CN114180984A - 一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的制备方法，涉及气凝胶技术领域，本发明以羟基磷灰石作为增强相，通过溶胶凝胶过程，使羟基磷灰石与氧化硅原位复合，最后经常压干燥获得复合气凝胶材料；该复合气凝胶的密度为0.086g/cm3降到0.57～0.66g/cm3，杨氏模量由1.4KPa提高到3.7～9.0KPa，而孔隙率、比表面积、热导率、平均孔径均未产生较大变化。与现有技术相比，本发明在保持氧化硅气凝胶隔热效果的同时有效地增强了氧化硅气凝胶的机械强度，降低了密度。

Description

一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及气凝胶技术领域，具体涉及一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶及其制备方法。
背景技术：
与传统隔热材料相比，在相同的尺寸下，气凝胶具有极低的热导率和密度，因此在保温隔热领域有着非同一般的优势。氧化硅气凝胶作为其中的一种，虽然有着高孔隙率、低热导、低介电常数、高比表面积、良好的生物相容性等诸多优点，但氧化硅气凝胶也有着许多缺点，诸如：机械性能差、易破碎难加工；高温热导率高；在空气氛围中，凝胶表面残留的未反应的-OH官能团会使气凝胶具有吸湿性，会自动吸附空气中的水分导致气凝胶结构坍塌，丧失隔热效果。
为了提高气凝胶的强度，常用的方法是对气凝胶进行增强，根据增强相的不同，可分为化学增强法和物理增强法两种。化学增强法通常以环氧树脂、异氰酸酯、间苯二醛等有机成分为增强相，通过与氧化硅胶体颗粒间彼此交联，增强氧化硅气凝胶的力学性能。但这种方法在阻燃方面很可能会引起反效果，引入了易燃组分，燃烧会产生有毒气体。
物理增强法通常以纤维为增强相，所制备的气凝胶在力学性能上有着较好地提升。公开号为CN104556965的中国发明专利“一种疏水型二氧化硅气凝胶绝热复合材料”，以岩棉纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维等多种无机纤维为增强相制备复合气凝胶，但制备出的气凝胶孔隙率仅为50～70％，与常规的未增强时90％以上相比明显降低。化工新型材料:1-7[2021-07-30]，公开了李德等人的“玻璃纤维对气凝胶复合材料结构与性能的影响”一文，该文献以玻璃纤维为增强型，制备出的氧化硅气凝胶密度与纤维含量线性相关，当气凝胶(纤维含量为1.5wt％)性能最佳时，气凝胶的比表面积降低12.6％，密度增大14.2％。
这是因为常见的无机纤维直径通常在微米级别，如玻璃纤维直径在3～80um之间、氧化铝纤维直径在3～7um、氧化锆纤维的直径在3～6um；而氧化硅气凝胶的孔径在纳米级别，纤维直径过大，会使得氧化硅颗粒吸附在纤维表面形成相对致密的结构，影响氧化硅气凝胶原有的多孔结构，所以传统无机纤维的使用虽然能增强氧化硅气凝胶的机械性能和热学性能，却会使其无法保持原有的轻质、高孔隙率的特点。
广州大学吴会军在“碳纳米管增强气凝胶隔热复合材料的性能研究”一文中，将碳纳米管分散到氧化硅气凝胶中，气凝胶的强度会随着碳纳米管的含量增加而提高，气凝胶的密度会变大。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的制备方法，该方法以羟基磷灰石纤维为增强相，通过溶胶凝胶过程，使羟基磷灰石与氧化硅原位复合，最后经常压干燥获得复合气凝胶材料。该方法能够在提高气凝胶强度的同时降低密度，使得气凝胶具有高强度、轻质、高孔隙率的优点。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
本发明的一个目的是提供一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶，所述羟基磷灰石的直径与气凝胶的孔径均为纳米级，羟基磷灰石的长径比大于2000。
所述气凝胶中的羟基磷灰石含量为氧化硅含量的1～10wt％。
优选地，所述气凝胶中的羟基磷灰石含量为氧化硅含量的6～8wt％。
本发明的另一个目的是提供一种上述羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石分散到溶剂中，将硅源、第一催化剂同时滴加到羟基磷灰石分散液中，得到前驱体溶液；
(2)向上述前驱体溶液中加入第二催化剂，搅拌均匀并静置凝胶，获得羟基磷灰石/氧化硅原位复合的湿凝胶；
(3)将湿凝胶老化处理并溶剂置换后经常压干燥，获得白色的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
所述硅源包括但不限于硅酸四乙酯、硅酸四甲酯、有机硅烷、水玻璃中的一种。
所述溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、丙酮、二甲亚砜、乙二醇中的至少一种。
优选地，所述有机硅烷包括但不限于甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷及其衍生物中的至少一种，溶剂为甲醇。
所述溶剂、第一催化剂与硅源的摩尔比为(5～40):(1～8):1。
优选地，所述溶剂、第一催化剂与硅源的摩尔比为32:4:1。
所述第一催化剂为酸性催化剂，包括但不限于盐酸、硝酸、醋酸、草酸溶液中的至少一种，浓度为0.001～1mol/L。
优选地，所述酸性催化剂选用浓度0.01mol/L的草酸溶液。
所述第二催化剂与硅源的摩尔比为(1～8):1。
优选地，所述第二催化剂与硅源的摩尔比为4:1。
所述第二催化剂为碱性催化剂，包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液中的至少一种，浓度为4～12mol/L。
优选地，所述碱性催化剂选用10mol/L的氨水溶液。
所述溶剂置换所用溶剂与步骤(1)中所用溶剂种类相同，老化温度为50℃，老化时间24h，溶剂置换条件为恒温50℃、24h置换3次。
本发明的有益效果是：
(1)本发明以羟基磷灰石作为增强相，通过溶胶凝胶过程，使羟基磷灰石与氧化硅原位复合，最后经常压干燥获得复合气凝胶材料；该复合气凝胶的密度为0.086g/cm3降到0.57～0.66g/cm3，杨氏模量由1.4KPa提高到3.7～9.0KPa，而孔隙率、比表面积、热导率、平均孔径均未产生较大变化。
