CN114388885A - 一种不对称复合固态电解质膜及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种不对称复合固态电解质膜及其制备方法和应用，本发明利用网状膜对无机颗粒的富集作用和后续的原位聚合方法制备了一种不对称复合固态电解质膜。该制备方法简单高效且环境友好，液相成分经交联聚合之后锁定在电解质中，具有快速传导锂离子的作用。制备的不对称电解质由网状结构支撑的凝胶聚合电解质层以及在一侧的富集无机颗粒的复合电解质薄层组成。凝胶聚合物层可以实现与正极侧的柔性接触，而富集无机颗粒的复合电解质薄层则有望抑制锂负极循环过程中的枝晶生长。

Description

一种不对称复合固态电解质膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种不对称复合固态电解质膜及其制备方法和运用。
背景技术
近年来，聚合物固态电解质因其良好的可加工性能以及和电极良好的界面相容性引起了固态电池领域广泛的关注。其中，凝胶聚合物电解质因其高的离子电导展现出了巨大的应用前景。而原位聚合技术的引入则进一步简化了凝胶电解质的制备工艺且减少了污染性的有机溶剂的使用。但是，凝胶聚合物电解质因其有限的力学性能而无法抑制电池循环过程中的枝晶生长，这将会给以锂金属为负极的固态电池带来严重的安全问题。
因此，开发高安全性、高能量密度的固态锂金属电池迫在眉睫。众所周知的是以无机电解质为代表的无机颗粒一般具有较高的机械强度，所以可以有效地抑制锂金属电池中的枝晶生长。因此，向凝胶电解质中引入无机颗粒为提高电池安全性的策略之一。在本发明中，利用网状结构的膜对颗粒的富集作用将无机颗粒引入电解质的一侧，随后进行原位固化，设计了一种不对称复合固态电解质膜。
发明内容
本发明提供一种不对称复合固态电解质膜的制备方法。
本发明先将交联剂、锂盐、溶剂和无机颗粒混合形成均匀的前驱体溶液，然后将前驱体溶液滴加到网状结构的支撑膜上，由于网状结构的膜的过滤作用，无机颗粒会富集在膜的一侧，而其余溶液则可以穿过并充分浸润网状结构的膜，经交联剂交联聚合之后，就会形成不对称复合固态电解质膜，其由网状结构支撑的凝胶电解质层以及一侧的富集无机颗粒的复合电解质薄层组成。在固态电池中，凝胶层可以实现与正极侧的柔性接触，而富集无机颗粒的复合电解质薄层则有望抑制锂负极循环过程中的枝晶生长。
一种不对称复合固态电解质膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将交联剂和锂盐加入溶剂中进行搅拌得到均匀溶液；
(2)将无机颗粒加入步骤(1)中所得的均匀溶液中，充分搅拌，最后向溶液中加入引发剂搅拌均匀，得到混合液。
(3)将步骤(2)中得到的电解质前驱体混合液滴加在网状结构的支撑膜上，无机颗粒经网状结构的过滤作用富集在网状结构的一侧，在紫外光或者加热的作用下溶液中交联剂发生聚合，充分固化之后形成不对称复合固态电解质膜。
本发明利用网状结构膜的过滤作用将无机颗粒富集在网的一侧，再经交联剂在前驱体溶液中的交联固化后形成不对称复合固态电解质膜。
本发明先将交联剂和锂盐溶于溶剂中，然后加入无机颗粒充分搅拌，最后加入引发剂搅拌得到均匀的混合液，将混合液滴加于网状结构的支撑膜上，无机颗粒经网的过滤作用富集在一侧，而其余溶液则可穿过并浸润膜，最后在紫外灯照射或者加热条件下固化形成不对称复合固态电解质膜。
步骤(1)中，添加交联剂的量为溶剂质量的10％～50％，添加锂盐的量为溶剂质量的5％～50％。
所述的交联剂为聚丙烯酸酯(聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等)、聚碳酸酯(聚碳乙烯酯，聚碳酸丁酯等)中的一种或者几种(两种以上，包括两种)。
所述锂盐为双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂、六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、二草酸硼酸锂、草酸二氟硼酸锂、二氟磷酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂或三氟甲磺酸锂中的一种或者几种(两种以上，包括两种)。
所述的溶剂为磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙烯酯、1,3-二氧环戊烷、1,2-二甲氧基乙烷中的一种或几种(两种以上，包括两种)。
