CN114874260B - 一种光引发剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种光引发剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种光引发剂及其制备方法与应用；属于光固化技术领域；本发明的光引发剂结构式为；本发明制备的光引发剂具有低迁移性，光引发效率高，作为UV‑LED光引发剂用于光固化涂料、油墨、胶黏剂、平面艺术设计及3D打印等，可实现深层固化，具有广泛的应用前景。

Description

一种光引发剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于光固化技术领域，具体涉及一种光引发剂及其制备方法与应用。
背景技术
酰基膦氧类光引发剂是一种I型自由基裂解型高引发效率的光引发剂，其紫外-可见吸收光谱中有效吸收波段为350-400nm，经光照后可生成自由基引发聚合，可深层固化，综合性能优的光引发剂。
目前，TPO(2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)是工业化应用最广泛的I型裂解自由基光引发剂，其引发效率高、在单体中溶解度高、深层固化优，主要应用领域有木材用家具涂料、油墨，但随着光固化技术不断向更加绿色环保领域发展，在家具涂料、食品包装油墨、烟包油墨及人体可接触到的涂层中，对光引发剂提出新的需求，降低光固化体系固化后涂层中光引发剂的迁移率，已成为光引发剂领域发展趋势。TPO应用于环保光固化体系存在迁移率高的问题，在众多低迁移领域应用受限，研发具有低迁移、高引发效率的酰基膦氧类光引发剂迫在眉睫。新型酰基膦氧类低迁移光引发剂的研究与应用，将增加该类光引发剂的在环保领域的应用。
应用最广泛的酰基膦氧光引发剂2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)，应用于高端环保家具涂料、食品外包装油墨、烟包油墨中存在迁移率高、引发效率低的问题。随着UV-LED光固化技术不断发展，世界各国对光固化后漆膜涂层引发剂的迁移率提出更高要求，限制了酰基膦氧类UV-LED光引发剂的应用。本发明的光引发剂，具有低迁移性、引发效率高、溶解性优，提升了酰基膦氧类光引发剂的应用范围，拓展了光固化技术在环保涂料、油墨中的应用。
专利CN 113372386 A制备的酰基膦氧光引发剂TPO具有引发效率高、溶解性好被广泛使用，但因其在光固化涂层中易迁移至表面，对人体及环境造成潜在危害，目前在低迁移要求较高领域应用少，而酰基膦氧类引发剂整体引发剂效率均较高，开发具有低迁移的酰基膦氧类光引发剂已成为发展趋势。本发明的光引发剂，具有低迁移性、引发效率高的特点，将增加酰基膦氧类光引发剂在环保涂料、油墨中的应用。
发明内容
本发明的目的在于克服光引发剂在涂层中高迁移率问题，提供一类具有低迁移、高引发效率的UV-LED光引发剂及其制备方法，应用于UV-LED光固化涂层，其具有低迁移率、高引发速率的特点。
本发明的低迁移酰基膦氧类I型可自由基聚合的光引发剂及其制备方法，该引发剂适用于，应用波段为350nm-420nm，是一种低迁移、光引发效率高的UV-LED光引发剂，作为紫外光引发剂应用于UV-LED光固化涂料、油墨、胶黏剂、平面艺术设计及3D打印等。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种光引发剂，结构式如下：
R1为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R2为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R3为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R4为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R5为：其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10。
优选的，所述光引发剂的结构式如下：
上述的光引发剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将无机碱与对羟基苯甲醛衍生物，溶于溶剂1中，加入溴衍生物R5-Br后，TLC监测反应至完全；提纯得产物1；产率≥75％；
(2)将产物1加入二苯基氧磷中，TLC监测反应至完全，得产物2；产率≥80％；
(3)将产物2溶于溶剂2中，加入氧化剂后搅拌，TLC监测反应至完全，提纯得光引发剂；产率≥75％；
所述对羟基苯甲醛衍生物的结构式为：
R1为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R2为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R3为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R4为-H、-Cn H(2n+1)，-OCn H(2n+1),其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述溴衍生物R5-Br的结构式为：
其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述产物1的结构式如下：
R5为：其中n＝1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述产物2的结构式如下：
优选的，步骤(1)中，所述对羟基苯甲醛衍生物与溴衍生物R5-Br的摩尔比1:1-4.5；
优选的，步骤(1)中，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种；
优选的，步骤(1)中，所述对羟基苯甲醛衍生物与无机碱的物质的量比1:1-4；