(2)与现有技术相比，本发明在保持氧化硅气凝胶隔热效果的同时有效地增强了氧化硅气凝胶的机械强度，降低了密度。
附图说明：
图1为实施例所用羟基磷灰石纤维的SEM图；
图2为实施例4的氮气吸附脱附等温线；
图3为实施例4的孔径分布曲线；
图4为对比例1的氮气吸附脱附等温线；
图5为对比例1的孔径分布曲线。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例和图示，进一步阐述本发明。
以下实施例1-6中所用羟基磷灰石的纤维直径为18nm，长径比为2200。
实施例1
称取0.0135g羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
实施例2
称取0.0405g羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
实施例3
称取0.0675g羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
实施例4
称取0.0945g羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
实施例5
称取0.135g羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
实施例6
称取0.0414g羟基磷灰石纤维超声分散到20mL乙醇溶液中，之后向分散液中边搅拌边滴加2.2mL硅酸四乙酯(TEOS)，搅拌均匀后滴加10mol/L氨水溶液0.4mL，搅拌2min后室温静置获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
对比例1
量取26mL甲醇溶液，向其中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得氧化硅湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得氧化硅气凝胶。
对比例2
称取0.0945g凹凸棒土纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，其中凹凸棒土纤维直径约20nm，长约0.7um，长径比为35，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得凹凸棒土/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得凹凸棒土/氧化硅复合气凝胶。
对比例3
称取0.0945g低长径比的羟基磷灰石纤维超声分散到26mL甲醇溶液中，该对比例中羟基磷灰石纤维直径为18nm，长约10um，长径比为555，之后向分散液中边搅拌边滴加2.87mL甲基三甲氧基硅烷和0.01mol/L草酸溶液1.44mL，搅拌均匀后50℃恒温静置24h水解获得前驱体溶液，向前躯体溶液中滴加10mol/L氨水溶液1.44mL并搅拌均匀后50℃静置凝胶化获得羟基磷灰石/氧化硅复合湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
对比例4
取10mL乙醇和3.2mL去离子水混合均匀，之后向混合溶液中边搅拌边滴加2.2mL硅酸四乙酯，滴加结束后继续搅拌5min，再滴加10mol/L氨水溶液0.4mL，搅拌2min后室温静置获得氧化硅湿凝胶，将湿凝胶老化处理并溶剂置换后在25～200℃常压干燥后获得硅酸四乙酯为硅源的纯氧化硅气凝胶。
本发明以阿基米德排水法测量气凝胶的密度及孔隙率；以动态热机械分析仪对气凝胶块体室温压缩获得其应力应变曲线，分析可得气凝胶的杨氏模量；以HotDisk的热常数分析仪测试气凝胶材料的瞬态热导率，通过全自动比表面积孔隙分析仪以氮气吸附脱附的方法，获得气凝胶的比表面积和平均孔径，性能测试结果见表1。
表1实施例及对比例的性能测试结果
Figure BDA0003347762470000061
由对比例和实施例比较可看出，以甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为硅源时，高长径比羟基磷灰石纤维的加入在增强气凝胶机械性能的同时进一步改善了气凝胶轻质多孔的优点，其中当纤维含量较少(低于7wt％)时，随纤维含量增加气凝胶的力学性能逐渐增强，复合气凝胶在常压干燥过程中能够更好地抵抗毛细管力引起的体积收缩，因此气凝胶的孔隙率随纤维含量的增大而增大，当组分相近时，气凝胶的密度和热导率也随孔隙率的增大而减小。但是当纤维含量超过临界值时，纤维容易在凝胶过程团聚，获得的复合气凝胶结构出现缺陷导致应力集中，力学性能降低，孔隙率也随之下降，气凝胶的密度和热导率增大。因此，羟基磷灰石纤维的最佳掺杂量为7wt％。此外，其他纳米级的无机纤维如凹凸棒土和低长径比的羟基磷灰石纤维当掺杂量为7wt％时，力学性能得到增强，孔隙率却不同程度地降低，无法兼顾轻质多孔和力学增强两点。以硅酸四乙酯(TEOS)为硅源时，羟基磷灰石纤维地加入使得气凝胶从颗粒变成块体改善了气凝胶地力学性能，同时密度降低，孔隙率增大，表明高长径比的羟基磷灰石纤维在其他硅源中也具有相同的效果。
取实施例和对比例的样品进一步对其比表面积进行测试，得到性能参数如表2所示：
表2实施例与对比例的比表面积
Figure BDA0003347762470000062
Figure BDA0003347762470000071
由表2可知，羟基磷灰石纤维加入后气凝胶的比表面积稍有降低，但仍然很高，这是因为羟基磷灰石纤维的直径要大于气凝胶的平均孔径，纤维的存在会堵塞气凝胶的部分孔洞，进而降低气凝胶的比表面积，但对比表面积的影响不大。
结果表明，羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶有着比纯氧化硅气凝胶更低的密度、更好的隔热效果、更高的孔隙率和机械强度，是一种常压干燥制备的性能优异的气凝胶材料。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶，其特征在于：所述羟基磷灰石的直径与气凝胶的孔径均为纳米级，羟基磷灰石的长径比大于2000。
2.根据权利要求1所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶，其特征在于：所述气凝胶中的羟基磷灰石含量为氧化硅含量的1～10wt％。