步骤(2)中，搅拌0.5～4h(优选为2h)至颗粒在溶液中分散均匀。
再向溶液中加入引发剂搅拌5～20分钟(进一步优选为10分钟)。
其中，添加无机颗粒为溶剂质量的5％～50％(优选为10％)，添加引发剂为交联剂质量的0.5％～3％(最优选为1.5％)。
无机颗粒为无机电解质(石榴石型快离子导体、钙钛矿型快离子导体、钠超离子导体型电解质、硫系固态电解质等)、金属有机框架材料、氧化物颗粒(二氧化钛、二氧化硅、三氧化二铝等)中的一种或者几种(两种以上，包括两种)。
不对称复合固态电解质膜的由网状结构支撑的凝胶电解质层以及一侧的富集无机颗粒的复合电解质薄层组成。
聚合的条件：在在紫外灯照射下聚合10-30min(优选为15min)或者在60～80℃下聚合1h～3h，优选为在70℃下聚合2h。
不对称复合固态电解质膜作为固态电解质在制备固态电池中的运用。
一种固态电池，由正极、电解质、负极组成，所述电解质采用所述的不对称复合固态电解质膜，所述正极为磷酸铁锂、钴酸锂、三元材料、硫化锂和硫中的一种；所述负极为金属锂片、硅基或碳基负极。具体组装方式如下：先将网状结构的支撑膜置于正极上，随后滴加电解质前驱体，再放上负极，最后进行原位固化即可得到固态电池。该种固态电池中网状结构支撑的凝胶电解质层对正极，而具有良好力学性能的富集无机颗粒的复合电解质薄层对负极组装。即不对称复合固态电解质膜设置在所述正极和负极之间。凝胶聚合物层可以实现与正极侧的柔性接触，而富集无机颗粒的复合电解质薄层则有望抑制锂负极循环过程中的枝晶生长。
将所得的不对称复合固态电解质膜组装不锈钢阻塞电池进行测试，测试频率为10-2-106Hz，在25℃环境中测试电解质的离子电导率。
将所得的不对称复合固态电解质膜组装钴酸锂全电池进行测试，以测试其在全电池中的性能。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明提供一种不对称复合电解质的制备方法，先将交联剂、锂盐、溶剂和无机颗粒混合形成均匀的前驱体溶液，而后将前驱体溶液滴加到网状结构的支撑膜上，由于网状结构的膜的过滤作用，无机颗粒会富集在膜的一侧，而其余溶液则可以穿过并充分浸润网状结构的膜，经交联剂交联聚合之后，就会形成不对称复合固态电解质膜，其由网状结构支撑的凝胶电解质层以及一侧的富集无机颗粒的复合电解质薄层组成。该制备方法简单高效且环境友好，液相成分经交联聚合之后锁定在电解质中，具有快速传导锂离子的作用。凝胶聚合物层可以实现与正极侧的柔性接触，而富集无机颗粒的复合电解质薄层则有望抑制锂负极循环过程中的枝晶生长。该不对称复合固态电解质膜应用于固态电池即可保证电池中快速的锂离子传导也可以提高电池在循环过程中的长期稳定性。
附图说明
图1为实施例1中不对称复合固态电解质膜的结构示意图；
图2为实施例1中不对称复合固态电解质膜的扫描电镜图；
图3为实施例1中由不对称复合固态电解质膜组装的阻塞电池的阻抗图谱，图3中，横坐标为阻抗Nyquist图实部，纵坐标为阻抗Nyquist图虚部；
图4为应用例1和应用例4中由不对称复合固态电解质膜和凝胶电解质组装的钴酸锂固态锂电池的循环性能，图4中，横坐标为循环圈数，纵坐标为放电容量。
具体实施方式
下面结合实施例和附图来详细说明本发明，但本发明并不仅局限于此。
实施例1
(1)分别将0.1g锂盐(LiDFOB)和0.2g交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA，平均分子量600，阿拉丁)加入1.0g碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯(EC/DMC，按体积比1:1混合配制)溶剂中，充分搅拌，得到均匀溶液。
(2)向前一步搅拌得到的均匀溶液中加入0.1g LLZTO纳米颗粒搅拌2h，然后加入0.003g热引发剂AIBN(占PEGDA的1.5％)再搅拌10分钟，得到均匀溶液。
(3)取一块干燥的纤维素膜，将前一步得到的均匀溶液滴加在纤维膜上，然后转移进烘箱中在70℃下聚合2h，得到LLZTO纳米颗粒富集在纤维素膜一侧的不对称复合固态电解质膜。
本实例中制备得到的不对称复合固态电解质膜的结构和形貌分别如图1和2所示。
本实例中制备的不对称复合固态电解质膜组装的不锈钢阻塞电池阻抗测试结果如图3所示，计算得到离子电导率为1.25×10–3S cm–1.
