CN114685538A - 一种硼氮类化合物及其制备的有机发光器件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硼氮类有机化合物及包含其的有机电致发光器件，属于半导体技术领域，本发明提供化合物的结构如通式(1)所示；本发明的化合物具有窄半峰宽、高荧光量子产率，具有高的玻璃化转变温度和分子热稳定性，以及具有合适的HOMO和LUMO能级，作为OLED发光器件的发光层材料中的掺杂材料使用时，器件的电流效率和外量子效率得到显著提升，同时发光色纯度和器件寿命也得到了较大的改善，本发明硼氮类材料作为发光层绿光掺杂材料使器件具有良好的光电性能。
Description
技术领域
本发明涉及半导体技术领域，尤其是涉及一种硼氮类化合物及其制备的有机发光器件。
背景技术
传统荧光掺杂材料受限于早期的技术，只能利用电激发形成的25％单线态激子发光，器件的内量子效率较低(最高为25％)，外量子效率普遍低于5％，与磷光器件的效率还有很大差距。磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间窜越，可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光，使器件的内量子效率达100％。但多数磷光材料价格昂贵，材料稳定性较差，色纯度较差，器件效率滚降严重等问题限制了其在OLED的应用。
随着5G时代的到来，对显色标准提出了更高的要求，发光材料除了高效、稳定，也需要更窄的半峰宽以提升器件发光色纯度。荧光掺杂材料可通过分子工程，实现高荧光量子、窄半峰宽，蓝色荧光掺杂材料已获得阶段性突破，硼类材料半峰宽可降低至30nm以下，如公开文本CN107417715A中公开了较窄半波宽(31nm)的硼类材料作为蓝色荧光掺杂材料，其器件性能略低于经典的蓝光TADF材料2CZPN的器件性能；而人眼更为敏感的绿光区域，研究主要集中在磷光掺杂材料，但其发光峰型难以通过简单方法缩窄，因此为满足更高的显色标准，研究窄半峰宽的高效绿色荧光掺杂材料具有重要意义。
另外，TADF敏化荧光技术(TSF)将TADF材料与荧光掺杂材料相结合，利用TADF材料作为激子敏化媒介，将电激发形成的三线态激子转变为单线态激子，通过单线态激子长程能量传递将能量传递给荧光掺杂材料，同样可以达到100％的器件内量子效率，该技术能弥补荧光掺杂材料激子利用率不足的缺点，有效发挥荧光掺杂材料高荧光量子产率、高器件稳定性、高色纯度及价廉的特点，在OLEDs应用上具有广阔前景。
具有共振结构的硼类化合物更容易实现窄半峰宽发光，该类材料应用于TADF敏化荧光技术中，可以实现高效率、窄半峰宽发射的器件制备。如CN 107507921 B和CN110492006A中，公开了以最低单线态和最低三线态能级差小于等于0.2eV的TADF材料为主体，含硼类材料为掺杂的发光层组合技术；CN110492005A和CN 110492009A中公开以激基复合物为主体，含硼类材料为掺杂的发光层组合方案；均能实现与磷光媲美的效率、相对较窄的半峰宽。因此，开发基于窄半峰宽硼类发光材料的TADF敏化荧光技术，在面向BT.2020显示指标上，具有独特的优势及强劲的潜力。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明申请人提供了一种硼氮类化合物及其制备的有机发光器件。本发明的有机化合物具有窄半峰宽、高荧光量子产率，具有高的玻璃化转变温度和分子热稳定性，以及具有合适的HOMO和LUMO能级，可用作有机电致发光器件的发光层绿光掺杂材料，从而提升器件的发光色纯度和寿命。
本发明提供具体技术方案如下：
一种作为OLED掺杂材料的硼氮类化合物，所述硼氮类化合物的结构如通式(1)所示：
通式(1)中，Y1-Y20分别独立地表示为N或C-Ra；
Ra每次出现分别独立地表示为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基或者含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1-C18的吸电子基团，同一芳环上相邻的Ra可以相互连接成环；
Y11与Y12表示为CH时，Y11与Y12通过单键、氧原子、硫原子、N-Rb、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烯基中的一种连接或者不连接；
Y16与Y17表示为CH时，Y16与Y17通过氧原子、硫原子、N-Rb、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烯基中的一种连接或者不连接；且Y11与Y12、Y16与Y17至少有一处连接；
Rb每次出现分别独立地表示为取代或未取代的烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C2～C30杂芳基；