优选的，步骤(1)中，所述对羟基苯甲醛衍生物与溶剂1的物质的量比为1:40-70；
优选的，步骤(1)中，所述溶剂1为丙酮、乙醇、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲基丁酮、甲基异丁酮中的一种或多种；
优选的，步骤(1)中，所述反应的温度为50℃到100℃；所述反应的时间为10-48小时；
优选的，步骤(1)所述提纯为用去离子水淬灭反应；用乙酸乙酯萃取3-5次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯混合溶剂为流动相，进行柱层析。
进一步优选的，所述无水硫酸钠干燥，是将无水硫酸钠加入到含产物的有机相中，混合搅拌均匀，观察硫酸钠为流动粉体后，静置30分钟-2小时至体系无明显水分；
进一步优选的，所述石油醚与乙酸乙酯混合溶剂体积比为(5-20):1。
优选的，步骤(2)中，所述产物1与二苯基氧磷的物质的量比1:1.5-5；
优选的，步骤(2)中，所述反应的温度为80-150℃；所述反应的时间为18-48小时。
优选的，步骤(3)中，所述产物2与溶剂2的物质的量比1:35-150；
优选的，步骤(3)中，所述溶剂2为乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、1,2-二氯乙烷、醋酸甲酯、氯苯中的一种或多种；
优选的，步骤(3)中，所述产物2与氧化剂的物质的量比1:1-30；
优选的，步骤(3)中，所述氧化剂为活性二氧化锰、过氧化氢、戴斯-马丁试剂、高锰酸钾中的一种或2种；
优选的，步骤(3)中，所述反应的温度为10℃-40℃；所述反应的时间为10-48小时；
优选的，步骤(3)所述提纯为减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥。
进一步优选的，所述干燥为真空吸干；
进一步优选的，所述石油醚与乙酸乙酯混合溶剂体积比为(0.5-10):1。
上述的光引发剂在UV-LED光固化中的应用。
优选的，所述光引发剂的吸收波长在350-420nm。
与现有技术相比，本发明的优点与有益效果为：
(1)为了解决UV-LED类光引发剂在光固化后残留光引发剂的迁移率高的难题，本发明提供一类具有低迁移酰基膦氧类的UV-LED光引发剂，应用于UV-LED光固化涂料、油墨涂层，可有效降低涂层光引发剂迁移，本发明酰基膦氧类光引发剂有优异的深层固化特点。本发明具有低迁移率，可应用于低迁移领域光固化体系。
(2)本发明的化合物是一种低迁移、高引发效率、深层固化的UV-LED光引发剂。
(3)本发明的化合物合成工艺简单。
附图说明
图1为实施例1中酰基膦氧衍生物的核磁氢谱图。
图2为实施例1中酰基膦氧衍生物的核磁碳谱图。
图3为实施例1中酰基膦氧衍生物的核磁磷谱图。
图4为实施例2中酰基膦氧衍生物的核磁氢谱图。
图5为实施例2中酰基膦氧衍生物的核磁碳谱图。
图6为实施例2中酰基膦氧衍生物的核磁磷谱图。
图7为实施例3中酰基膦氧衍生物的核磁氢谱图。
图8为实施例3中酰基膦氧衍生物的核磁碳谱图。
图9为实施例3中酰基膦氧衍生物的核磁磷谱图。
图10为实施例4中酰基膦氧衍生物的核磁氢谱图。
图11为实施例4中酰基膦氧衍生物的核磁碳谱图。
图12为实施例4中酰基膦氧衍生物的核磁磷谱图。
图13为TPO和实施例1-4中酰基膦氧衍生物的紫外-可见图谱图。
图14为TPO和实施例1-4引发剂在LED@385nm下的C＝C转换率曲线。
图15为TPO和实施例1-4引发剂在LED@420nm下的C＝C转换率曲线。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式和保护范围不限于此。
实施例1
(1)在常温下，将氢氧化钾(1mol)与2,6-二甲基4-羟基苯甲醛(1mol)，溶于丙酮(40mol)中，加入4-溴甲基联苯(1.5mol)后，调节温度至50℃，反应一段时间(48h)后，TLC监测反应完全。用去离子水淬灭反应，用乙酸乙酯分三次萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)混合溶剂体积比为5:1为流动相，进行柱层析，得产物1，产率：80％。
(2)将产物1(1mol)与二苯基氧磷(1.5mol)混合搅拌，升高温度至80℃反应48小时后，TLC监测反应完全，产率80％。
(3)将产物2(1mol)溶于二氯甲烷(150mol)中，加入活性二氧化锰(30mol)后25℃搅拌，反应一段时间(48h)后，TLC监测反应完全，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)体积比为4:1混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥得产物3，产率90％。
本实施例所得产物3的核磁氢谱图如图1、图2、图3所示。说明本申请制备得到的目标产物。
本实施例所得产物3的紫外-可见图谱图如图13所示。说明了产物3有效吸收波段在350-420nm之间。
实施例2
(1)在常温下，将碳酸钠(2mol)与2,6-二甲基4-羟基苯甲醛(1mol)，溶于乙醇(60mol)中，加入2-(溴甲基)萘(3mol)后，调节温度至90℃，反应一段时间(24h)后，TLC监测反应完全。用去离子水淬灭反应；用乙酸乙酯分5次萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)混合溶剂体积比为20:1为流动相，进行柱层析，得产物1，产率：97％。
(2)将产物1(1mol)加入二苯基氧磷(4mol)中搅拌，在120℃下反应36小时后，TLC监测反应完全，干燥后得产物2，产率92％。
(3)将产物2(1mol)溶于二氯甲烷(120mol)中，加入活性二氧化锰(20mol)后30℃搅拌，反应一段时间(24h)后，TLC监测反应完全，用硅藻土过滤，再减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)体积比为7.5：1混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥得产物3，产率80％。
