CN114437611A - 光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用 - Google Patents

光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用。一种光伏背板用反射涂料,以重量份计,光伏背板用反射涂料包括1~30份丙烯酸酯树脂、1~40份活性单体、0.01~10份光引发剂、5~60份环氧丙烯酸酯树脂、0.01~10份环氧固化剂和10~60份反光填料。上述的光伏背板用反射涂料,可以直接以涂覆的方式设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,本申请的光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,不需要利用专门的成型工艺即可形成反射结构,工艺更为简单。

Description

光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及光伏背板材料技术领域,具体而言,涉及一种光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用
背景技术
太阳能电池是一种只要有光照就能发生光生伏特效应,从而产生电流发电的绿色清洁能源技术。太阳光受到自然环境的影响,并不是一直处于最强状态,因此希望对太阳光进行充分利用,提高太阳能电池的发电效率,比如双面组件就充分利用背面电池片接受光线提高光伏组件发电效率。提高背面电池片的光线利用率就需要在组件的背面加大光线的反射,这就需要对光伏背板的结构进行设计。考虑到严苛的户外使用条件,除了玻璃背板现在国内使用较多的光伏背板是含氟聚合物背板,根据含氟聚合物的材质,相应的背板形式有两种,一种为涂胶复合式背板,在PET等聚酯薄膜两面复合氟膜,氟膜成本较高而且覆膜过程周期较长导致生产效率较低;另一种为涂覆背板,在PET等聚酯薄膜两面涂覆氟树脂涂层,经干燥固化成膜,此法不仅省去胶粘层,也把固化时间缩短至几分钟,更为经济。
申请号为201610353453.1的中国专利申请公开了一种采用熔融共挤构建四层结构的PVDF膜,其中一层是反光层,起到了反光的作用,采用熔融共挤方法制备反射层的工艺,当考虑内层使用的PVDF厚度较薄,要控制四层共挤难度较高,而且工艺复杂,可能导致其中的反射层并不与电池片平行,从而导致光线偏折。
专利号为ZL201920666840.x的中国专利公开了一种高反背板,有反射膜层实现反射作用,也有增效膜层提高了对紫外线的转化,但是该高反背板的结构繁复,工艺构造较为繁琐;当组件层压时,高温层压条件会破坏设计的聚烯烃材质的结构,从而仍然会使得高反结构对光线的利用降低。
公开号为204315600U实用新型专利公开了在反射层的外表面构建了平行排列的条状反射结构,达到增加反射层表面的反射面积,从而提高对光线的利用率。公布号为CN105609575的专利申请公布了背板材料内层是聚烯烃层和在聚烯烃层表面的高反射结构,通过高反射结构的设计实现了光线的利用。设计条状反射膜或者条状反射结构,前者在组件层压时工艺较为复杂,后者会出现与共挤PVDF等类似的反射结构破坏的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用,以解决现有技术中的光伏背板的反射层附着力不足、制备复杂的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种光伏背板用反射涂料,以重量份计,光伏背板用反射涂料包括1~30份丙烯酸酯树脂、1~40份活性单体、0.01~10份光引发剂、5~60份环氧丙烯酸酯树脂、0.01~10份环氧固化剂和10~60份反光填料。
进一步地,光伏背板用反射涂料包括5~25份丙烯酸酯树脂、10~40份活性单体、1~8份光引发剂、20~50份环氧丙烯酸酯树脂、1~10份环氧固化剂和20~40份反光填料,丙烯酸酯树脂选自由以下单体中的任意一种或多种共聚而成的树脂中的任意一种或多种:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯;优选(甲基)丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的任意一种。
进一步地,环氧丙烯酸酯树脂选自双酚A环氧丙烯酸酯树脂、氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸酯树脂、环氧化油类丙烯酸酯树脂中的任意一种或多种。
进一步地,活性单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种或多种。
进一步地,光引发剂选自二苯甲酮、α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-胺烷基苯酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、9-苯基吖啶中的任意一种或多种。