虚线表示通过单键连接形成五元环或不连接，且至少一处虚线通过单键连接形成五元环；
“取代或未取代”的取代基任选自氘、氚、C1～C10烷基、氘或氚取代的C1～C10烷基、环原子数为6～30芳基、氘或氚取代的环原子数为6～30芳基、环原子数为5～30杂芳基、氘或氚取代的环原子数为5～30杂芳基中的一种或多种；
所述杂芳基中的杂原子任选自氧、硫、氮中的一种或多种。
优选方案，所述硼氮类化合物的结构如通式(2-1)～通式(2-3)中任一种所示：
通式(2-1)～通式(2-3)中，X1、X2分别独立地表示为二甲基取代的亚甲基、芴基取代的亚甲基、氧原子、硫原子或N-Rb；
Rb表示为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C2～C30杂芳基中的一种；
“取代或未取代”上述基团的取代基任选自：氘、氚、氰基、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C6-30芳基、C2-30的杂芳基中的一种或多种。
优选方案，所述硼氮类化合物结构如通式(3-1)或通式(3-2)所示：
Z1-Z16表示为氮原子或C(Rc)，相邻Rc还可以键结成环；
Rc每次出现分别独立地表示为氢原子、氘原子、氚原子、卤素、氰基、C1-10的烷基、取代或未取代的C6-30的芳基、取代或未取代的C2-30的杂芳基中的一种；
“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自：氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C6-30芳基、C2-30的杂芳基中的一种或多种；
所述杂芳基中杂原子任选自氧原子、硫原子、氮原子中的一种或多种。
优选方案，所述Ra表示为氢、氘、氚、甲基、氘代甲基、氚代甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基取代的乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、苯基取代的异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、环己烷基、苯氧基、苯硫基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基、氟原子、氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、苯基取代的三嗪基、氮原子取代的三联苯基、芳基取代的羰基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种；
Rb表示为苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基或者氚代叔丁基取代的二联苯基。
Rc表示为氢、氘、氚、甲基、氘代甲基、氚代甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基取代的乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、苯基取代的异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、环己烷基、苯氧基、苯硫基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基或者氚代叔丁基取代的二联苯基。
优选方案，所述硼氮类化合物的具体结构为以下结构中的任一种：
一种有机发光器件，包含阴极、阳极和功能层，所述功能层位于阴极和阳极之间，所述有机发光器件的功能层中包含所述的硼氮类化合物。
优选方案，所述功能层包含发光层，所述发光层的掺杂材料为所述的硼氮类化合物。
优选方案，所述发光层包含第一主体材料、第二主体材料和掺杂材料，所述第一主体材料与第二主体材料中至少有一种为TADF材料，并且所述掺杂材料为所述的硼氮类化合物。
与现有技术相比，本发明有益的技术效果在于：
(1)本发明化合物应用于OLED器件，可以作为发光层材料的绿光掺杂材料，在电场作用下可以发绿色荧光，可以应用于OLED照明或者OLED显示领域；
(2)本发明化合物作为掺杂材料具有较高的荧光量子效率，材料的荧光量子效率接近100％；
(3)本发明化合物作为掺杂材料，引入TADF敏化剂作为第二主体，能够有效提升器件效率；
(4)本发明化合物的光谱FWHM较窄，能够有效提升器件色域，提升器件的发光效率；
(5)本发明化合物的蒸镀分解温度较高，能够抑制材料的蒸镀分解，有效提高器件寿命。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图；
