CN114534771B - 一种混合二甲苯的异构化催化剂和邻二甲苯的分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合二甲苯的异构化催化剂，和利用所述催化剂对混合二甲苯进行异构化并且分离得到邻二甲苯的方法。本发明异构化催化剂将锡和银负载在分子筛载体上，不使用贵金属，降低催化剂制造成本，适合工业化的大规模生产应用，所制得催化剂对邻二甲苯的选择性好，达到平衡后的邻二甲苯含量高，而且杂质，特别是异丙苯含量低；而且催化活性高，重时空速可以达到10h‑1以上，并且催化剂稳定性好，寿命长，可以在2000h连续运行中保持优异的催化活性。本发明提供的从混合二甲苯中分离邻二甲苯，所得产品邻二甲苯收率高，杂质含量少，适合作为制备邻苯二甲酸酐的原料使用。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域，具体涉及一种混合二甲苯的异构化催化剂和邻二甲苯的分离方法。
背景技术
混合二甲苯主要来源于催化重整，蒸汽裂解，甲苯歧化和煤焦油，其各种同分异构体都是重要的化工原料，广泛应用于材料、医药、能源领域。混合而基本主要是对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和乙苯组成的混合物，资源利用率低，需要分离提纯各异构体，才能进一步制备成价值高的中间体或者化工产品。
近年来，对于邻苯二甲酸酐的需求量日益增加，而邻二甲苯是生产邻苯二甲酸酐的重要化工原料，如何高效率地得到邻二甲苯至关重要。邻二甲苯绝大多数都用于生产苯酐，还有少量用于作为溶剂和杀虫剂。近年来，我国苯酐产能扩张迅速，但一直受限于上油原料的邻二甲苯供应不足，苯酐行业产能产能受限，我国邻苯生产能力还不能满足需求，进口量较大，上游原料邻苯的产能严重制约了下游苯酐发展，面临苯酐产能过剩而邻苯产能不足的局面。
现有技术中对于混合二甲苯的异构化，由于对二甲苯的经济价值较高，一般对混合二甲苯的异构化都是研究如何将其他异构体更多转化为对二甲苯。比如CN113786865A，CN105254468A，CN110548536A中异构化方法，少有更倾向于增加邻二甲苯含量的异构化催化剂。但是在2016年由于对苯酐的需求量加大，作为苯酐原料的邻二甲苯价格开始升高，目前邻二甲苯和对二甲苯的价格已经相差达到1000元/吨，可与预计未来石化工程会把重心放在利润更高的邻二甲苯生产线上。因此，开发一类用于提高邻二甲苯的混合二甲苯异构化催化剂具有重要的意义和价值。此外从苯酐生产厂家反馈的信息，当邻二甲苯中异丙苯的含量较高时，容易发生爆鸣现象，因此，通过异构化提高邻二甲苯的含量时，还需要注意异丙苯含量，一般要求邻二甲苯产品中异丙苯含量不能超过0.3％。
CN1752057A公开了一种用于生产邻二甲苯的方法，其采用的是含钼分子筛的催化剂，在临氢条件下进行异构化，提高邻二甲苯含量。但是一方面使用贵金属的催化剂，导致成本增加。还有很多异构化催化剂使用含铂物质，铂的含量超过0.3wt％，一样导致成本提高。
CN1566045A公开了一种从混合二甲苯中分离一本和邻二甲苯的方法，使用了催促剂，催促剂的加入量大，损耗多，成本较高，而且并没有实现针对性的对所需产品，比如邻二甲苯的异构化。并不适合现有的工艺。
此外，作为二甲苯异构体，对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和乙苯的沸点差异都不大，即使采用精馏方式，也难以高效，高收率地获得单一的异构体。如何从混合物中分离得到高含量的邻苯也是亟需解决的问题。
发明内容
为了解决现有技术中对提高邻二甲苯含量的异构化催化剂研究不多，异构化催化剂效率不高，选择性不好，催化剂容易失活，寿命不长，异丙苯含量较高的缺陷，本发明提出了一种用于提高混合二甲苯中邻二甲苯异构化催化剂，经过异构化后，杂质含量少，特别是异丙苯含量低。本发明还提供了一种从混合二甲苯中分离得到邻二甲苯的方法，具体是将混合二甲苯经过异构化后，精馏分离提纯，在塔顶获得对二甲苯，在塔底获得高品质的邻二甲苯。
本发明第一个目的是提供了一种混合二甲苯的异构化催化剂，通过包括以下步骤的制备方法得到：
(1)硅源、铝源和模板剂在阳离子含氟表面活性剂存在下，采用水热晶化法制得分子筛；
(2)配制包括锡盐、银盐的浸渍液，将步骤(1)得到的分子筛浸渍于所述浸渍液，干燥，焙烧制得所述异构化催化剂。