进一步地,环氧固化剂选自脂肪胺类固化剂、芳香胺类固化剂、酸酐类固化剂、咪唑类固化剂、潜伏类固化剂中的任意一种或多种。
进一步地,反光填料选自玻璃微珠与钛白粉中的任意一种或两种,优选为质量比为1:10~10:1的玻璃微珠与钛白粉的混合物,优选玻璃微珠选自镀锌玻璃微珠、镀银玻璃微珠和镀铝玻璃微珠中的任意一种或多种,优选钛白粉为金红石钛白粉,优选为20~40份。
进一步地,光伏背板用反射涂料还包括溶剂,溶剂选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的任意一种或多种,优选光伏背板用反射涂料还包括供氢体、流平剂和/或消泡剂,优选供氢体选自三乙胺、巯基苯并噻唑、2-(二甲基氨基)乙醇、巯基苯并咪唑等中的一种或多种。
根据本发明的另一方面,提供了一种光伏背板,包括基材层和反射层,其中反射层采用上述任一种的光伏背板用反射涂料经过干燥、曝光、显影得到,反射层远离基材层的一侧具有粗糙表面,优选粗糙表面具有反射微结构,反射微结构的平行于基材层的截面沿远离基材层的方向减小,进一步优选反射微结构的垂直于基材层的截面为锥形或梯形,进一步优选反射微结构为金字塔形。
进一步地,反射层的厚度为3~20μm,优选为5~15μm;优选反射微结构的高度与反射层厚度一致。
进一步地,基材层的厚度为100~350μm,进一步优选为200~300μm。
进一步地,光伏背板还包括加强层,加强层覆盖反射层和基材层设置,反射层的厚度大于或等于加强层的厚度,反射层厚度与加强层的厚度相差不大于8μm,优选不大于5μm,进一步优选不大于3μm;或者加强层位于基材层的表面,反射层设置在加强层的远离基材层的表面上;优选加强层的厚度为3~20μm,进一步优选为5~15μm。
进一步地,光伏背板还包括空气耐候层,空气耐候层设置在基材层的远离反射层的表面上,优选空气耐候层的厚度为10~30μm。
进一步地,上述制备方法包括:步骤S1,在基材层的一个表面上设置光伏背板用反射涂料,得到湿涂层;步骤S2,对湿涂层进行干燥、曝光、显影,得到反射层。
进一步地,曝光的强度为0.1~120mJ/cm2;优选显影所用的显影液选自0.1wt%~5wt%的碳酸钠溶液、0.1wt%~5wt%的碳酸钾溶液、0.1wt%~5wt%的氢氧化钠溶液、0.1wt%~5wt%的四硼酸钠稀溶液中的任意一种;优选显影液的pH值在8~12之间。
进一步地,在显影之后,制备方法还包括对显影后的涂层进行热固化得到反射层,优选热固化的温度为100~200℃,优选热固化的时间为3~30min。
进一步地,制备方法还包括:步骤S3,在反射层和基材层上覆盖加强层原料,形成加强预备层,步骤S4,对加强预备层进行热固化,得到加强层;或者,在步骤S1之前,制备方法还包括:步骤S01,在基材层上设置加强层原料,形成加强预备层,步骤S02,对加强预备层进行热固化,得到加强层,步骤S1中将光伏背板用反射涂料设置在加强层的上基材层的表面上。
进一步地,制备方法还包括:在基材层的另一个表面上设置空气耐候层原料,得到空气耐候预备层;对空气耐候预备层进行热固化,得到空气耐候层。
根据本发明的又一方面,提供了一种光伏电池组件,包括前层透明封装板、前层封装胶膜、太阳能电池片单元、背层封装胶膜和背板,太阳能电池片单元包括阵列排布的电池片。
应用本发明的技术方案,上述的光伏背板用反射涂料,可以直接以涂覆的方式设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,本申请的光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,并且通过控制曝光程度来使曝光位置的部分未固化的丙烯酸树脂在后续显影中被去除,进而形成具有多角度反射功能的粗糙表面,从而不需要利用专门的成型工艺即可形成反射结构,工艺更为简单。同时光伏背板用反射涂料中的反光填料同时也起到光反射作用,进一步提高了光伏背板对光的反射效率,进而提高光伏组件对太阳光的利用率。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1示出了根据本发明的一种光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法的实施例的光伏背板示意图。
其中,上述附图包括以下附图标记:
1、基材层;2、反射层;3、加强层;4、空气耐候层。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的,现有技术中光伏背板的反射层附着力不足、制备复杂,针对该问题,本申请提供了一种光伏背板用反射涂料、光伏背板及其制备方法和应用。
在一种典型的实施方式中,提供了一种光伏背板用反射涂料,包括1~30份丙烯酸酯树脂、1~40份活性单体、0.01~10份光引发剂、5~60份环氧丙烯酸酯树脂、0.01~10份环氧固化剂和10~60份反光填料,上述份数均是以重量计。