其中，1为透明基板层，2为阳极层，3为空穴注入层，4为空穴传输层，5为电子阻挡层，6为发光层，7为空穴阻挡层，8为电子传输层，9为电子注入层，10为阴极层。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明合成实施例中涉及到的原料皆可市售可得。例如，可购自中节能万润股份有限公司、国药集团化学试剂有限公司、东京化成工业株式会社。
为了对实施例制备的化合物进行结构分析，利用MS测量分子量。
实施例1：化合物1的合成：
在三口瓶中，通氮气保护下，加入0.012mol原料A1，0.01mol原料B1，150ml甲苯搅拌混合，然后加入5×10-5mol Pd2(dba)3，5×10-5mol P(t-Bu)3，0.03mol叔丁醇钠，加热至110℃，回流反应24小时；自然冷却至室温，过滤，滤液进行减压旋蒸，过中性硅胶柱，得到目标产物中间体M1；LC-MS：理论值为559.21，实测值为560.26([M+H]+)；
在三口瓶中，通氮气保护下，-30℃向三口烧瓶中加入0.037mol中间体M1，然后加入150ml叔丁苯，缓慢滴加1.6mol/L叔丁基锂的戊烷溶液28.5ml，滴加结束后，升温至60℃并搅拌1小时，将沸点低于叔丁基苯的成分减压馏去；然后降温至-30℃，缓慢加入3.7ml三溴化硼，升温至室温继续搅拌0.5小时。再次冷却至0℃加入10.6ml N，N-二异丙基乙胺，室温下搅拌至发热结束，升温至120℃下继续反应2小时。冷却至室温并依次用乙酸钠水溶液、乙酸乙酯进行分液；过硅胶柱(展开剂：经加热的氯苯)，经清洗、再沉淀得化合物1；元素分析结构(分子式C40H28BN)：理论值C,90.06；H,5.29；N,2.63；测试值：C,90.04；H,5.28；N,2.65。LC-MS：理论值为533.23，实测值为534.39([M+H]+)。
其他目标化合物的制备方法与制备实施例1的制备方法类似，本发明用到的原料和中间体的具体结构如表1所示。所有的原料或中间体均在中节能万润股份有限公司处购买。
表1
实施例11：化合物39的合成：
化合物39的制备方法同实施例1，不同之处在于用E1替换A1，用中间体N1替换原料B1；化合物39的元素分析结构(分子式C38H21BN2)：理论值C,88.38；H,4.10；N,5.42；测试值：C,88.39；H,4.10；N,5.40。LC-MS：理论值为516.18，实测值为517.22([M+H]+)。中间体G1的LC-MS：理论值为542.15，实测值为543.19([M+H]+)。
中间体N1合成步骤如下：
在三口瓶中，通氮气保护下，加入0.05mol原料C1、0.06mol原料D1、100ml甲苯，搅拌混合，再加入0.0025mol Pd(PPh3)4、0.075mol碳酸钾、50ml水和乙醇1:1的混合液，搅拌升温至110℃，回流反应24小时；自然冷却至室温，过滤，滤液分层，取有机相减压旋蒸至无馏分，过中性硅胶柱，得到中间体Q1；LC-MS：理论值为464.15，实测值为465.41([M+H]+)。
在三口瓶中，通氮气保护下，加入0.04mol中间体Q1、0.05mol三苯基膦、100ml邻二氯苯，搅拌混合，加热至180℃，反应12小时；自然冷却至室温，过滤，滤液减压旋蒸至无馏分，过中性硅胶柱，得到中间体N1，LC-MS：理论值为432.16，实测值为433.33([M+H]+)。
实施例12：化合物132的合成：
化合物132的制备方法同实施例1，不同之处在于用E1替换A1，用中间体N2替换原料B1；化合物132的元素分析结构(分子式C36H21BN2)：理论值C,87.82；H,4.30；N,5.69；测试值：C,87.84；H,4.30；N,5.67。LC-MS：理论值为492.18，实测值为493.10([M+H]+)。中间体G2的LC-MS：理论值为518.15，实测值为519.19([M+H]+)。
中间体N2的制备方法同实施例13，不同之处在于用D2替换D1。中间体Q2的LC-MS：理论值为440.15，实测值为441.29([M+H]+)；中间体N2的LC-MS：理论值为408.16，实测值为409.39([M+H]+)。
实施例13：化合物137的合成：
化合物137的制备方法同实施例1，不同之处在于用E1替换A1，用中间体N3替换原料B1；化合物137的元素分析结构(分子式C40H28BN)：理论值C,90.06；H,5.29；N,2.63；测试值：C,90.08；H,5.27；N,2.63。LC-MS：理论值为533.23，实测值为534.20([M+H]+)。中间体G3的LC-MS：理论值为559.21，实测值为560.34([M+H]+)。