进一步地，步骤(1)所得分子筛硅铝比为20-100，比表面积为400-700m2/g，晶粒尺寸为50-200nm，孔径1-10nm。更进一步地，所述混合二甲苯的异构化催化剂硅铝比为30-50，比表面积为450-600m2/g，晶粒尺寸为90-130nm，孔径2-5nm。
进一步地，步骤(1)所述水热晶化法是将含有铝源的水溶液中加入模板剂和阳离子含氟表面活性剂，加碱(氢氧化钠和/或氢氧化钾)调节pH为10-11，在30-60min内缓慢加入硅源，持续搅拌3-5h，晶化，冷却后抽滤、洗涤、干燥、焙烧除去水和模板剂，得到分子筛载体；优选地，晶化的条件是，在10-20rpm搅拌速度下，晶化温度为180-210℃，晶化时间48-96h。
更进一步地，硅源(以Si计)、铝源(以Al计)、模板剂、阳离子含氟表面活性剂的摩尔比为100：2-5：10-20：5-10。
进一步地，步骤(1)中所述硅源、铝源没有特别的限定，为本领域所熟知，在本发明一个具体实施方案中，所述硅源选自水玻璃，硅溶胶、正硅酸酯中的至少一种；所述铝源选自硫酸铝、氯化铝、偏铝酸钠中的至少一种。
所述模板剂选自链状胺和/或环状胺，所述链状胺选自二乙胺、二丙胺、异丙胺、正丁胺中的至少一种，所述环状胺选自哌嗪、哌啶、环己胺中的至少一种；优选地，所述模板剂选自二乙胺和哌啶按照摩尔比4-9:1的复配。所述阳离子含氟表面活性剂选自化学式为C8F17SO2N+(CH2)3(CH3)3I-(CF911)、C7F15CONH(CH2)3N+(CH3)3I-、C11F23O2CONH(CH2)3N+(CH3)(CH2CH3)2I-中的至少一种。以上述链装胺和环状胺复配的胺作为模板剂，配合阳离子含氟表面活性剂，最终制备得到具有合适的比表面积和孔径的分子筛，并且分子筛高度稳定，保证了催化剂的使用寿命和稳定性。
常用的分子筛作为载体的异构化催化剂，在长久的异构化反应中分子筛骨架容易塌陷失活，因此稳定性和寿命还有待提升。本发明采用含氟的阳离子表面活性剂和模板剂一起作用，在提高了邻二甲苯选择性的同时，还能提高催化剂的稳定性和使用寿命。
进一步地，步骤(2)中，所述锡盐为二价锡盐，选自硝酸锡、硫酸锡、氯化锡中的至少一种；所述银盐选自硝酸盐，浸渍的温度为60-80℃，浸渍时间1-2h。更进一步地；浸渍液中，锡盐的浓度为0.03-0.05mol/L，银盐的浓度为0.005-0.01mol/L。通过调控浸渍温度和时间，最终得到的催化剂中，锡的含量在0.2-0.4％，银的含量在0.04-0.10％。发明人预料不到地发现，以分子筛作为载体，负载金属时，以一定比例的锡和银作为负载金属，制成的催化剂对邻二甲苯选择性最好。
进一步地，步骤(2)中，所述干燥是在80-120℃干燥2-5h，所述焙烧是以2-5℃/min升温至450-550℃，保温5-10h，自然冷却得到所述异构化催化剂。
由于在异构化的过程中，希望的反应是除邻二甲苯外的其他二甲苯异构化为邻二甲苯，特别是间二甲苯烷基发生烷基转移的异构化反应(因为对二甲苯的经济价值高于间二甲苯)，而不希望发生歧化反应(异丙苯含量高的主要来源)。分子间的歧化反应是一个双分子的异构化反应过程，因此大的孔径虽然有利于异构化的效率，但是也会增加杂质，特别是异丙苯的含量，并不利于所得到邻二甲苯作为原料生产邻苯二甲酸酐。本发明以双金属负载在分子筛，配合水热法制备的特定组合复配的模板剂和阳离子含氟表面活性剂，之间存在协同复配的作用，最终制得催化剂综合性能优异，具有更高比例的邻二甲苯选择性，并且杂质的含量低，并且具有很好的稳定性和长久的使用寿命，能够在3000h内基本催化活性，选择性不会降低，能够满足大规模的提高邻二甲苯含量异构化反应的工业化生产。
本发明还提供了一种从混合二甲苯中分离邻二甲苯的方法，包括以下步骤：
(S1)将混合二甲苯经过异构化反应器进行异构化，异构化反应是在上述异构化催化剂存在下进行；
(S2)异构化后的产物经过多级精馏塔精馏分离，在各级精馏塔顶收集产物得到乙苯、间二甲苯、对二甲苯混合物，从塔釜分离得到邻二甲苯。
进一步地，步骤(S1)异构化的反应条件是温度400-450℃，压力1.2-2.0MPa，重时空速10-20h-1；优选地，异构化的反应条件是温度430-450℃，压力1.5-1.8MPa，重时空速13-15h-1。异构化反应2h前所得产物不进行收集而是循环返回进料口，因为异构化反应2h前所得产物不稳定，邻二甲苯含量未达到平衡，此时出料邻甲甲苯产率并不高。