本申请的光伏背板用反射涂料,可以直接以涂覆的方式设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,本申请的光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,并且通过控制曝光程度来使曝光位置的部分未固化的丙烯酸树脂在后续显影中被去除,进而形成具有多角度反射功能的粗糙表面,从而不需要利用专门的成型工艺即可形成反射结构,工艺更为简单。同时光伏背板用反射涂料中的反光填料同时也起到光反射作用,进一步提高了光伏背板对光的反射效率,进而提高光伏组件对太阳光的利用率。
为提高各组分之间的协同作用,综合考虑形成的涂层的附着性和反射性能,优选上述光伏背板用反射涂料包括5~25份丙烯酸酯树脂、10~40份活性单体、1~8份光引发剂、20~50份环氧丙烯酸酯树脂、1~10份环氧固化剂和20~40份反光填料。
用于本申请的丙烯酸酯树脂可以从现有技术中常用的丙烯酸酯树脂中进行选择,为了提高丙烯酸酯树脂与环氧丙烯酸酯树脂的相容性和协同效果,在一些实施例中,上述丙烯酸酯树脂选自由以下单体中的任意一种或多种共聚而成的树脂中的任意一种或多种:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯,优选(甲基)丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯。
在一些实施例中,上述环氧丙烯酸酯树脂选自双酚A环氧丙烯酸酯树脂、氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸酯树脂、环氧化油类丙烯酸酯树脂中的任意一种或多种。加入上述种类的环氧丙烯酸树脂,在保证光伏背板用反光涂料的具有热固化性能的同时,尽可能提高涂料的光固化速度,而且能够增加固化后涂膜的耐腐蚀性、耐热性、耐磨性以及粘结性。
在本申请中,为了增加上述反射涂料的光固化速率和粘附性,加入了活性单体。在一些实施例中,活性单体包括但不限于季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种或多种。
光引发剂的使用可以提高涂料的固化速率。在一些实施例中,上述光引发剂包括但不限于二苯甲酮、α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-胺烷基苯酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、9-苯基吖啶中的任意一种或多种。
本申请的涂料中还加入了环氧固化剂,用于与环氧丙烯酸酯树脂发生化学反应,形成网状立体聚合物,促进固化。在一些实施例中,环氧固化剂选自脂肪胺类固化剂、芳香胺类固化剂、酸酐类固化剂、咪唑类固化剂、潜伏类固化剂中的任意一种或多种。上述环氧丙烯酸酯树脂和环氧固化剂的具体选择可以以现有技术参考,本申请不再赘述。
本申请的光伏背板用反射涂料其反射性能很大程度上得益于其添加的反光填料,而且提高反光填料的用量,可以提高涂料的反射性能。在一些实施例中,反光填料选自玻璃微珠与钛白粉中的任意一种或两种,优选为质量比为1:10~10:1的玻璃微珠与钛白粉的混合物。玻璃微珠价格低廉,耐高温,在有机组分中易于分散,反光性好,优选玻璃微珠选自镀锌玻璃微珠、镀银玻璃微珠和镀铝玻璃微珠中的任意一种或多种。涂料中加入钛白粉,有助于保护漆膜稳定,还可以增强漆膜的机械强度和附着力,防止裂纹,增加漆膜的寿命。优选的,上述钛白粉为金红石钛白粉,金红石钛白粉比较稳定,耐候性好。
在一些实施例中,为了便于光伏背板用反射涂料的直接施工,上述光伏背板用反射涂料还包括溶剂,溶剂选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的任意一种或多种。以重量计,优选溶剂的用量为10~50份,从而通过调整溶剂的用量可以调节光伏背板用反射涂料的粘度,便于施工涂布。
本领域技术人员还可以根据对光伏背板的其他性能要求添加一些助剂,比如在一些实施例中,光伏背板用反射涂料还包括供氢体、流平剂和/或消泡剂,其中供氢体选自三乙胺、巯基苯并噻唑、2-(二甲基氨基)乙醇、巯基苯并咪唑等中的一种或多种。
在本申请的另一种典型实施方式中,提供了一种光伏背板,如图1所示,该光伏背板包括基材层1和反射层2,其中反射2层采用上述的光伏背板用涂料经过干燥、曝光、显影得到,并且在反射层2远离基材层1的一侧具有粗糙表面。
本申请的光伏背板用反射涂料直接以涂覆的方式设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,由于光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,并且通过控制曝光程度来使曝光位置的部分未固化的丙烯酸树脂在后续显影中被去除,进而形成具有反射功能的粗糙表面,从而不需要利用专门的成型工艺即可形成具有多角度反射的粗糙表面,工艺更为简单。同时光伏背板用反射涂料中的反光填料同时也起到光反射作用,进一步提高了光伏背板对光的反射效率,进而提高光伏组件对太阳光的利用率。
通过对上述曝光显影的条件控制,在一些实施例中,优选粗糙表面具有反射微结构,其平行于基材层1的截面沿远离基材层1的方向减小,进一步优选反射微结构的垂直于基材层1的截面为锥形或梯形,进一步优选所述反射微结构为金字塔形。