3.权利要求1所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将羟基磷灰石分散到溶剂中，将硅源、第一催化剂同时滴加到羟基磷灰石分散液中，得到前驱体溶液；
(2)向上述前驱体溶液中加入第二催化剂，搅拌均匀并静置凝胶，获得羟基磷灰石/氧化硅原位复合的湿凝胶；
(3)将湿凝胶老化处理并溶剂置换后经常压干燥，获得白色的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶。
4.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述硅源包括但不限于硅酸四乙酯、硅酸四甲酯、有机硅烷、水玻璃中的一种。
5.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、丙酮、二甲亚砜、乙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述溶剂、第一催化剂与硅源的摩尔比为(5～40):(1～8):1。
7.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述第一催化剂为酸性催化剂，包括但不限于盐酸、硝酸、醋酸、草酸溶液中的至少一种，浓度为0.001～1mol/L。
8.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述第二催化剂与硅源的摩尔比为(1～8):1。
9.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述第二催化剂为碱性催化剂，包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液中的至少一种，浓度为4～12mol/L。
10.根据权利要求3所述的羟基磷灰石/氧化硅复合气凝胶的常压制备方法，其特征在于：所述溶剂置换所用溶剂与步骤(1)中所用溶剂种类相同，老化温度为50℃，老化时间24h，溶剂置换条件为恒温50℃、24h置换3次。
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Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999020237A1 (en) * 1997-10-17 1999-04-29 Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo Ostim Stomatic composition
WO2011109919A1 (en) * 2010-03-09 2011-09-15 Unilever Plc Stable oral care compositions
EP2391301A2 (en) * 2009-01-30 2011-12-07 Skulle Implants Oy A composite and its use
WO2013141189A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 井前工業株式会社 断熱材組成物、これを用いた断熱材、及び断熱材の製造方法
CN104178916A (zh) * 2014-08-18 2014-12-03 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 一种表面具有生物相容性羟基磷灰石的玻璃纤维的制备方法
CN107117624A (zh) * 2017-04-24 2017-09-01 南京工业大学 一种生物活性HA‑SiO2复合气凝胶材料的制备方法
JP2018043927A (ja) * 2016-09-12 2018-03-22 株式会社Kri 疎水性シリカエアロゲル粒子の水分散液並びに固体複合材料、断熱材及び吸音材
CN107892286A (zh) * 2017-11-07 2018-04-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 羟基磷灰石超长纳米线气凝胶
CN108017063A (zh) * 2017-12-08 2018-05-11 南京工业大学 一种原位复合HA-SiO2气凝胶材料的制备方法
CN108467276A (zh) * 2018-03-20 2018-08-31 中国科学院城市环境研究所 一种静电纺纳米纤维增强二氧化硅气凝胶的制备方法
JP2018141523A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 断熱材とその製造方法
CN108553684A (zh) * 2018-05-15 2018-09-21 四川大学 一种复合气凝胶微球及其制备方法
CN109912836A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 中南大学 氨基化羟基磷灰石/壳聚糖复合气凝胶及其制备方法与应用
CN110496609A (zh) * 2019-09-25 2019-11-26 青岛科技大学 一种氧化石墨烯/羟基磷灰石纳米线多功能吸附气凝胶及其制备方法
CN110938306A (zh) * 2019-12-16 2020-03-31 中南大学 磷灰石纳米线/聚酰亚胺复合气凝胶及其制备方法与应用
CN111807810A (zh) * 2019-04-12 2020-10-23 北京化工大学 一种纳米线/硅铝气凝胶复合材料的制备方法
CN112194111A (zh) * 2020-01-05 2021-01-08 天津科技大学 一种羟基磷灰石纳米管的制备方法
CN112957525A (zh) * 2021-02-07 2021-06-15 东北林业大学 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/纤维素复合气凝胶及其制备方法
WO2021118459A1 (en) * 2019-12-12 2021-06-17 National University Of Singapore Porous composites, scaffolds, foams, methods of fabrication and uses thereof