进一步地，步骤(S2)多级精馏塔为4-7级精馏塔，比如4级，5级，6级，7级。精馏条件是各级精馏塔塔顶压力为0.1-0.3MPa，塔顶温度在130-140℃，塔釜温度比塔顶温度高8-16℃，回流比为5-15：1。
更进一步地，各级精馏塔塔板数在50-110层，并且塔板数是先升高，再降低。比如对于5级精馏塔，1号精馏塔塔板数数为50-60，2号精馏塔塔板数数为60-80，3号精馏塔塔板数数为90-110，4号精馏塔塔板数数为70-90，5号精馏塔塔板数数为60-70。
在本发明一个优选技术方案中，采用5级精馏塔，1号塔顶压力0.10-0.15MPa，塔顶温度130-132℃，塔釜温度140-145℃，回流比8-10:1；2号塔顶压力0.15-0.20MPa，塔顶温度132-134℃，塔釜温度145-150℃，回流比10-15:1；3号塔顶压力0.10-0.15MPa，塔顶温度130-132℃，塔釜温度140-145℃，回流比8-10:1；4号塔顶压力0.10-0.15MPa，塔顶温度132-135℃，塔釜温度145-150℃，回流比8-10:1；5号塔顶压力0.10-0.15MPa，塔顶温度132-134℃，塔釜温度145-150℃，回流比8-10:1。
本发明相对于现有技术，取得了以下有益效果：
一、通过特定方法制备得到异构化催化剂，采用了复配的锡和银负载在分子筛载体上，不适用贵金属，降低催化剂制造成本，适合工业化的大规模生产应用。所制得催化剂对邻二甲苯的选择型号，达到平衡后的邻二甲苯含量高，而且杂质，特别是异丙苯含量低。
二、本发明在制备催化剂的分子筛载体时，使用链装胺和环状胺的复配，配合阳离子含氟表面活性剂，制得分子筛尺寸合适，骨架稳定，能同时改善催化剂的邻二甲苯选择性和催化剂的稳定性。
三、本发明异构化催化剂催化活性高，重时空速可以达到15h-1，甚至并且催化剂稳定性好，寿命长，可以在2000h连续运行中保持优异的催化活性。
四、本发明提供的从混合二甲苯中分离邻二甲苯，所得产品邻二甲苯收率高，杂质含量少，适合作为邻苯二甲酸酐的原料使用。
具体实施方式
下面通过实施例对本申请进行进一步的阐述。
本发明混合二甲苯原料组成如下：乙苯，17.39wt％，对二甲苯，18.32wt％，间二甲苯，39.58wt％，邻二甲苯，22.31wt％，C9+重质成分，1.73wt％。
本发明实施例采用阳离子含氟表面活性剂(C11F23O2CONH(CH2)3N+(CH3)(CH2CH3)2I-，CAS登记号：84166-37-0)采购自广东云门生物技术有限公司。
本发明实施例中使用ICP测试催化剂中Sn和Ag含量，用液相色谱法测试原料和异构化反应后各物料的比例。
制备例1
(1)向含有偏铝酸钠的水溶液中加入模板剂二乙胺和阳离子含氟表面活性剂，加入氢氧化钠调节体系pH为11，60min内缓慢滴加25wt％硅溶胶，继续搅拌4h后，在190℃，转速15rpm条件下晶化72h，其中硅源(以Si计)、铝源(以Al计)、模板剂、阳离子含氟表面活性剂的摩尔比为100：4：15：7，晶化结束后，冷却，抽滤、洗涤、干燥、焙烧除去水和模板剂得到分子筛，经过测试，所得分子筛硅铝比为22.6，比表面积为520m2/g，晶粒平均尺寸为110nm，孔径3.2nm。
(2)将步骤(1)所得分子筛浸渍于含有0.04M硝酸锡，0.008M硝酸银的浸渍液中，在70℃浸渍2h，取出后和田菁粉，硝酸溶液一起混合挤条成型(2mm)，先在110℃干燥3h，之后放置马弗炉中，以3℃/min升温至510℃，保温10h，冷却，研磨后得到异构化催化剂。经过检测，催化剂中Sn含量0.31％，Ag含量0.06％。
制备例2
(1)向含有偏铝酸钠的水溶液中加入模板剂环己胺和阳离子含氟表面活性剂，加入氢氧化钠调节体系pH为12，40min内缓慢滴加25wt％硅溶胶，继续搅拌4h后，在190℃，转速15rpm条件下晶化48h，其中硅源(以Si计)、铝源(以Al计)、模板剂、阳离子含氟表面活性剂的摩尔比为100：2：20：5，晶化结束后，冷却，抽滤、洗涤、干燥、焙烧除去水和模板剂得到分子筛，经过测试，所得分子筛硅铝比为45.7，比表面积为480m2/g，晶粒平均尺寸为110nm，孔径3.9nm。
