CN114834113B - 船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及层压板领域，用于解决现有的酚醛层压纸布板吸水性大，吸湿后电绝缘性下降，且易长霉的问题，具体涉及船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，通过将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，通过利用疏水抑霉改性液在芳纶布酚醛树脂层压板上固化形成一层具有疏水抑霉性能的涂层大幅度提高了芳纶布酚醛树脂层压板的疏水性，从而抑制其吸水，避免其吸水导致性能下降，而且该涂层还赋予了芳纶布酚醛树脂层压板良好的抗菌性能，从而有效的抑制了霉菌的生长，从而适用于在船舶防震机械中的应用。

Description

船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板
技术领域
本发明涉及层压板领域，具体涉及船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板。
背景技术
层压板是层压制品中的一种。层压制品是由两层或多层浸有树脂的纤维或织物经叠合、热压结合成的整体。层压制品可加工成各种绝缘和结构零部件，广泛应用在电机、变压器、高低压电器、电工仪表和电子设备中。
酚醛树脂作为三大通用树脂之一，具有良好的粘结性，固化后的酚醛树脂具有较高的耐热性能、良好的介电性能、优异的耐烧蚀性能和较好的力学性能，因此由酚醛树脂制得的酚醛层压纸布板力学强度高，耐湿性和耐热性优良，电性能良好，易加工，在电工产品中广泛应用。
布板加工性能比纸板、玻璃布板好，粘合强度和冲击强度比纸板高，但吸水性大，吸湿后电绝缘性下降，且易长霉，不适于湿热潮湿区域使用。因此严重限制了酚醛层压纸布板在船舶防震机械方面的发展以及应用。
如何改善现有的酚醛层压纸布板吸水性大，吸湿后电绝缘性下降，且易长霉的问题是本发明的关键，因此，亟需一种船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板来解决以上问题。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板：通过将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板，将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，解决了现有的酚醛层压纸布板吸水性大，吸湿后电绝缘性下降，且易长霉的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板由以下步骤制备得到：
步骤一：将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板；
步骤二：按照重量份称取乳化剂1-5份、去离子水90-130份、疏水抑霉剂25-45份、丙烯酸羟丙酯20-30份、甲基丙烯酸甲酯15-25份、甲基丙烯酸丁酯15-25份以及引发剂1.5-5.5份；
步骤三：将引发剂加入部分去离子水中配置成质量分数10-15％的引发剂水溶液，将乳化剂、疏水抑霉剂、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及余下的去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气保护，之后在温度为25-30℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌30-50min，之后加入升温至70-80℃的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后升温至80-90℃的条件下继续搅拌反应3-5h，反应结束将反应产物冷却至室温，得到固含量为30-50％的疏水抑霉改性液；
步骤四：将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板。
作为本发明进一步的方案：所述乳化剂为乳化剂AEO-3或乳化剂AEO-9中的一种，所述引发剂为过硫酸铵。
作为本发明进一步的方案：所述疏水抑霉剂的制备方法包括以下步骤：
A1：将N，N-二甲基十二烷基胺、无水丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为50-55℃，搅拌速率为280-560r/min的条件下边搅拌边逐滴加入1-溴-2，3-环氧丙烷，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20-30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤2-3次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为30-40℃的条件下干燥40-50h，得到中间体1；
反应原理如下：
利用N，N-二甲基十二烷基胺与1-溴-2，3-环氧丙烷反应，1-溴-2，3-环氧丙烷上的溴原子与N，N-二甲基十二烷基胺上的叔胺基反应，生成季铵基团的同时引入环氧基，得到中间体1；
A2：将中间体1、无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计、导气管、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为40-45℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入二烯丙胺，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20-30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤2-3次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为30-40℃的条件下干燥40-50h，得到中间体2；
反应原理如下：