中间体N3的制备方法同实施例13，不同之处在于用D3替换D1。中间体Q3的LC-MS：理论值为481.20，实测值为482.01([M+H]+)；中间体N3的LC-MS：理论值为449.21，实测值为450.23([M+H]+)。
实施例14：化合物140的合成：
化合物140的制备方法同实施例1，不同之处在于用E1替换A1，用中间体N4替换原料B1；化合物140的元素分析结构(分子式C46H32BN)：理论值C,90.64；H,5.29；N,2.30；测试值：C,90.63；H,5.27；N,2.32。LC-MS：理论值为609.26，实测值为610.29([M+H]+)。
中间体G4的LC-MS：理论值为，实测值为636.34([M+H]+)。
中间体N4的制备方法同实施例13，不同之处在于用D4替换D1。中间体Q4的LC-MS：理论值为557.24，实测值为558.06([M+H]+)；中间体N4的LC-MS：理论值为525.25，实测值为526.20([M+H]+)。
实施例15：化合物84的合成：
化合物84的制备方法同实施例1，不同之处在于用中间体E1替换A1，化合物84的元素分析结构(分子式C49H28BNO)：理论值C,89.50；H,4.29；N,2.13；测试值：C,89.53；H,4.27；N,2.13。LC-MS：理论值为657.23，实测值为658.11([M+H]+)。中间体G5的LC-MS：理论值为683.20，实测值为684.22([M+H]+)。
中间体N5的制备方法同实施例13，不同之处在于用D5替换D1。中间体N5的LC-MS：理论值为573.21，实测值为574.29([M+H]+)。
ref-1化合物结构式为
商业购买获得。
ref-2化合物结构式为
来自公开专利文本CN109476682A中结构，编号化合物4。参照此专利中记载的合成方法进行ref-2的制备。
本发明化合物在发光器件中使用，可以作为发光层掺杂材料使用。对本发明上述实施例制备的化合物进行物化性质的测试，检测结果如表2所示：
表2
注：玻璃化转变温度Tg由示差扫描量热法(DSC，德国耐驰公司DSC204F1示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；热失重温度Td是在氮气气氛中失重1％的温度，在日本岛津公司的TGA-50H热重分析仪上进行测定，氮气流量为20mL/min；最高占据分子轨道HOMO能级是由电离能量测试***(IPS-3)测试，测试为氮气环境；Eg通过双光束紫外可见分光光度计(型号：TU-1901)进行测试，LUMO＝HOMO+Eg；PLQY和FWHM在薄膜状态下由Horiba的Fluorolog-3系列荧光光谱仪测试。
由上表数据可知，和常规的绿光掺杂ref-1相比，本发明化合物具有较高的玻璃化转变温度和分解温度。作为发光层掺杂材料使用，能够抑制材料的结晶和膜相分离；同时也能抑制材料在高亮度下的分解，提升器件工作寿命。另外，本申请化合物具有较浅的HOMO能级，作为掺杂材料掺杂于主体材料中，有利于抑制载流子陷阱的产生，提高主客体能量传递效率，从而提升器件发光效率。
和现有的材料ref-2相比，本发明化合物具有更窄的半峰宽，更高的PLQY。
本发明化合物作为掺杂材料具有较高的荧光量子效率，材料的荧光量子效率接近100％；同时，材料的光谱FWHM较窄，能够有效提升器件色域，提升器件的发光效率；最后，材料的蒸镀分解温度较高，能够抑制材料的蒸镀分解，有效提高器件寿命。
以下通过器件实施例1-15和器件比较例1-2详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。本发明器件实施例2-15以及器件比较例1-2与器件实施例1相比器件的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是对器件中的发光层材料做了更换。各器件实施例的层结构和测试结果分别如表3-1和表4所示。
器件实施例1
如图1所示，透明基板层1为透明PI膜，对ITO阳极层2(膜厚为150nm)进行洗涤，即依次进行清洗剂(Semiclean M-L20)洗涤、纯水洗涤、干燥，再进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ITO表面的有机残留物。在进行了上述洗涤之后的ITO阳极层2上，利用真空蒸镀装置，蒸镀膜厚为10nm的HT-1和HI-1作为空穴注入层3，HT-1和HI-1的质量比为97:3。接着蒸镀60nm厚度的HT-1作为空穴传输层4。随后蒸镀30nm厚度的EB-1作为电子阻挡层5。上述电子阻挡材料蒸镀结束后，制作OLED发光器件的发光层6，使用CBP作为主体材料，化合物1作为掺杂材料，CBP和化合物1质量比为97:3，发光层膜厚为30nm。在上述发光层6之后，继续真空蒸镀HB-1，膜厚为5nm，此层为空穴阻挡层7。在上述空穴阻挡层7之后，继续真空蒸镀ET-1和Liq，ET-1和Liq质量比为1:1，膜厚为30nm，此层为电子传输层8。在电子传输层8上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为1nm的LiF层，此层为电子注入层9。在电子注入层9上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为80nm的Mg：Ag电极层，Mg、Ag质量比为1:9，此层为阴极层10使用。