CN113336446A (zh) * 2021-05-28 2021-09-03 安徽壹石通材料科学研究院有限公司 一种镀金属玻璃微珠及其制备方法
US20220195137A1 (en) * 2019-04-15 2022-06-23 Basf Se A molding based on a monolithic organic aerogel

Patent Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999020237A1 (en) * 1997-10-17 1999-04-29 Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo Ostim Stomatic composition
EP2391301A2 (en) * 2009-01-30 2011-12-07 Skulle Implants Oy A composite and its use
WO2011109919A1 (en) * 2010-03-09 2011-09-15 Unilever Plc Stable oral care compositions
WO2013141189A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 井前工業株式会社 断熱材組成物、これを用いた断熱材、及び断熱材の製造方法
CN104178916A (zh) * 2014-08-18 2014-12-03 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 一种表面具有生物相容性羟基磷灰石的玻璃纤维的制备方法
JP2018043927A (ja) * 2016-09-12 2018-03-22 株式会社Kri 疎水性シリカエアロゲル粒子の水分散液並びに固体複合材料、断熱材及び吸音材
JP2018141523A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 断熱材とその製造方法
CN107117624A (zh) * 2017-04-24 2017-09-01 南京工业大学 一种生物活性HA‑SiO2复合气凝胶材料的制备方法
CN107892286A (zh) * 2017-11-07 2018-04-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 羟基磷灰石超长纳米线气凝胶
CN108017063A (zh) * 2017-12-08 2018-05-11 南京工业大学 一种原位复合HA-SiO2气凝胶材料的制备方法
CN108467276A (zh) * 2018-03-20 2018-08-31 中国科学院城市环境研究所 一种静电纺纳米纤维增强二氧化硅气凝胶的制备方法
CN108553684A (zh) * 2018-05-15 2018-09-21 四川大学 一种复合气凝胶微球及其制备方法
CN109912836A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 中南大学 氨基化羟基磷灰石/壳聚糖复合气凝胶及其制备方法与应用
CN111807810A (zh) * 2019-04-12 2020-10-23 北京化工大学 一种纳米线/硅铝气凝胶复合材料的制备方法
US20220195137A1 (en) * 2019-04-15 2022-06-23 Basf Se A molding based on a monolithic organic aerogel
CN110496609A (zh) * 2019-09-25 2019-11-26 青岛科技大学 一种氧化石墨烯/羟基磷灰石纳米线多功能吸附气凝胶及其制备方法
WO2021118459A1 (en) * 2019-12-12 2021-06-17 National University Of Singapore Porous composites, scaffolds, foams, methods of fabrication and uses thereof
CN110938306A (zh) * 2019-12-16 2020-03-31 中南大学 磷灰石纳米线/聚酰亚胺复合气凝胶及其制备方法与应用
CN112194111A (zh) * 2020-01-05 2021-01-08 天津科技大学 一种羟基磷灰石纳米管的制备方法
CN112957525A (zh) * 2021-02-07 2021-06-15 东北林业大学 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/纤维素复合气凝胶及其制备方法
CN113336446A (zh) * 2021-05-28 2021-09-03 安徽壹石通材料科学研究院有限公司 一种镀金属玻璃微珠及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JUNDONG ZHU: "Highly elastic and robust hydroxyapatite nanowires/polyimide composite aerogel with anisotropic structure for thermal insulation", 《COMPOSITES PART B》 *
NOR SURIANI SANI: "Preparation and characterization of hydroxyapatite incorporated silica aerogel and its effect on normal human dermal fibroblast cells", 《JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *
杨凯等: "二氧化硅气凝胶改性方法及研究进展", 《北京理工大学学报》 *
陈罚: "羟基磷灰石/二氧化硅气凝胶...复合隔热纸的制备及性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)》 *

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