实施例2
(1)分别将0.05g锂盐(LiDFOB)和0.3g交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA，平均分子量600，阿拉丁)加入1.0g碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯(EC/DMC，按体积比1:1混合配制)溶剂中，充分搅拌，得到均匀溶液。
(2)向前一步搅拌得到的均匀溶液中加入0.2g LLZTO纳米颗粒搅拌2h，然后加入0.0045g热引发剂AIBN(占PEGDA的1.5％)再搅拌10分钟，得到均匀溶液。
(3)取一块干燥的纤维素膜，将前一步得到的均匀溶液滴加在纤维膜上，然后转移进烘箱中在70℃下聚合2h，得到LLZTO纳米颗粒富集在纤维素膜一侧的不对称复合固态电解质膜。
本实例中制备的不对称复合固态电解质膜离子电导率为1.12×10–3S cm–1.
实施例3
(1)分别将0.15g锂盐(LiDFOB)和0.3g交联剂乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA，平均分子量692，阿拉丁)加入1.0g碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯(EC/DMC，按体积比1:1混合配制)溶剂中，充分搅拌，得到均匀溶液。
(2)向前一步搅拌得到的均匀溶液中加入0.1g LLZTO纳米颗粒搅拌2h，然后加入0.0045g热引发剂AIBN(占ETPTA的1.5％)再搅拌10分钟，得到均匀溶液。
(3)取一块干燥的纤维素膜，将前一步得到的均匀溶液滴加在纤维膜上，然后转移进烘箱中在70℃下聚合2h，得到LLZTO纳米颗粒富集在纤维素膜一侧的不对称复合固态电解质膜。
本实例中制备的不对称复合固态电解质膜离子电导率为1.15×10–3S cm–1.
对比例1
(1)分别将0.1g锂盐(LiDFOB)和0.2g交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA，平均分子量600，阿拉丁)加入1.0g碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯(EC/DMC，按体积比1:1混合配制)溶剂中，充分搅拌，得到均匀溶液。
(2)向前一步搅拌得到的均匀溶液中加入加入0.003g热引发剂AIBN(占PEGDA的1.5％)再搅拌10分钟，得到均匀溶液。
(3)取一块干燥的纤维素膜，将前一步得到的均匀溶液滴加在纤维膜上，然后转移进烘箱中在70℃下聚合2h，得到凝胶电解质。
本实例中制备的凝胶电解质膜离子电导率为1.27×10–3S cm–1.
应用例1
将实施例1制备得到的不对称复合固态电解质膜组装固态锂电池，方法如下：
将0.8g钴酸锂正极活性物质、0.1g碳纳米管(导电剂)、0.1g聚偏氟乙烯(粘结剂)充分研磨后溶于3mL N-甲基吡咯烷酮中，充分搅拌4h得到均匀的浆料。将均匀的浆料涂敷在铝箔集流体上，60℃下真空干燥12h后得到正极片。
以制备的钴酸锂极片为正极，以金属锂片为负极，本实例中制备的不对称复合固态电解质膜作为电解质，组装CR2025扣式电池，电池的装配过程全都在充满氩气并且水氧含量低于0.1ppm的手套箱中完成。具体组装方式如下：先将网状结构的膜置于正极上，随后向上滴加电解质前驱体，再放上负极，最后进行原位固化即可得到固态电池。该种固态电池的特征在于，网状结构支撑的凝胶聚合电解质层对正极，而具有良好力学性能的富集无机颗粒的复合电解质薄层对负极组装。
将所得的钴酸锂固态电池在电化学工作站上进行恒电流充放电测试，充放电区间为3～4.3V，电流密度为0.2C。
在本应用例中，由实施例1中制备的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂电池的循环性能如图4所示，100圈后容量保持率为95％。
应用例2
采用与应用例1相同的固态锂电池的组装方法和恒电流充放电循环稳定性测试方法对由实施例2中制备的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂电池的恒电流充放电循环稳定性进行测试。
结果表明，由实施例2中制备的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂电池具有良好的循环稳定性，循环100次后容量保持率为90％。
应用例3
采用与应用例1相同的固态锂电池的组装方法和恒电流充放电循环稳定性测试方法对由实施例3中制备的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂电池的恒电流充放电循环稳定性进行测试。
结果表明，由实施例3中制备的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂电池具有良好的循环稳定性，循环100次后容量保持率为92％。
应用例4
采用与应用例1相同的固态锂电池的组装方法和恒电流充放电循环稳定性测试方法对由对比例1制备的凝胶电解质组装的钴酸锂固态电池的恒电流充放电循环稳定性进行测试。由对比例1中制备的凝胶电解质组装的钴酸锂电池的循环稳定性测试结果如图4所示。
由图4可知，采用对比例1中制备的凝胶电解质组装的钴酸锂固态锂电池表现出极快的容量衰减，证明了本发明制备得到的不对称复合固态电解质膜组装的钴酸锂固态锂电池在具有良好的循环稳定性。