以下通过器件实施例16-26和器件比较例3详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。本发明器件实施例16-26以及器件比较例3与器件实施例1相比器件的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是对器件中的发光层材料做了更换。各器件实施例的层结构和测试结果分别如表3-2和表4所示
器件实施例16
透明基板层1为透明PI膜，对ITO阳极层2(膜厚为150nm)进行洗涤，即依次进行清洗剂(SemicleanM-L20)洗涤、纯水洗涤、干燥，再进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ITO表面的有机残留物。在进行了上述洗涤之后的ITO阳极层2上，利用真空蒸镀装置，蒸镀膜厚为10nm的HT-1和HI-1作为空穴注入层3，HT-1和HI-1的质量比为97:3。接着蒸镀60nm厚度的HT-1作为空穴传输层4。随后蒸镀30nm厚度的EB-1作为电子阻挡层5。上述电子阻挡材料蒸镀结束后，制作OLED发光器件的发光层6，其结构包括OLED发光层6所使用CBP和DMAC-BP作为双主体材料，化合物61作为掺杂材料，CBP、DMAC-BP和化合物61质量比为67:30:3，发光层膜厚为30nm。在上述发光层6之后，继续真空蒸镀HB-1，膜厚为5nm，此层为空穴阻挡层7。在上述空穴阻挡层7之后，继续真空蒸镀ET-1和Liq，ET-1和Liq质量比为1:1，膜厚为30nm，此层为电子传输层8。在电子传输层8上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为1nm的LiF层，此层为电子注入层9。在电子注入层9上，通过真空蒸镀装置，制作膜厚为80nm的Mg：Ag电极层，Mg、Ag质量比为1:9，此层为阴极层10使用。
相关材料的分子结构式如下所示：
如上所述地完成OLED发光器件后，用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来，测量器件的电流效率、外量子效率和器件的寿命。用同样的方法制备的器件实施例和比较例如表3-1和表3-2所示；所得器件的电流效率、外量子效率和寿命的测试结果如表4所示。
表3-1
表3-2
表4
注：电压、电流效率、发光峰使用IVL(电流-电压-亮度)测试***(苏州弗士达科学仪器有限公司)；寿命测试***为日本***技研公司EAS-62C型OLED器件寿命测试仪；LT95指的是器件亮度衰减到95％所用时间；所有数据均在10mA/cm2下测试。
由表4的器件数据结果可以看出，与器件比较例1-3相比，本发明的有机发光器件无论是在单主体体系还是双主体体系器件的电流效率、外量子效率还是器件寿命均相对于已知材料的OLED器件获得较大的提升；在使用TADF材料作为第二主体时，器件效率较单主体时有明显提升。
综上，以上仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种作为OLED掺杂材料的硼氮类化合物，其特征在于，所述硼氮类化合物的结构如通式(1)所示：
通式(1)中，Y1-Y20分别独立地表示为N或C-Ra；
Ra每次出现分别独立地表示为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基或者含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1-C18的吸电子基团，同一芳环上相邻的Ra可以相互连接成环；
Y11与Y12表示为CH时，Y11与Y12通过单键、氧原子、硫原子、N-Rb、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烯基中的一种连接或者不连接；Y16与Y17表示为CH时，Y16与Y17通过氧原子、硫原子、N-Rb、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烯基中的一种连接或者不连接；且Y11与Y12、Y16与Y17至少有一处连接；
Rb每次出现分别独立地表示为取代或未取代的烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C2～C30杂芳基；
