 2008-09-10 中国科学院山西煤炭化学研究所 制备4-(4′-氨基苯基亚甲基)苯氨基甲酸甲酯的方法
CN102134205A (zh) * 2010-01-25 2011-07-27 湖南大学 一种制备氨基甲酸酯的方法
CN103936623B (zh) * 2014-04-15 2015-06-10 河北工业大学 利用甲苯二胺和碳酸二甲酯制备甲苯二异氰酸酯的工艺
CN108689884A (zh) * 2018-08-01 2018-10-23 南京工业大学 一种1,5-戊二异氰酸酯的制备方法
CN114105825A (zh) * 2020-08-27 2022-03-01 中国科学院过程工程研究所 一种1,5-戊二异氰酸酯的制备方法
CN113603613B (zh) * 2021-04-14 2022-08-19 中国科学院过程工程研究所 一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法

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