(2)将步骤(1)所得分子筛浸渍于含有0.03M硝酸锡，0.005M硝酸银的浸渍液中，在70℃浸渍2h，取出后和田菁粉，硝酸溶液一起混合挤条成型(2mm)，先在110℃干燥3h，之后放置马弗炉中，以5℃/min升温至510℃，保温10h，冷却，研磨后得到异构化催化剂。经过检测，催化剂中Sn含量0.23％，Ag含量0.04％。
制备例3
(1)向含有偏铝酸钠的水溶液中加入模板剂正丁胺和阳离子含氟表面活性剂，加入氢氧化钠调节体系pH为11，30min内缓慢滴加25wt％硅溶胶，继续搅拌4h后，在190℃，转速15rpm条件下晶化96h，其中硅源(以Si计)、铝源(以Al计)、模板剂、阳离子含氟表面活性剂的摩尔比为100：5：10：10，晶化结束后，冷却，抽滤、洗涤、干燥、焙烧除去水和模板剂得到分子筛，经过测试，所得分子筛硅铝比为18.2，比表面积为510m2/g，晶粒平均尺寸为100nm，孔径2.7nm。
(2)将步骤(1)所得分子筛浸渍于含有0.05M硝酸锡，0.008M硝酸银的浸渍液中，在80℃浸渍2h，取出后和田菁粉，硝酸溶液一起混合挤条成型(2mm)，先在110℃干燥3h，之后放置马弗炉中，以3℃/min升温至510℃，保温10h，冷却，研磨后得到异构化催化剂。经过检测，催化剂中Sn含量0.38％，Ag含量0.10％。
制备例4
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(1)中，模板剂是二乙胺和环己胺按照质量比4:1的混合胺。
制备例5
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(1)中，模板剂是二乙胺和环己胺按照质量比9:1的混合胺。
对比制备例1
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(1)中，不加入阳离子含氟表面活性剂。
对比制备例2
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(1)中，阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵。
对比制备例3
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(2)中浸渍液为0.05M硝酸锡，所得催化剂中Sn含量为0.42％。
对比制备例4
其他条件和操作和制备例1相同，区别在于步骤(2)中浸渍液为0.05M硝酸银，所得催化剂银的含量为0.33％。
实施例1
(S1)采用固定窗作为异构化反应器，反应器为不锈钢材质，内径50mm，长度800mm，异构化器的催化剂床层填充15g制备例1制得的异构化催化剂，反应前用氮气排除空气后，在450℃温度下活化催化剂2h后进行反应，用计量泵将混合二甲苯持续进入异构化反应器进行异构化反应，反应条件是温度430℃，压力1.5MPa，原料重时空速15h-1，反应器出口物料冷凝(开始反应2h内留出的液体循环回异构化反应器，2h前所得产物不稳定，并且邻二甲苯含量未达到平衡，因此2h内的产物不进行收集，返回异构化反应器物料进料泵)，得到液体产品，为异构化产物；经过测试，乙苯转化率达到92.5％，产物中邻二甲苯含量38.62％，对二甲苯含量25.58％，间二甲苯32.61％，异丙苯含量0.15％。经过测试，经过2000h连续运转，催化剂性能基本保持不变，没有衰减。
(S2)异构化产品进入5级精馏塔，精馏条件：1号塔塔板数为50，塔顶压力0.10MPa，塔顶温度132℃，塔釜温度145℃，回流比8:1；2号塔塔板数为70，塔顶压力0.20MPa，塔顶温度134℃，塔釜温度145℃，回流比12:1；3号塔板数为100，塔顶压力0.10MPa，塔顶温度132℃，塔釜温度145℃，回流比10:1；4号塔塔板数为90，塔顶压力0.15MPa，塔顶温度133℃，塔釜温度145℃，回流比10:1；5号塔塔板数为70，塔顶压力0.10MPa，塔顶温度134℃，塔釜温度150℃，回流比10:1。合并各级塔釜产物得到邻二甲苯产品，产品纯度99.7％，其中异丙苯含量0.07％，邻二甲苯收率95.3％。
实施例2-5，对比制备例1-4
其他条件和实施例1相同，区别在于步骤(S1)分别采用制备例2-5，对比制备例1-4制得的异构化催化剂。
实施例6