利用中间体1与二烯丙胺反应，中间体1上的环氧基与二烯丙胺上的仲胺基反应，生成叔铵基的同时引入两个烯基，得到中间体2；
A3：将对溴苯酚、甲苯、二甲基亚砜以及氢氧化钠加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在搅拌速率为280-560r/min的条件下边搅拌边升温使得甲苯与水共沸带水，直至甲苯全部蒸出降温至20-25℃的条件下边搅拌边逐滴加入1，2-二溴四氟乙烷，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应6-7h，之后升温至40-50℃的条件下继续搅拌反应20-30h，反应结束后将反应产物用蒸馏水洗涤2-3次，之后将有机相用无水硫酸镁干燥，之后旋转蒸发去除溶剂，得到中间体3；
反应原理如下：
利用对溴苯酚与1，2-二溴四氟乙烷反应，1，2-二溴四氟乙烷上的一个溴原子与对溴苯酚上的酚羟基发生亲核取代反应，从而引入C-F键，得到两端均为溴原子的中间体3；
A4：将镁粉、二甲基氯氢硅以及四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为0-5℃，搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入中间体3，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后升温至15-20℃的条件下继续搅拌反应20-30h，用氯化铵溶液终止反应，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液旋转蒸发之后用蒸馏水洗涤2-3次，之后静置分层，将有机相用无水硫酸镁干燥，得到中间体4；
反应原理如下：
利用镁粉与二甲基氯氢硅首先形成格氏试剂，之后再与中间体3发生格氏反应，从而向中间体3的两端均引入二甲基氢硅基团，得到中间体4；
A5：将中间体4、氯铂酸溶液加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为115-120℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下边搅拌边通入3，3，3-三氟丙烯液化气体搅拌反应2-3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到中间体5；
反应原理如下：
以氯铂酸为催化剂，利用中间体4与3，3，3-三氟丙烯反应，控制两者用量比，使得中间体4上的一部分Si-H与3，3，3-三氟丙烯上的烯基发生硅氢加成反应，从而再次引入大量C-F键，得到中间体5；
A6：将中间体2、中间体5、氯铂酸溶液以及无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为80-100℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌反应3-5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到疏水抑霉剂。
反应原理如下：
以氯铂酸为催化剂，利用中间体5与中间体2反应，控制两者用量比，使得中间体4上的Si-H与中间体2上的一部分烯基发生硅氢加成反应，得到分子链上含有烯基、季铵基团以及大量C-F键的疏水抑霉剂。
作为本发明进一步的方案：步骤A1中的所述N，N-二甲基十二烷基胺、无水丙酮以及1-溴-2，3-环氧丙烷的用量比为0.1mol：40-60mL：0.11-0.12mol。
作为本发明进一步的方案：步骤A2中的所述中间体1、无水乙醇以及二烯丙胺的用量比为0.1mol：50-70mL：0.13-0.15mol。
作为本发明进一步的方案：步骤A3中的所述对溴苯酚、甲苯、二甲基亚砜、氢氧化钠以及1，2-二溴四氟乙烷的用量比为0.1mol：3-5mL：40-50mL：4-8g：0.11mol。
作为本发明进一步的方案：步骤A4中的所述镁粉、二甲基氯氢硅、四氢呋喃以及中间体3的用量比为0.22mol：0.22mol：50-80mL：0.1mol。
作为本发明进一步的方案：步骤A5中的所述中间体4、氯铂酸溶液以及3，3，3-三氟丙烯的用量比为0.1mol：10-15mL：0.1mol，所述氯铂酸溶液为氯铂酸按照0.8-1g：10mL溶解于异丙醇所形成的溶液。
作为本发明进一步的方案：步骤A6中的所述中间体2、中间体5、氯铂酸溶液以及无水乙醇的用量比为0.1mol：0.1mol：10-15mL：30-50mL，所述氯铂酸溶液为氯铂酸按照0.8-1g：10mL溶解于异丙醇所形成的溶液。
本发明的有益效果：
本发明的船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，通过将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板，将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板；通过利用疏水抑霉改性液在芳纶布酚醛树脂层压板上固化形成一层具有疏水抑霉性能的涂层大幅度提高了芳纶布酚醛树脂层压板的疏水性，从而抑制其吸水，避免其吸水导致性能下降，而且该涂层还赋予了芳纶布酚醛树脂层压板良好的抗菌性能，从而有效的抑制了霉菌的生长，从而适用于在船舶防震机械中的应用；
在制备该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板的过程中也制备了一种疏水抑霉改性液，利用N，N-二甲基十二烷基胺与1-溴-2，3-环氧丙烷反应，生成季铵基团的同时引入环氧基，得到中间体1，利用中间体1与二烯丙胺反应，得到中间体2，利用对溴苯酚与1，2-二溴四氟乙烷反应，从而引入C-F键，得到中间体3，利用镁粉与二甲基氯氢硅首先形成格氏试剂，之后再与中间体3发生格氏反应，得到中间体4，利用中间体4与3，3，3-三氟丙烯反应，从而再次引入大量C-F键，得到中间体5，利用中间体5与中间体2反应，得到分子链上含有烯基、季铵基团以及大量C-F键的疏水抑霉剂，通过将疏水抑霉剂、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯聚合形成高分子聚合物，并形成疏水抑霉改性液，该高分子聚合物上含有大量的C-F键和季铵基团，氟元素是电负性最大的元素，氟原子上带有较多负电荷，相邻氟原子之间相互相斥，整个分子表现为非极性，氟原子上又有孤对电子，C-F键的键能要远大于C-H键，而氟原子的屏蔽效应又使含氟聚合物具有高度化学惰性，氟碳聚合物的分子链以螺旋状结构排列，氟原子可以更好的覆盖主链，起到防护作用，从而表现出极强的表面疏水性、低表面能和化学惰性，从而有效的抑制芳纶布酚醛树脂层压板吸水，而季铵基团能够利用表面吸附作用使组织发生变化而引起细菌细胞膜损伤，从而达到抗菌效果，在大量季铵基团的协同作用下表现出良好的抑菌抗菌性能，从而有效的抑制芳纶布酚醛树脂层压板生霉。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