虚线表示通过单键连接形成五元环或不连接，且至少一处虚线通过单键连接形成五元环；
“取代或未取代”的取代基任选自氘、氚、C1～C10烷基、氘或氚取代的C1～C10烷基、环原子数为6～30芳基、氘或氚取代的环原子数为6～30芳基、环原子数为5～30杂芳基、氘或氚取代的环原子数为5～30杂芳基中的一种或多种；
所述杂芳基中的杂原子任选自氧、硫、氮中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的硼氮类化合物，其特征在于，所述硼氮类化合物的结构如通式(2-1)～通式(2-3)中任一种所示：
通式(2-1)～通式(2-3)中，X1、X2分别独立地表示为二甲基取代的亚甲基、芴基取代的亚甲基、氧原子、硫原子或N-Rb；
Rb表示为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C2～C30杂芳基中的一种；
“取代或未取代”上述基团的取代基任选自：氘、氚、氰基、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C6-30芳基、C2-30的杂芳基中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的硼氮类化合物，其特征在于，所述硼氮类化合物结构如通式(3-1)或通式(3-2)所示：
Z1-Z16表示为氮原子或C(Rc)，相邻Rc还可以键结成环；
Rc每次出现分别独立地表示为氢原子、氘原子、氚原子、卤素、氰基、C1-10的烷基、取代或未取代的C6-30的芳基、取代或未取代的C2-30的杂芳基中的一种；
“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自：氘原子、氚原子、氰基、卤素、C1-20烷基、C2-20烯基、C6-30芳基、C2-30的杂芳基中的一种或多种；
所述杂芳基中杂原子任选自氧原子、硫原子、氮原子中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的硼氮类化合物，其特征在于，所述Ra表示为氢、氘、氚、甲基、氘代甲基、氚代甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基取代的乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、苯基取代的异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、环己烷基、苯氧基、苯硫基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基、氟原子、氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、苯基取代的三嗪基、氮原子取代的三联苯基、芳基取代的羰基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种；
Rb表示为苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基或者氚代叔丁基取代的二联苯基。
Rc表示为氢、氘、氚、甲基、氘代甲基、氚代甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基取代的乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、苯基取代的异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、环己烷基、苯氧基、苯硫基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基或者氚代叔丁基取代的二联苯基。
5.根据权利要求1所述的硼氮类化合物，其特征在于，所述硼氮类化合物的具体结构为以下结构中的任一种：
6.一种有机发光器件，包含阴极、阳极和功能层，所述功能层位于阴极和阳极之间，其特征在于，所述有机发光器件的功能层中包含权利要求1-5任一项所述的硼氮类化合物。
7.根据权利要求7所述的有机发光器件，所述功能层包含发光层，其特征在于，所述发光层的掺杂材料为权利要求1-5任一项所述的硼氮类化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光器件，所述发光层包含第一主体材料、第二主体材料和掺杂材料，其特征在于，所述第一主体材料与第二主体材料中至少有一种为TADF材料，并且所述掺杂材料为权利要求1-5任一项所述的硼氮类化合物。
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