本实施例所得产物3的核磁氢谱图如图4、图5、图6所示。说明本申请制备得到的目标产物。
本实施例所得产物3的紫外-可见图谱图如图13所示。说明了产物3吸收光谱有效吸收波段为350-420nm。
实施例3
(1)在常温下，将碳酸钾(3mol)与2,6-二甲基4-羟基苯甲醛(1mol)，溶于乙醇(58mol)中，加入3-丙氧基溴丙烷(3mol)后，调节温度至70℃，反应一段时间(36h)后，TLC监测反应完全。用去离子水淬灭反应；用乙酸乙酯分四次萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)混合溶剂体积比为15:1为流动相，进行柱层析，得产物1，产率：86％。
(2)将产物1(1mol)加入二苯基氧磷(4mol)中搅拌，在150℃下反应一段时间(18小时)后，TLC监测反应完全，干燥后得产物2，产率86％。
(3)将产物2(1mol)溶于乙酸乙酯(40mol)中，加入10wt％过氧化氢(2mol，H2O2)后30℃搅拌，反应一段时间(15h)后，TLC监测反应完全，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)体积比为3:1混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥得产物3，产率83％。
本实施例所得产物3的核磁氢谱图如图7、图8、图9所示。说明本申请制备得到的目标产物。
本实施例所得产物3的紫外-可见图谱图如图13所示。说明了产物3吸收光谱有效吸收波段为350-420nm。
实施例4
(1)在常温下，将碳酸氢钠(3mol)与2,6-二甲基4-羟基苯甲醛(1mol)，溶于四氢呋喃(70mol)中，加入3,5-二甲基溴苄(4mol)后，调节温度至60℃，反应一段时间(36h)后，TLC监测反应完全。所述提纯为用去离子水淬灭反应；用乙酸乙酯分四次萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)混合溶剂体积比为15:1为流动相，进行柱层析，得产物1，产率：85％。
(2)将产物1(1mol)加入二苯基氧磷(2mol)中搅拌，在135℃下反应一段时间(24小时)后，TLC监测反应完全，干燥后得产物2，产率86％。
(3)将产物2(1mol)溶于乙酸乙酯(130mol)中，加入戴斯-马丁试剂(1mol)后常温搅拌，反应一段时间(10h)后，TLC监测反应完全，减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯(V/V)体积比为10:1混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥得产物3，产率80％。
本实施例所得产物3的核磁氢谱图如图10、图11、图12所示。说明本申请制备得到的目标产物。
本实施例所得产物3的紫外-可见图谱图如图13所示。说明了产物3吸收光谱有效吸收波段为350-420nm。
性能测试：
(1)迁移性测试
将质量比为光引发剂：二氯甲烷：TMPTA＝2:5:98的混合物均匀地铺展在250mL平底的锥形瓶中，将锥形瓶抽放氮气三次后用385nm的LED点光源照射6min确保固化完全。将固化膜取下，研磨成粉末。称取固化膜粉末放入5mL的乙腈中搅拌48h后过滤，将滤液定容至10mL。测试溶液的吸光度，依据朗伯-比尔定律，按照如下公式计算迁移率：
A是光引发剂最大吸收波长处的吸光度，Mr是光引发剂的相对分子质量，ε是最大吸收波长处的摩尔消光系数，l是吸收池的长度(1cm)，m0是固化膜粉末的质量。
表1光引发剂迁移率
光引发剂 迁移率
竞品TPO 0.48％
实施例1 0.09％
实施例2 0.39％
实施例3 0.11％
实施例4 0.10％
(2)双键转换率：将引发剂1wt％加入单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)中搅拌均匀；将一滴混合物均匀地铺展在溴化钾盐片上，上表面再覆盖一层薄而透明的溴化钾盐片以防止氧阻聚。用波长为385nm和420nm的LED点光源照射，傅里叶变换实时红外光谱仪Nico letiS50测试双键转换率。
表2光引发剂双键转换率
光引发剂 添加量 LED光源 双键转换率
竞品TPO 1wt％ 385nm 80.81％
实施例1 1wt％ 385nm 73.96％
实施例2 1wt％ 385nm 75.91％
实施例3 1wt％ 385nm 82.72％
实施例4 1wt％ 385nm 76.53％
竞品TPO 1wt％ 420nm 67.67％
实施例1 1wt％ 420nm 71.73％
实施例2 1wt％ 420nm 67.2％
实施例3 1wt％ 420nm 70.06％
实施例4 1wt％ 420nm 66.04％
实施例1-4制备的引发剂在LED@385nm下的C＝C转换率曲线如图14所示。实施例1-4制备的引发剂在LED@420nm下的C＝C转换率曲线如图15所示。
以上实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种光引发剂，其特征在于，结构式如下：
；
R1为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n= 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R2为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R3为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R4为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R5为：、/>、/>，其中n= 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10。