由于光伏背板在和太阳能电池片单元等层压后形成组件,在保证反射层2的反射效果基础上,为了避免对电池片产生过大的压应力,在一些实施例中,上述反射层2的厚度为3~20μm,优选为5~15μm;进一步优选上述反射微结构的高度与反射层厚度一致。
本申请的光伏背板,反射层表面的反射微结构,一方面增加了反射面积,整体反射率得以提高,从而提高了光伏板的输出功率,另一方面,粗糙表面具有锚定作用,增强了层压后的剥离强度。
在一些实施例中,反射层2在基材层1上呈网格分布,且分布位置根据太阳能电池片的排布位置设置,提高太阳能的利用率,并节约资源。在一些优选的实施例中,反射层2在基材层上整面设置,使电池片尤其是双面电池片光伏电池组件的背面电池片充分接收反射层反射回的光线。
本申请的光伏背板中基材层1的厚度可以参考现有技术的基材层厚度,比如选择基材层1的厚度为100~350μm,优选为200~300μm,以提供对电池片足够的支撑和保护。基材层1的材料采用常用的透明背板材料,比如白色或半白色的聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、共聚硅改性聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜等,优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。为了提高环境适应性,在本申请的一些实施例中,如图1所示,上述光伏背板还包括加强层3。加强层3的设置减少了光线反射的路径和光线的透过,从而达到强化反射的效果。加强层3的设置方式可以有多种,比如在一种方式中,加强层覆盖反射层2,即以加强层3、反射层2、基材1的顺序设置。反射层2的厚度大于或等于加强层3的厚度,进而反射层2的粗糙表面或者微结构在施加加强层3后依然可以显现,且利用反射层2的粗糙度增强与光伏组件中的背层封装胶膜的剥离强度保证反射效果;为了避免加强层3和反射层2的厚度差过大,在组件层压时产生过大的压应力造成电池片隐裂,优选反射层2厚度与加强层3的厚度差不大于8μm,优选不大于5μm,进一步优选不大于3μm,以保证后续生产工艺的持续稳定。
在另一种方式中,加强层3位于基材层1的表面,反射层2设置在加强层3的远离基材层1的表面上,即以反射层2、加强层3、基材1的顺序设置。
在一些实施例中,上述加强层3的厚度为3~20μm,优选为5~15μm,以起到对基材层1充分的保护作用。前者形成的光伏背板,由于加强层3对反射层2起到保护作用,因此更加结实耐用。
为了进一步增强环境适应性,提高光伏背板的耐水、耐高温、耐老化性能,在一些实施例中,如图1所示,光伏背板还包括空气耐候层4。空气耐候层4设置在基材层1的远离反射层2的表面上,优选空气耐候层4的厚度为10~30μm。
在一些实施例中,空气耐候层4是将包括100份主树脂、0.1~30份改性树脂、1~50份固化剂、1~60份无机填料、0.1~10份助剂、10~200份溶剂的原料按一定比例调配成的涂料,然后在基材层1表面涂覆并加热固化所得。
前述的加强层3可以采用与空气耐候层4相同的配方制得。加强层3与空气耐候层4选择不同的配方时,加强层3可以使用主树脂为羟基丙烯酸酯树脂,而空气耐候层4的主树脂为氟碳树脂,当配方相同时,加强层3和空气耐候层4的主树脂均为氟碳树脂;改性树脂选自丁醇醚化氨基树脂、丁醇醚化脲醛树脂、环氧树脂、C5石油树脂、萜烯树脂、有机硅树脂等;固化剂选自六亚甲基二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、二苯甲烷二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯预聚体、异佛尔酮二异氰酸酯-三羟甲基丙烷甲醇物、咪唑改性的异氰酸酯固化剂等;无机填料选自钛白粉或钛白粉与玻璃微珠的混合物等;上述助剂由分散剂、流平剂、偶联剂等一种或几种按任意配比混合组成;上述的溶剂选自二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丁酮、乙醇、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。
在本申请的另一种典型实施方式中,提供了一种光伏背板的制备方法,该制备方法包括:步骤S1,在基材层1的一个表面上设置光伏背板用反射涂料,得到湿涂层;步骤S2,对湿涂层进行干燥、曝光、显影,得到反射层2。
将本申请的光伏背板用反射涂料直接设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,本申请的光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,并且通过控制曝光程度来使曝光位置的部分未固化的丙烯酸树脂在后续显影中被去除,进而形成具有多角度反射功能的粗糙表面,从而不需要利用专门的成型工艺即可形成反射结构,工艺更为简单。同时光伏背板用反射涂料中的反光填料同时也起到光反射作用,进一步提高了光伏背板对光的反射效率,进而提高光伏组件对太阳光的利用率。