其他条件和操作和实施例1相同，区别在于步骤(S2)为：异构化产品进入3级精馏塔，精馏条件：1号塔塔板数为90，塔顶压力0.10MPa，塔顶温度132℃，塔釜温度145℃，回流比8:1；2号塔塔板数为120，塔顶压力0.20MPa，塔顶温度134℃，塔釜温度147℃，回流比10:1；3号塔板数为70，塔顶压力0.10MPa，塔顶温度132℃，塔釜温度145℃，回流比10:1。合并各级塔釜产物得到邻二甲苯产品。
实施例7
其他条件和操作和实施例1相同，区别在于步骤(S2)中，1号塔至5号塔塔板数均为80。
对上述实施例和对比例中异构化的结果和最终邻二甲苯收率和纯度，以及异丙苯杂质含量的结果如下表1所示。
表1各实施例和对比例异构化和邻二甲苯分离指标
从表1数据可知，本发明制备得到的异构化催化剂可以高效，稳定的完成混合二甲苯的异构化，提高邻二甲苯选择性。其中，复配的链状胺和环状胺作为模板剂，可以明显提升邻二甲苯的选择性。
对比例1中，异构化催化剂的制备缺失含氟阳离子表面活性剂，初始催化效率和选择性就有所下降，异构化催化剂在连续运行800h后，催化剂活性会出现较为明显的降低，乙苯的转化率下降至80％以下，说明含氟阳离子表面活性剂的存在对催化剂性能起到至关重要的作用。对比例2使用不含氟的阳离子表面活性剂，邻二甲苯的选择性也有一定程度降低。在连续运行1500h后，乙苯的转化率下降至80％以下，说明催化剂活性出现较为明显降低。对比例3和4使用单一的金属催化活性成分，对比例3浸渍液单独采用硝酸锡，邻二甲苯选择性有所下降；对比例4浸渍液单独采用硝酸银，在异构化反应器中，不能顺利完成提高邻二甲苯含量的异构化过程，说明金属银主要是起到助催化剂的作用，单独使用负载银的分子筛，不能有效得到高邻二甲苯含量的产品。
Claims (14)
1.一种混合二甲苯的异构化催化剂，用于提高混合二甲苯中邻二甲苯含量，通过包括以下步骤的制备方法得到：(1)硅源、铝源和模板剂在阳离子含氟表面活性剂存在下，采用水热晶化法制得分子筛；(2)配制包括锡盐、银盐的浸渍液，将步骤(1)得到的分子筛浸渍于所述浸渍液，干燥，焙烧制得所述异构化催化剂；
步骤(1)中，硅源、铝源、模板剂、阳离子含氟表面活性剂的摩尔比为100：2-5：10-20：5-10；硅源的量以Si计，铝源的量以Al计；
所述模板剂选自二乙胺和哌啶按照摩尔比4-9:1的复配；
所述阳离子含氟表面活性剂选自化学式为C8F17SO2N+(CH2)3(CH3)3I-、C11F23O2CONH(CH2)3N+(CH3)(CH2CH3)2I-、C7F15CONH(CH2)3N+(CH3)3I-中的至少一种。
2.如权利要求1所述的异构化催化剂，其特征在于，步骤(1)所得分子筛硅铝比为20-100，比表面积为400-700m2/g，晶粒尺寸为50-200nm，孔径1-10nm。
3.如权利要求2所述的异构化催化剂，其特征在于，所述混合二甲苯的异构化催化剂硅铝比为30-50，比表面积为450-600m2/g，晶粒尺寸为90-130nm，孔径2-5nm。
4.如权利要求1所述的异构化催化剂，其特征在于，步骤(1)所述水热晶化法是将含有铝源的水溶液中加入模板剂和阳离子含氟表面活性剂，加碱调节pH为10-11，在30-60min内缓慢加入硅源，持续搅拌3-5h，晶化，冷却后抽滤、洗涤、干燥、焙烧除去水和模板剂，得到分子筛载体。
5.如权利要求4所述的异构化催化剂，其特征在于，晶化的条件是，在10-20rpm搅拌速度下，晶化温度为180-210℃，晶化时间48-96h。
6.如权利要求1所述的异构化催化剂，其特征在于，步骤(2)中，所述锡盐选自硝酸锡、硫酸锡、氯化锡中的至少一种；所述银盐选自硝酸盐，浸渍的温度为60-80℃，浸渍时间1-2h。
7.如权利要求6所述的异构化催化剂，其特征在于，浸渍液中锡盐的浓度为0.03-0.05mol/L，银盐的浓度为0.005-0.01mol/L。
8.一种从混合二甲苯中分离邻二甲苯的方法，包括以下步骤：(S1)将混合二甲苯经过异构化反应器进行异构化，异构化反应是在权利要求1-7任一项所述异构化催化剂存在下进行；(S2)异构化后的产物经过多级精馏塔精馏分离，在各级精馏塔顶收集产物得到乙苯、间二甲苯、对二甲苯混合物，从塔釜分离得到邻二甲苯。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(S1)异构化的反应条件是温度400-450℃，压力1.2-2.0MPa，重时空速10-20h-1。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，异构化的反应条件是温度430-450℃，压力1.5-1.8MPa，重时空速13-15h-1。