2.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，结构式如下：
。
3.权利要求1或2所述的光引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将无机碱与对羟基苯甲醛衍生物，溶于溶剂 1中，加入溴衍生物R5-Br后，TLC监测反应至完全；提纯得产物1；
（2）将产物1加入二苯基氧磷中，TLC监测反应至完全，得产物2；
（3）将产物2溶于溶剂2中，加入氧化剂后搅拌，TLC监测反应至完全，提纯得光引发剂；
所述对羟基苯甲醛衍生物的结构式为：
；
R1为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n= 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R2为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R3为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
R4为-H、-Cn H（2n+1），-OCn H（2n+1）,其中n=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述溴衍生物R5-Br的结构式为：
、/>、/>，其中n= 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述产物1的结构式如下：
；
R5为：、/>、/>，其中n= 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10；
所述产物2的结构式如下：
。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述对羟基苯甲醛衍生物与溴衍生物R5-Br的摩尔比1:1-4.5；
步骤（1）中，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多种；
步骤（1）中，所述对羟基苯甲醛衍生物与无机碱的物质的量比1:1-4；
步骤（1）中，所述对羟基苯甲醛衍生物与溶剂1的物质的量比为1:40-70；
步骤（1）中，所述溶剂1为丙酮、乙醇、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲基丁酮、甲基异丁酮中的一种或多种；
步骤（1）中，所述反应的温度为50℃到100℃；所述反应的时间为10-48小时；
步骤（1）所述提纯为用去离子水淬灭反应；用乙酸乙酯萃取3-5次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压下除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯混合溶剂为流动相，进行柱层析。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述无水硫酸钠干燥，是将无水硫酸钠加入到含产物的有机相中，混合搅拌均匀，观察硫酸钠为流动粉体后，静置30分钟-2小时至体系无明显水分；
所述石油醚与乙酸乙酯混合溶剂体积比为（5-20）:1。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述产物1与二苯基氧磷的物质的量比1:1.5-5；
步骤（2）中，所述反应的温度为80-150℃；所述反应的时间为18-48小时。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述产物2与溶剂2的物质的量比1:35-150；
步骤（3）中，所述溶剂2为乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、1,2-二氯乙烷、醋酸甲酯、氯苯中的一种或多种；
步骤（3）中，所述产物2与氧化剂的物质的量比1:1-30；
步骤（3）中，所述氧化剂为活性二氧化锰、过氧化氢、戴斯-马丁试剂、高锰酸钾中的一种或2种；
步骤（3）中，所述反应的温度为10℃-40℃；所述反应的时间为10-48小时；
步骤（3）所述提纯为减压蒸馏除去溶剂，用石油醚与乙酸乙酯混合溶剂为流动相，进行柱层析后，干燥。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述干燥为真空吸干；所述石油醚与乙酸乙酯混合溶剂体积比为（0.5-10）:1。
9.权利要求1或2所述的光引发剂在UV-LED光固化中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述光引发剂的吸收波长在350-420nm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110950977A (zh) * 2019-12-16 2020-04-03 山东科技大学 酰基氧化膦类光引发剂及其合成方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2007272106A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Fujifilm Corp ホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体
CN110950977A (zh) * 2019-12-16 2020-04-03 山东科技大学 酰基氧化膦类光引发剂及其合成方法

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