由以上实例可知，本发明通过简便的方法在凝胶电解质一侧引入了无机颗粒富集的复合电解质薄层，这个富无机颗粒的复合电解质层可以有效抑制锂电池中的枝晶生长，也可以防止因电解质被枝晶刺穿而造成的电池短路，故用其组装的钴酸锂电池表现出良好的循环稳定性，这有利于进一步提高现有电池***的能量密度。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims (10)

1.一种不对称复合固态电解质膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将交联剂和锂盐加入溶剂中进行搅拌得到均匀溶液；
(2)将无机颗粒加入步骤(1)中所得的均匀溶液中，充分搅拌，最后向溶液中加入引发剂搅拌，得到电解质前驱体混合液；
(3)将步骤(2)中得到的电解质前驱体混合液滴加在网状结构的支撑膜上，无机颗粒经网状结构的过滤作用富集在网状结构的一侧，在紫外光或者加热的作用下溶液中交联剂发生聚合，充分固化之后形成不对称复合固态电解质膜。
2.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，添加交联剂的量为溶剂质量的10％～50％，添加锂盐的量为溶剂质量的5％～50％。
3.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的交联剂为聚丙烯酸酯、聚碳酸酯中的一种或者两种以上；
所述锂盐为双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双氟磺酰亚胺锂、六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、二草酸硼酸锂、草酸二氟硼酸锂、二氟磷酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂或三氟甲磺酸锂中的一种或者两种以上；
所述溶剂为磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙烯酯、1,3-二氧环戊烷、1,2-二甲氧基乙烷中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，充分搅拌0.5-4h至颗粒在溶液中分散均匀；
向溶液中加入引发剂搅拌5～20分钟。
5.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，添加无机颗粒为溶剂质量的5％～50％；
添加引发剂为交联剂质量的0.5％～3％。
6.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的无机颗粒为无机电解质、金属有机框架材料、氧化物颗粒中的一种或者两种以上。
7.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，网状结构的支撑膜为纤维素膜、商用隔膜、聚酰亚胺膜、尼龙膜中的一种或者两种以上。
8.根据权利要求1所述的不对称复合固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，聚合的条件：在紫外灯照射下聚合10-20min或者在60～80℃下聚合1h～3h。
9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法制备的不对称复合固态电解质膜，其特征在于，所述的不对称复合固态电解质膜由网状结构支撑的凝胶电解质层以及一侧的富集无机颗粒的复合电解质层组成。
10.根据权利要求9所述的不对称复合固态电解质膜在制备固态电池中的应用，其特征在于，所述的固态电池包括正极、电解质、负极，所述的电解质为所述的不对称复合固态电解质膜，设置在所述正极和负极之间，所述的网状结构支撑的凝胶电解质层对正极，而富集无机颗粒的复合电解质层对负极组装。
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Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050042489A1 (en) * 2003-07-11 2005-02-24 Kenji Fukuta Laminate useful as a membrane-electrode assembly for fuel cells, production process therefor and a fuel cell provided with the laminate
CN1969407A (zh) * 2004-07-07 2007-05-23 株式会社Lg化学 有机/无机复合多孔性薄膜和使用它的电化学装置
CN104638296A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 清华大学深圳研究生院 一种制备固态聚合物电解质锂离子电池的方法
CN105591154A (zh) * 2015-02-13 2016-05-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 聚碳酸酯类全固态聚合物电解质及其构成的全固态二次锂电池及其制备和应用
CN107078256A (zh) * 2014-09-22 2017-08-18 东京应化工业株式会社 金属二次电池用隔膜
CN108232293A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种有机-无机复合固态电解质以及制备方法及其在固态锂电池中的应用
CN109494390A (zh) * 2018-10-30 2019-03-19 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 一种改性固态电解质膜及其制备方法和锂电池