本实施例为一种疏水抑霉剂的制备方法，包括以下步骤：
A1：将0.1molN，N-二甲基十二烷基胺、40mL无水丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为50℃，搅拌速率为280r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.11mol1-溴-2，3-环氧丙烷，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤2次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为30℃的条件下干燥40h，得到中间体1；
A2：将0.1mol中间体1、50mL无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计、导气管、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为40℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.13mol二烯丙胺，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应20h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤2次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为30℃的条件下干燥40h，得到中间体2；
A3：将0.1mol对溴苯酚、3mL甲苯、40mL二甲基亚砜以及4g氢氧化钠加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在搅拌速率为280r/min的条件下边搅拌边升温使得甲苯与水共沸带水，直至甲苯全部蒸出降温至20℃的条件下边搅拌边逐滴加入0.11mol1，2-二溴四氟乙烷，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应6h，之后升温至40℃的条件下继续搅拌反应20h，反应结束后将反应产物用蒸馏水洗涤2次，之后将有机相用无水硫酸镁干燥，之后旋转蒸发去除溶剂，得到中间体3；
A4：将0.22mol镁粉、0.22mol二甲基氯氢硅以及50mL四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为0℃，搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.1mol中间体3，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至15℃的条件下继续搅拌反应20h，用氯化铵溶液终止反应，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液旋转蒸发之后用蒸馏水洗涤2次，之后静置分层，将有机相用无水硫酸镁干燥，得到中间体4；
A5：将0.1mol中间体4、10mL氯铂酸按照0.8g：10mL溶解于异丙醇所形成的氯铂酸溶液加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为115℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边通入0.1mol3，3，3-三氟丙烯液化气体搅拌反应2h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到中间体5；
A6：将0.1mol中间体2、0.1mol中间体5、10mL氯铂酸按照0.8g：10mL溶解于异丙醇所形成的氯铂酸溶液以及30mL无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为80℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌反应3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到疏水抑霉剂。
实施例2：
本实施例为一种疏水抑霉剂的制备方法，包括以下步骤：
A1：将0.1molN，N-二甲基十二烷基胺、60mL无水丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为55℃，搅拌速率为560r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.12mol1-溴-2，3-环氧丙烷，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤3次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为40℃的条件下干燥50h，得到中间体1；
A2：将0.1mol中间体1、70mL无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计、导气管、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为45℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.15mol二烯丙胺，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，之后用无水***洗涤3次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为40℃的条件下干燥50h，得到中间体2；