11.如权利要求9所述的方法，其特征在于，异构化反应2h前所得产物不进行收集而是循环返回进料口。
12.如权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(S2)多级精馏塔为4-7级精馏塔，精馏条件是各级精馏塔塔顶压力为0.1-0.3MPa，塔顶温度在130-140℃，塔釜温度比塔顶温度高8-16℃，回流比为5-15：1。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，各级精馏塔塔板数在50-110层，并且塔板数是先升高，再降低。
14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，步骤(S2)多级精馏塔为5级精馏塔，1号精馏塔塔板数为50-60，2号精馏塔塔板数为60-80，3号精馏塔塔板数为90-110，4号精馏塔塔板数为70-90，5号精馏塔塔板数为60-70。
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Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB787084A (en) * | 1954-05-03 | 1957-12-04 | California Research Corp | Isomerization of xylene |
| US4039599A (en) * | 1976-08-26 | 1977-08-02 | Uop Inc. | Xylene isomerization process |
| US5981817A (en) * | 1997-04-10 | 1999-11-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Xylene isomerization process |
| CN1257469A (zh) * | 1997-04-18 | 2000-06-21 | 埃克森化学专利公司 | 二甲苯异构化方法 |
| CN1483671A (zh) * | 2003-03-20 | 2004-03-24 | 吉林大学 | 具有超高水热稳定的有序介孔分子筛材料及其合成方法 |
| CN101091836A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种节能精馏分离方法及设备 |
| CN101613113A (zh) * | 2009-05-31 | 2009-12-30 | 华东理工大学 | 一种一步法合成纳米多级孔mfi分子筛的方法 |
| CN103201241A (zh) * | 2010-10-29 | 2013-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 纯化的二甲苯异构体的制备方法 |
| CN107266276A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-10-20 | 同济大学 | 一种煤基原料生产邻二甲苯的方法 |
| CN107473918A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-15 | 同济大学 | 煤基原料生产对二甲苯、邻二甲苯和偏三甲苯的方法 |
| CN108435243A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-08-24 | 太原大成环能化工技术有限公司 | 一种稀土改性的乙苯脱烷基催化剂及其制备方法 |
| CN110218142A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-10 | 北京化工大学 | 一种用间二甲苯和/或邻二甲苯异构化制备对二甲苯的方法 |
