CN114394889A - 一种三乙酰丙酮铑的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:(1)室温下,将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清;(2)将乙酰丙酮分批滴加至步骤(1)的反应液中;(3)升温至50℃‑140℃,反应至有黄色固体产生;(4)冷却至室温,抽滤,真空干燥,得到的固体即为三乙酰丙酮铑。所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。本发明制备方法简单,减少了现有技术中pH调节和测定的步骤,减少了碳酸氢钠的使用,避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐,绿色环保;收率高,能达到90%以上,且后处理简单,不需要重结晶。
Description
技术领域
本发明属于贵金属化合物制备技术领域,具体涉及一种三乙酰丙酮铑的制备方法。
背景技术
贵金属在催化剂领域占有极其重要的地位,许多钯、铑催化剂已经得到工业化应用。铑催化剂作为均相催化剂,已经广泛应用于氢甲酰化、加氢、羰基等重要的化工过程中,近些年来发展很快,这个领域的研究也逐渐成为一个热点。
目前关于三乙酰丙酮铑的生产方法:把含有铑的硝酸铑(Ⅲ)水溶液和硝酸混合,用碳酸氢钠水溶液把pH值调至4;在此pH值下,浅黄色氢氧化物(或碱式硝酸盐)开始沉淀。加入乙酰丙酮,加热使反应混合物回流;数分钟后开始析出橙黄色结晶,混合液pH值也下降;再把pH值调至4,继续回流15min;然后冷却至室温,把析出的晶体滤出、干燥。用水和甲醇混合溶剂重结晶,得乙酰丙酮铑,收率约为75%。存在pH调节和测定步骤,操作繁琐,且有大量废液产生,而且后处理要用甲醇和水重结晶,产生废液需要回收处理。
发明内容
针对现有技术的缺陷,本发明提供一种三乙酰丙酮铑的制备方法,制备步骤简单,且收率高,能减少废水废盐的产生。
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清;
(2)将乙酰丙酮分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至50-150℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,真空干燥,得到的固体即为三乙酰丙酮铑。
优选地,所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。
优选地,所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%,且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为(3-10)mL:1g。
优选地,所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为(3-5):1。
优选地,所述的冷却温度为室温,所述真空干燥的温度为30-60℃。
本发明的优点:
(1)本发明制备方法简单,减少了现有技术中pH调节和测定的步骤,减少了碳酸氢钠的使用,避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐,绿色环保;
(2)本发明所述方法,收率高,能达到90%以上,且后处理简单,不需要重结晶。
附图说明
图1 本实例分析得到的三乙酰丙酮铑的核磁氢谱图。
具体实施方式
实施例1
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将1.5g氢氧化铑(9.74mmol)在5wt%的稀硝酸4.5mL中搅拌溶清;
(2)将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至80℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,30℃下真空干燥,得到固体3.5g,即为三乙酰丙酮铑,摩尔收率为89.7%。
对所得固体产物的做核磁分析,结果见附图1。由图1可知,三乙酰丙酮铑1HNMR中的化学位移为2.16*10-6和5.49*10-6的峰分别对应三乙酰丙酮铑中的6个甲基氢和一个次甲基氢。
实施例2
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将1.5g氢氧化铑(9.74mmol)在5wt%的稀盐酸4.5mL中搅拌溶清;
(2)将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至100℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,30℃下真空干燥,得到固体3.51g,即为三乙酰丙酮铑,摩尔收率为90%。
对所得固体产物的做核磁分析,与实施例1的相似。
实施例3
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将1.5g氢氧化铑(9.74mmol)在5wt%的稀硫酸4.5mL中搅拌溶清;
(2)将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至120℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,30℃下真空干燥,得到固体3.45g,即为三乙酰丙酮铑,摩尔收率为88.46%。
对所得固体产物的做核磁分析,与实施例1的相似。
实施例4
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将1.54g氢氧化铑(10mmol)在10wt%的稀硫酸15.4mL中搅拌溶清;
(2)将5g乙酰丙酮(49.90mmol)分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至50℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,30℃下真空干燥,得到固体3.52g,即为三乙酰丙酮铑,摩尔收率为88.0%。
对所得固体产物的做核磁分析,与实施例1的相似。
实施例5
一种三乙酰丙酮铑的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下,将1.54g氢氧化铑(10mmol)在1wt%的稀硫酸15.4mL中搅拌溶清;
(2)将3g乙酰丙酮(30.00mmol)分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至140℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,60℃下真空干燥,得到固体3.67g,即为三乙酰丙酮铑,摩尔收率为91.8 %。
对所得固体产物的做核磁分析,与实施例1的相似。
对比例1
采用相同浓度的乙酸代替实施例2中的稀盐酸,其他同实施例2,最终未得到黄色固体产物。
Claims (5)
1.一种三乙酰丙酮铑的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)室温下,将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清;
(2)将乙酰丙酮分批滴加至步骤(1)的反应液中;
(3)升温至50℃-140℃,反应至有黄色固体产生;
(4)冷却至室温,抽滤,真空干燥,得到的固体即为三乙酰丙酮铑。
2.根据权利要求1所述三乙酰丙酮铑的制备方法,其特征在于:所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。
3.根据权利要求2所述三乙酰丙酮铑的制备方法,其特征在于:所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%,且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为(3-10)mL:1g。
4.根据权利要求3所述三乙酰丙酮铑的制备方法,其特征在于:所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为(3-5):1。
5.根据权利要求4所述三乙酰丙酮铑的制备方法,其特征在于:所述的冷却温度为室温,所述真空干燥的温度为30-60℃。
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