通过调整曝光显影条件可以对所形成的反射层2的粗糙度进行调整,在一定的曝光条件下,光伏背板用反射涂料在一定程度上的固化形成半固化层,采用显影液显影时,表层的显影液与半固化层接触时间较长,因此,树脂被去除的较多,形成了上层较小底层较大的结构,实现反射效果。
在一些实施例中,优选的,曝光的强度为0.1~120mJ/cm2;进一步优选的,显影所用的显影液选自0.1wt%~5wt%的碳酸钠稀溶液、0.1wt%~5wt%的碳酸钾稀溶液、0.1wt%~5wt%的氢氧化钠稀溶液、0.1wt%~5wt%的四硼酸钠稀溶液中的任意一种;优选稀溶液的pH值在8~12之间。
为了提高固化的速度和涂层强度,在一些实施例中,对显影后的涂层进行热固化得到上述反射层2,优选的热固化的温度为100~200℃,时间为3~30min。上述热固化在显影之后可以直接进行,也可以伴随着后续加强层3或空气耐候层4的热固化进行。
在一些实施例中,上述光伏背板的制备方法还包括:步骤S3,在反射层2和基材层1上覆盖加强层3原料,形成加强预备层;步骤S4,对加强预备层进行热固化,得到加强层3。或者,在上述步骤S1之前,制备方法还包括:步骤S01,在基材层1上设置加强层3原料,形成加强预备层;步骤S02,对加强预备层进行热固化,得到加强层3,然后进行步骤S1,将光伏背板用反射涂料设置在加强层3的上述基材层1的表面上。上述两种不同的步骤形成的光伏背板的结构不同,前者形成的加强层覆盖反射层2和基材层1设置,在加强层热固化时,同时对显影后的反射层2进行固化;或者反射层2设置在加强层3上。
在一些优选的实施例中,制备方法还包括:在基材层1的另一个表面上设置空气耐候层4原料,得到空气耐候预备层;对空气耐候预备层进行热固化,得到空气耐候层4。利用空气耐候层4对基材层1进行保护。
上述加强预备层和/或空气耐候预备层热固化时,优选热固化的温度为100~200℃,优选所述热固化的时间为3~30min。
在本申请的另一种典型的实施方式中,提供了一种光伏电池组件,包括前层透明封装板、前层封装胶膜、太阳能电池片单元、背层封装胶膜和背板,背板具有上述涂层。
当反射层2与背层封装胶膜接触设置,层压时,反射层2的丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂中的双键与胶膜中的树脂双键发生交联,也可以进一步提高背板和胶膜的剥离强度。
以下将结合实施例和对比例,进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
将以重量计的10份丙烯酸酯树脂、20份活性单体、3份光引发剂、30份环氧丙烯酸酯树脂、2份环氧固化剂、35份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉、25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂,配成反射涂料备用,在250μm的白色PET一面涂覆15μm厚的反射涂料再经烘干曝光显影成型得到金字塔型的反射层,其中曝光的强度为20mj/cm2,显影液选自1%碳酸钠水溶液,pH值为11.7。
然后按100份氟碳树脂(LF-200)、20份丁醇醚化氨基树脂(氨基树脂5860,江苏三木化工)、25份异佛尔酮二异氰酸酯三聚体(
Figure BDA0003476714330000081
Z4470 MPA/X)、50份钛白粉(TR88)、5份助剂、150份二甲苯配制氟碳涂料,先将氟碳涂料涂覆在有反射层的一面,在180℃下固化3min,得到15μm厚的加强层,再将氟碳涂料涂覆在另外一面,在180℃固化5min,得到20μm后的空气耐候层,光伏背板涂覆完毕,层间结构参见附图1。
其中,上述丙烯酸酯树脂由26份甲基丙烯酸、14份甲基丙烯酸丁酯、42份苯乙烯、18份甲基丙烯酸苄基酯经溶液自由基共聚而成,其重均分子量在50000左右;上述活性单体选择三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;光引发剂选择2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体与9-苯基吖啶的质量比为9:1的混合物;环氧丙烯酸酯树脂选择氢化双酚A型环氧丙烯酸酯树脂(EP-4080);环氧固化剂选择三苯基膦;填料选自质量比为6:4的玻璃微珠与钛白粉的混合物。
实施例2
与实施例1不同在于,加强层厚度为14μm。
实施例3
与实施例1不同在于,加强层厚度为12μm。
实施例4
与实施例1不同在于,加强层厚度为10μm。
实施例5
与实施例1不同在于,反射层厚度为12μm。
实施例6
与实施例1不同在于,反射层厚度为10μm。
实施例7
与实施例1不同在于,反射层厚度为10μm,加强层厚度为10μm。
实施例8
与实施例1不同在于,反射层厚度为10μm,加强层厚度为8μm。
实施例9
与实施例1不同在于,反射层厚度为8μm,加强层厚度为10μm。
实施例10
与实施例1不同在于,反射层厚度为6μm,加强层厚度为5μm。
实施例11