A3：将0.1mol对溴苯酚、5mL甲苯、50mL二甲基亚砜以及8g氢氧化钠加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、分水器以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，在搅拌速率为560r/min的条件下边搅拌边升温使得甲苯与水共沸带水，直至甲苯全部蒸出降温至25℃的条件下边搅拌边逐滴加入0.11mol1，2-二溴四氟乙烷，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应7h，之后升温至50℃的条件下继续搅拌反应30h，反应结束后将反应产物用蒸馏水洗涤3次，之后将有机相用无水硫酸镁干燥，之后旋转蒸发去除溶剂，得到中间体3；
A4：将0.22mol镁粉、0.22mol二甲基氯氢硅以及80mL四氢呋喃加入至安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为5℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.1mol中间体3，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后升温至20℃的条件下继续搅拌反应30h，用氯化铵溶液终止反应，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液旋转蒸发之后用蒸馏水洗涤3次，之后静置分层，将有机相用无水硫酸镁干燥，得到中间体4；
A5：将0.1mol中间体4、15mL氯铂酸按照1g：10mL溶解于异丙醇所形成的氯铂酸溶液加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为120℃，搅拌速率为400r/min的条件下边搅拌边通入0.1mol3，3，3-三氟丙烯液化气体搅拌反应3h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到中间体5；
A6：将0.1mol中间体2、0.1mol中间体5、15mL氯铂酸按照1g：10mL溶解于异丙醇所形成的氯铂酸溶液以及50mL无水乙醇加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气置换三口烧瓶中的空气，之后在温度为100℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应5h，反应结束后将反应产物冷却至室温，得到疏水抑霉剂。
实施例3：
本实施例为船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板由以下步骤制备得到：
步骤一：将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成质量分数为5％的酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板；
步骤二：按照重量份称取乳化剂1份、去离子水90份、来自于实施例1中的疏水抑霉剂25份、丙烯酸羟丙酯20份、甲基丙烯酸甲酯15份、甲基丙烯酸丁酯15份以及引发剂1.5份；乳化剂为乳化剂AEO-3，引发剂为过硫酸铵；
步骤三：将引发剂加入部分去离子水中配置成质量分数10％的引发剂水溶液，将乳化剂、疏水抑霉剂、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及余下的去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气保护，之后在温度为25℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌30min，之后加入升温至70℃的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至80℃的条件下继续搅拌反应3h，反应结束将反应产物冷却至室温，得到固含量为30％的疏水抑霉改性液；
步骤四：将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板。
实施例4：
本实施例为船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板由以下步骤制备得到：
步骤一：将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成质量分数为10％的酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板；
步骤二：按照重量份称取乳化剂5份、去离子水130份、来自于实施例2中的疏水抑霉剂45份、丙烯酸羟丙酯30份、甲基丙烯酸甲酯25份、甲基丙烯酸丁酯25份以及引发剂5.5份；乳化剂为乳化剂AEO-9，引发剂为过硫酸铵；
步骤三：将引发剂加入部分去离子水中配置成质量分数15％的引发剂水溶液，将乳化剂、疏水抑霉剂、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及余下的去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气保护，之后在温度为30℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌50min，之后加入升温至80℃的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后升温至90℃的条件下继续搅拌反应5h，反应结束将反应产物冷却至室温，得到固含量为50％的疏水抑霉改性液；
步骤四：将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板。