| CN112642467A (zh) * | 2019-10-09 | 2021-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种选择性歧化催化剂及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110152068A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | General Electric Company | Processing of high surface area oxides |
| CN105399594A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-03-16 | 南京钟腾化工有限公司 | 从二甲苯混合物中分离对二甲苯的方法 |
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Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB787084A (en) * | 1954-05-03 | 1957-12-04 | California Research Corp | Isomerization of xylene |
| US4039599A (en) * | 1976-08-26 | 1977-08-02 | Uop Inc. | Xylene isomerization process |
| US5981817A (en) * | 1997-04-10 | 1999-11-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Xylene isomerization process |
| CN1257469A (zh) * | 1997-04-18 | 2000-06-21 | 埃克森化学专利公司 | 二甲苯异构化方法 |
| CN1483671A (zh) * | 2003-03-20 | 2004-03-24 | 吉林大学 | 具有超高水热稳定的有序介孔分子筛材料及其合成方法 |
| CN101091836A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种节能精馏分离方法及设备 |
| CN101613113A (zh) * | 2009-05-31 | 2009-12-30 | 华东理工大学 | 一种一步法合成纳米多级孔mfi分子筛的方法 |
| CN103201241A (zh) * | 2010-10-29 | 2013-07-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 纯化的二甲苯异构体的制备方法 |
| CN107266276A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-10-20 | 同济大学 | 一种煤基原料生产邻二甲苯的方法 |
| CN107473918A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-15 | 同济大学 | 煤基原料生产对二甲苯、邻二甲苯和偏三甲苯的方法 |
| CN108435243A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-08-24 | 太原大成环能化工技术有限公司 | 一种稀土改性的乙苯脱烷基催化剂及其制备方法 |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 混合二甲苯中邻二甲苯的分离提纯;单秀杰 等;《甘肃石油和化工》;20110930;第19-21页 * |
| 混合表面活性剂合成介孔材料;李德凤;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（博士）工程科技I辑》;20071115;正文第37-38、112-115页 * |
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