与实施例1不同在于,反射层厚度为3μm,加强层厚度为3μm。
实施例12
与实施例1不同在于,反射层厚度为5μm,加强层厚度为20μm。
实施例13
与实施例1不同在于,反射层厚度为20μm,加强层厚度为12μm。
实施例14
与实施例1不同在于,未涂覆加强层。
实施例15
与实施例1不同在于,反射层厚度为20μm,加强层厚度为18μm。
实施例16
与实施例1不同在于,反射层厚度为25μm,加强层厚度为23μm。
实施例17
与实施例1不同在于,曝光量在0.1mj/cm2
实施例18
与实施例1不同在于,曝光量在120mj/cm2
实施例19
与实施例1不同在于,显影液选择1%氢氧化钠水溶液,pH值为13.4。
实施例20
与实施例1不同在于,环氧丙烯酸酯树脂选择酚醛环氧丙烯酸酯树脂(由丙烯酸改性酚醛环氧树脂F51制得)。
实施例21
与实施例1不同在于,加入35份反光填料为10:1混合的玻璃微珠和金红石钛白粉。
实施例22
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:30份丙烯酸酯树脂、10份活性单体、10份光引发剂、5份环氧丙烯酸酯树脂、10份环氧固化剂、35份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例23
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:5份丙烯酸酯树脂、40份活性单体、0.1份光引发剂、20份环氧丙烯酸酯树脂、0.1份环氧固化剂、35份按1:2混合的镀银璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例24
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:14份丙烯酸酯树脂、28份活性单体、3.5份光引发剂、42份环氧丙烯酸酯树脂、2.5份环氧固化剂、10份按1:2混合的镀铝璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例25
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:6份丙烯酸酯树脂、12份活性单体、2份光引发剂、18份环氧丙烯酸酯树脂、2份环氧固化剂、60份按1:2混合的镀锌璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例26
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:6份丙烯酸酯树脂、6份活性单体、0.04份光引发剂、30份环氧丙烯酸酯树脂、0.06份环氧固化剂、60份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例27
反射涂料组成、加强层原料组成以及空气耐候层原料组成均与实施例1相同,不同在于制备步骤如下:
加强层原料涂覆在白色PET的表面上,在180℃下固化3min,形成加强层。
在加强层上涂覆反射涂料,按照实施例1的条件进行曝光显影,形成反射层。
在白色PET的另一表面上涂覆空气耐候层原料,在180℃下固化5min,形成空气耐候层。
实施例28
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:30份丙烯酸酯树脂、16份活性单体、2.5份光引发剂、23份环氧丙烯酸酯树脂、1.5份环氧固化剂、27份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例29
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:7.5份丙烯酸酯树脂、40份活性单体、3份光引发剂、22份环氧丙烯酸酯树脂、2份环氧固化剂、25.5份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
实施例30
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:6份丙烯酸酯树脂、12份活性单体、1份光引发剂、60份环氧丙烯酸酯树脂、2份环氧固化剂、19份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
对比例1
与实施例1的不同在于,未涂覆反射层。
对比例2
与实施例1的不同在于,未涂覆加强层,反射层未显影定型。
对比例3
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:40份丙烯酸酯树脂、14份活性单体、2份光引发剂、20份环氧丙烯酸酯树脂、1份环氧固化剂、23份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
对比例4
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:0份丙烯酸酯树脂、22份活性单体、3.5份光引发剂、33份环氧丙烯酸酯树脂、2.5份环氧固化剂、39份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