对比例1：
对比例1与实施例4的不同之处在于，不添加疏水抑霉剂。
对比例2：
对比例2与实施例4的不同之处在于，使用甲基丙烯酸八氟戊酯代替疏水抑霉剂。
对比例3：
对比例3与实施例4的不同之处在于，使用申请号201911284522.8超疏水酚醛树脂层压板及其制备方法中的超疏水涂料代替疏水抑霉改性液。
将实施例3-4以及对比例1-3中的船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板得性能进行检测，检测结果如下表所示：
参阅上表数据，根据实施例与对比例1比较，可以得知疏水抑霉剂能够明显提升船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板的水接触角和抗菌性，从而提高其疏水性和抑霉性能，根据实施例、对比例2-3与对比例1比较，可以得知甲基丙烯酸八氟戊酯与超疏水涂料均能提升芳纶布酚醛树脂层压板的疏水性，但是不及本发明中的疏水抑霉改性液，而且不具有疏水抑霉改性液所带来的抑霉性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (2)

1.船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，其特征在于，该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板由以下步骤制备得到：
步骤一：将酚醛树脂溶解于无水乙醇中形成酚醛树脂溶液，之后将芳纶布浸渍于酚醛树脂溶液中，之后取出预烘半固化形成半固化片，将多个半固化片层叠后进行堆叠热压成型处理，得到芳纶布酚醛树脂层压板；
步骤二：按照重量份称取乳化剂1-5份、去离子水90-130份、疏水抑霉剂25-45份、丙烯酸羟丙酯20-30份、甲基丙烯酸甲酯15-25份、甲基丙烯酸丁酯15-25份以及引发剂1.5-5.5份；
步骤三：将引发剂加入部分去离子水中配置成质量分数10-15%的引发剂水溶液，将乳化剂、疏水抑霉剂、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及余下的去离子水加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，通入氮气保护，之后在温度为25-30℃，搅拌速率为300-400r/min的条件下搅拌30-50min，之后加入升温至70-80℃的条件下边搅拌边逐滴加入引发剂水溶液，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后升温至80-90℃的条件下继续搅拌反应3-5h，反应结束将反应产物冷却至室温，得到固含量为30-50%的疏水抑霉改性液；
步骤四：将芳纶布酚醛树脂层压板浸渍于疏水抑霉改性液中，取出后烘干，固化后得到该船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板；
所述疏水抑霉剂的制备方法包括以下步骤：
A1：将N，N-二甲基十二烷基胺、无水丙酮加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入1-溴-2，3-环氧丙烷，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物旋转蒸发、洗涤、干燥，得到中间体1；
A2：将中间体1、无水乙醇加入至四口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入二烯丙胺，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物旋转蒸发、洗涤、干燥，得到中间体2；
A3：将对溴苯酚、甲苯、二甲基亚砜以及氢氧化钠加入至四口烧瓶中，边搅拌边升温直至甲苯全部蒸出，降温后边搅拌边逐滴加入1，2-二溴四氟乙烷，滴加完毕后继续搅拌反应，之后升温继续搅拌反应，反应结束后将反应产物洗涤、干燥、旋转蒸发，得到中间体3；
A4：将镁粉、二甲基氯氢硅以及四氢呋喃加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入中间体3，滴加完毕后升温继续搅拌反应，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液旋转蒸发、洗涤、静置分层，将有机相干燥，得到中间体4；
A5：将中间体4、氯铂酸溶液加入至三口烧瓶中边搅拌边通入3，3，3-三氟丙烯液化气体进行反应，反应结束后将反应产物冷却，得到中间体5；
A6：将中间体2、中间体5、氯铂酸溶液以及无水乙醇加入至三口烧瓶中搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却，得到疏水抑霉剂；
步骤A1中的所述N，N-二甲基十二烷基胺、无水丙酮以及1-溴-2，3-环氧丙烷的用量比为0.1mol：40-60mL：0.11-0.12mol；
步骤A2中的所述中间体1、无水乙醇以及二烯丙胺的用量比为0.1mol：50-70mL：0.13-0.15mol；
步骤A3中的所述对溴苯酚、甲苯、二甲基亚砜、氢氧化钠以及1，2-二溴四氟乙烷的用量比为0.1mol：3-5mL：40-50mL：4-8g：0.11mol；
步骤A4中的所述镁粉、二甲基氯氢硅、四氢呋喃以及中间体3的用量比为0.22mol：0.22mol：50-80mL：0.1mol；
步骤A5中的所述中间体4、氯铂酸溶液以及3，3，3-三氟丙烯的用量比为0.1mol：10-15mL：0.1mol，所述氯铂酸溶液为氯铂酸按照0.8-1g：10mL溶解于异丙醇所形成的溶液；
步骤A6中的所述中间体2、中间体5、氯铂酸溶液以及无水乙醇的用量比为0.1mol：0.1mol：10-15mL：30-50mL，所述氯铂酸溶液为氯铂酸按照0.8-1g：10mL溶解于异丙醇所形成的溶液。
2.根据权利要求1所述的船舶防震机械用芳纶布酚醛树脂层压板，其特征在于，所述乳化剂为乳化剂AEO-3或乳化剂AEO-9中的一种，所述引发剂为过硫酸铵。
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