CN109786812A (zh) * 2019-01-15 2019-05-21 北京理工大学 一种光固化固态复合电解质及其制备方法
CN110391382A (zh) * 2018-04-20 2019-10-29 三星电子株式会社 复合隔膜、其制备方法及包括其的锂二次电池
CN110459803A (zh) * 2019-08-20 2019-11-15 昆山宝创新能源科技有限公司 复合电解质膜及其制备方法和应用
CN110581314A (zh) * 2018-06-08 2019-12-17 郑州宇通集团有限公司 一种多层结构复合固态电解质膜及其制备方法、固态电池
CN111244532A (zh) * 2020-03-23 2020-06-05 上海汽车集团股份有限公司 一种三维无机聚合物复合固体电解质及三元固态锂电池
CN111378203A (zh) * 2020-03-05 2020-07-07 大连理工大学 一种刚柔并济固态电解质膜的制备与应用
CN111463480A (zh) * 2020-03-20 2020-07-28 东华大学 一种滤膜基高性能复合固态电解质薄膜及其制备方法和应用
CN112018430A (zh) * 2020-08-13 2020-12-01 浙江南都电源动力股份有限公司 一种基于原位热聚合方法制备的复合固态电解质及其制备方法和应用
CN112038693A (zh) * 2020-09-11 2020-12-04 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种固态电解质及其制备方法和应用
CN112838262A (zh) * 2021-01-10 2021-05-25 中南大学 一种多网络结构聚酰胺基凝胶聚合物电解质的制备方法

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050042489A1 (en) * 2003-07-11 2005-02-24 Kenji Fukuta Laminate useful as a membrane-electrode assembly for fuel cells, production process therefor and a fuel cell provided with the laminate
CN1969407A (zh) * 2004-07-07 2007-05-23 株式会社Lg化学 有机/无机复合多孔性薄膜和使用它的电化学装置
CN107078256A (zh) * 2014-09-22 2017-08-18 东京应化工业株式会社 金属二次电池用隔膜
CN104638296A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 清华大学深圳研究生院 一种制备固态聚合物电解质锂离子电池的方法
CN105591154A (zh) * 2015-02-13 2016-05-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 聚碳酸酯类全固态聚合物电解质及其构成的全固态二次锂电池及其制备和应用
CN108232293A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种有机-无机复合固态电解质以及制备方法及其在固态锂电池中的应用
CN110391382A (zh) * 2018-04-20 2019-10-29 三星电子株式会社 复合隔膜、其制备方法及包括其的锂二次电池
CN110581314A (zh) * 2018-06-08 2019-12-17 郑州宇通集团有限公司 一种多层结构复合固态电解质膜及其制备方法、固态电池
CN109494390A (zh) * 2018-10-30 2019-03-19 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 一种改性固态电解质膜及其制备方法和锂电池
CN109786812A (zh) * 2019-01-15 2019-05-21 北京理工大学 一种光固化固态复合电解质及其制备方法
CN110459803A (zh) * 2019-08-20 2019-11-15 昆山宝创新能源科技有限公司 复合电解质膜及其制备方法和应用
CN111378203A (zh) * 2020-03-05 2020-07-07 大连理工大学 一种刚柔并济固态电解质膜的制备与应用
CN111463480A (zh) * 2020-03-20 2020-07-28 东华大学 一种滤膜基高性能复合固态电解质薄膜及其制备方法和应用
CN111244532A (zh) * 2020-03-23 2020-06-05 上海汽车集团股份有限公司 一种三维无机聚合物复合固体电解质及三元固态锂电池
CN112018430A (zh) * 2020-08-13 2020-12-01 浙江南都电源动力股份有限公司 一种基于原位热聚合方法制备的复合固态电解质及其制备方法和应用
CN112038693A (zh) * 2020-09-11 2020-12-04 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种固态电解质及其制备方法和应用
CN112838262A (zh) * 2021-01-10 2021-05-25 中南大学 一种多网络结构聚酰胺基凝胶聚合物电解质的制备方法

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