对比例5
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:6份丙烯酸酯树脂、50份活性单体、2.5份光引发剂、18份环氧丙烯酸酯树脂、1.5份环氧固化剂、22份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
对比例6
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:14.5份丙烯酸酯树脂、28.5份活性单体、4.5份光引发剂、0份环氧丙烯酸酯树脂、2.5份环氧固化剂、50份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
对比例7
与实施例1不同在于,反射涂料的组成为:4份丙烯酸酯树脂、8.5份活性单体、1份光引发剂、70份环氧丙烯酸酯树脂、1.5份环氧固化剂、15份按1:2混合的镀铝玻璃微珠与钛白粉和25份按2:2:1混合的甲醇、丙酮、丙二醇甲醚混合溶剂。
将上述实施例与对比例制备的光伏背板按照如下方法封装为光伏组件:玻璃、前层透明封装胶膜、双面电池片、后层透明封装胶膜和上述背板自上而下依次排列层压制成光伏组件,其中前层与后层透明封装胶膜透光率>90%,电池片为双面电池片。
性能测试:
1、反射率:测试方法参照CQC3308-2013《光伏组件封装用背板认证技术规范》。
2、与EVA间剥离强度:测试方法参照GB/T 2790《胶粘剂180剥离强度试验方法绕性材料对刚性材料》。
3、附着力:测试方法参照GB/T 31034《晶体硅太阳电池组件用绝缘背板》。
4、最大功率:测试方法参照标准IEC61215《地面用晶体硅光伏组件—设计鉴定和定型》,选择72片的双面组件。
下表为实施例和对比例的测试结果。
Figure BDA0003476714330000131
Figure BDA0003476714330000141
通过上表测试数据可以看出,对比例1未涂覆反射层,其最大功率明显低于实施例涂覆反射层的方案,说明设置反射层对于充分利用太阳能,提高光伏板功率具有明显的促进作用。
对比例2设置了反射层,但未进行显影定型,其最大功率较对比例1稍微增大,但是仍低于其他测试组,说明在反射层通过显影设置的反射微结构对于提高反射率具有重要作用。
对比例2和实施例14未设置加强层,其PCT剥离强度均较低,可见基材层表面构建的加强层与反射层配合使用后,表现出较为优异的PCT剥离强度和PCT附着力。
通过实施例可以看出,适宜厚度的反射层和加强层配合,可以有效提高反射率和输出功率,且具有很好的PCT剥离强度和PCT附着力。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:本申请的光伏背板用反射涂料,可以直接以涂覆的方式设置在背板的基材层上,所形成的涂层直接在基材层上固化,因此与基材层的附着性较高。另外,本申请的光伏背板用反射涂料含有丙烯酸酯树脂和环氧丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯树脂作为光固化树脂,因此可以通过曝光显影的方式在预定的位置形成固化层,并且通过控制曝光程度来使曝光位置的部分未固化的丙烯酸树脂在后续显影中被去除,进而形成具有多角度反射功能的粗糙表面,从而不需要利用专门的成型工艺即可形成反射结构,工艺更为简单。同时光伏背板用反射涂料中的反光填料同时也起到光反射作用,进一步提高了光伏背板对光的反射效率,进而提高光伏组件对太阳光的利用率。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (14)

1.一种光伏背板用反射涂料,其特征在于,以重量份计,所述光伏背板用反射涂料包括1~30份丙烯酸酯树脂、1~40份活性单体、0.01~10份光引发剂、5~60份环氧丙烯酸酯树脂、0.01~10份环氧固化剂和10~60份反光填料。
2.根据权利要求1所述的光伏背板用反射涂料,其特征在于,所述光伏背板用反射涂料包括5~25份所述丙烯酸酯树脂、10~40份所述活性单体、1~8份所述光引发剂、20~50份所述环氧丙烯酸酯树脂、1~10份所述环氧固化剂和20~40份所述反光填料,所述丙烯酸酯树脂选自由以下单体中的任意一种或多种共聚而成的树脂中的任意一种或多种:
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯;优选所述(甲基)丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的任意一种;
和/或所述环氧丙烯酸酯树脂选自双酚A环氧丙烯酸酯树脂、氢化双酚A环氧丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸酯树脂、环氧化油类丙烯酸酯树脂中的任意一种或多种;
和/或所述活性单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种或多种;
和/或所述光引发剂选自二苯甲酮、α-羟基-α,α-二甲基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-胺烷基苯酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、9-苯基吖啶中的任意一种或多种;
和/或所述环氧固化剂选自脂肪胺类固化剂、芳香胺类固化剂、酸酐类固化剂、咪唑类固化剂、潜伏类固化剂中的任意一种或多种;
和/或所述反光填料选自玻璃微珠与钛白粉中的任意一种或两种,优选为质量比为1:10~10:1的玻璃微珠与钛白粉的混合物,优选所述玻璃微珠选自镀锌玻璃微珠、镀银玻璃微珠和镀铝玻璃微珠中的任意一种或多种,优选所述钛白粉为金红石钛白粉,优选为20~40份。
3.根据权利要求1或2所述的光伏背板用反射涂料,其特征在于,所述光伏背板用反射涂料还包括溶剂,所述溶剂选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的任意一种或多种,优选所述光伏背板用反射涂料还包括供氢体、流平剂和/或消泡剂,优选所述供氢体选自三乙胺、巯基苯并噻唑、2-(二甲基氨基)乙醇、巯基苯并咪唑等中的一种或多种。
4.一种光伏背板,包括基材层和反射层,其特征在于,所述反射层采用权利要求1至3中任一项所述的光伏背板用反射涂料经过干燥、曝光、显影得到,所述的反射层远离所述基材层的一侧具有粗糙表面,优选所述粗糙表面具有反射微结构,所述反射微结构的平行于所述基材层的截面沿远离所述基材层的方向减小,进一步优选所述反射微结构的垂直于所述基材层的截面为锥形或梯形,进一步优选所述反射微结构为金字塔形。
5.根据权利要求4所述的光伏背板,其特征在于,所述反射层的厚度为3~20μm,优选为5~15μm;优选所述反射微结构的高度与反射层厚度一致。
6.根据权利要求4所述的光伏背板,其特征在于,所述基材层的厚度为100~350μm,进一步优选为200~300μm。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的光伏背板,其特征在于,所述光伏背板还包括加强层,所述加强层覆盖所述反射层和所述基材层设置,所述反射层的厚度大于或等于所述加强层的厚度,所述的反射层厚度与所述加强层的厚度相差不大于8μm,优选不大于5μm,进一步优选不大于3μm;
或者所述加强层位于所述基材层的表面,所述反射层设置在所述加强层的远离所述基材层的表面上;
优选所述加强层的厚度为3~20μm,进一步优选为5~15μm。
8.根据权利要求4至7中任一项所述的光伏背板,其特征在于,所述光伏背板还包括空气耐候层,所述空气耐候层设置在所述基材层的远离所述反射层的表面上,优选所述空气耐候层的厚度为10~30μm。
9.一种权利要求4至8中任一项所述的光伏背板的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
步骤S1,在基材层的一个表面上设置光伏背板用反射涂料,得到湿涂层;
步骤S2,对所述湿涂层进行干燥、曝光、显影,得到反射层。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述曝光的强度为0.1~120mJ/cm2;优选所述显影所用的显影液选自0.1wt%~5wt%的碳酸钠溶液、0.1wt%~5wt%的碳酸钾溶液、0.1wt%~5wt%的氢氧化钠溶液、0.1wt%~5wt%的四硼酸钠稀溶液中的任意一种;优选所述显影液的pH值在8~12之间。
11.根据权利要求9或10所述的制备方法,其特征在于,在所述显影之后,所述制备方法还包括对所述显影后的涂层进行热固化得到所述反射层,优选所述热固化的温度为100~200℃,优选所述热固化的时间为3~30min。
12.根据权利要求9或10所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:
步骤S3,在所述反射层和所述基材层上覆盖加强层原料,形成加强预备层;
步骤S4,对所述加强预备层进行热固化,得到所述加强层,
或者,在所述步骤S1之前,所述制备方法还包括:
步骤S01,在所述基材层上设置加强层原料,形成加强预备层;
步骤S02,对所述加强预备层进行热固化,得到所述加强层,
所述步骤S1中将所述光伏背板用反射涂料设置在所述加强层的上所述基材层的表面上。
13.根据权利要求9至12中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:
在所述基材层的另一个表面上设置空气耐候层原料,得到空气耐候预备层;
对所述空气耐候预备层进行热固化,得到所述空气耐候层。
14.一种光伏电池组件,包括前层透明封装板、前层封装胶膜、太阳能电池片单元、背层封装胶膜和背板,所述太阳能电池片单元包括阵列排布的电池片,其特征在于,所述背板为权利要求4至8中任一项所述的光伏背板。
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