CN114113277A - 一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，具体是将裸的玻碳电极处理好后彻底干燥，然后将电化学发光试剂五芳基取代环戊二烯醇化合物与共反应剂K2S2O8溶解于磷酸盐缓冲液中，玻碳电极作为工作电极，铂电极和Ag/AgCl电极分别作为对电极与参比电极浸入到水相中，该电化学发光体系具有易于构建，所使用的发光剂用量少，产生的ECL信号强，具有较好的稳定性和重现性，该发光分子在THF/H2O混合溶剂中随着含水量从0％增加至90％时，荧光发射光谱和ECL发射逐渐增强，与结构类似物9,10‑二苯基蒽(DPA)发光体相对比，ECL发射增强了4倍，发光效率和灵敏度明显提高。
Description
技术领域
本发明属于电化学发光体系构建技术领域，具体涉及一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法。
背景技术
电化学发光体系中最早的研究多是一些稠环芳烃，如芘类化合物、吲哚类、蒽类以及其他一些发光体，如卟啉类化合物。
但是由于绝大多数有机化合物为疏水性平面分子，在水相体系中溶解性差且容易发生π-π堆积从而导致荧光猝灭，使得其在固态以及聚集态的荧光强度大大减弱，从而在很大程度上限制了有机发光体在水相电化学发光体系中的应用。
在稀溶液中的发射率低，聚集态(包括高浓度和固态)的发射率高，并伴随着发射波长和强度的变化，这种现象称为聚集诱导发射(AIE)，聚集诱导荧光材料引起了人们的广泛关注与研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，将电化学发光试剂五芳基取代环戊二烯醇化合物溶解于二甲基甲酰胺中，得到五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液，以K2S2O8作为体系的共反应剂，将五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液加入含有K2S2O8的磷酸盐缓冲溶液中，得到电化学发光试剂溶液，然后将裸的玻碳电极、铂柱电极和Ag/AgCl电极分别作为工作电极、对电极与参比电极浸入到电化学发光试剂溶液中。
优选的，所述五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液中五芳基取代环戊二烯醇化合物的浓度为1mmol/L，所述磷酸盐缓冲液PH值为4.2，含有0.15mol/L 的K2S2O8，五苯基吡咯在磷酸盐缓冲液中的浓度为0.2mmol/L。
更进一步的，所述体系构建好后用毛细管电泳关联的电化学发光分析仪进行检测，电化学发光分析仪的光电倍增管偏压设置为800V，扫速为 0.2V·S-1，电势窗为–1.8～–0.1V。
本发明的技术效果和优点：该发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，五对氟苯基环戊二烯醇具有聚集诱导发光增强活性，本发明将其应用于水相电化学发光性能研究，该体系不良溶剂水与良溶剂DMF的比例远大于 99:1，由于其聚集诱导发光增强活性可实现水相介质中强的发光信号；
通过五对氟苯基环戊二烯醇的电化学发光体系的构建方法，相比其他有机物发光体在水相的电化学性能，五对氟苯基环戊二烯醇电化学发光体系具有良好的发光性能以及高的稳定性；五对氟苯基环戊二烯醇可作为一种新型的聚集诱导发光试剂用于电化学发光体系的构建。
附图说明
图1为是五对氟苯基环戊二烯醇的制备示意图；
图2中a是五对氟苯基环戊二烯醇在THF/H2O混合溶剂中随着含水量从 0％增加至90％时的荧光发射光谱；图2中b是9,10-二苯基蒽(DPA)在THF/H2O 混合溶剂中随着含水量从0％增加至90％时的荧光发射光谱；
图3是K2S2O8、9,10-二苯基蒽(DPA)/K2S2O8、五对氟苯基环戊二烯醇 /K2S2O8分别在水相电化学发光体系中的电化学发光强度图；
图4中的a、b、c、d分别表示五对氟苯基环戊二烯醇/K2S2O8水相电化学发光体系的电位窗、扫描速率、pH、K2S2O8浓度等实验条件的优化图；
图5中的a、b分别表示五对氟苯基环戊二烯醇/K2S2O8水相电化学发光体系中五对氟苯基环戊二烯醇用量的浓度优化和连续扫描30圈该体系的ECL 稳定性测试。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
本发明提供了如图1-图5所示的一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，五对氟苯基环戊二烯醇的制备，步骤如下：
S1、氮气保护下，向15mL耐压管内的干燥N,N-二甲基甲酰胺中依次加入醋酸钯14mg、三叔丁基膦(10％正已烷溶液)0.6mL、碳酸铯0.98g、双环戊二烯二氯化锆74mg，和对氟溴苯330ul，然后密封置于130℃的油浴锅内，反应 1～6h，体系温度降至80℃时，打开瓶盖，继续搅拌1～2h，反应体系完全冷却后过滤，取下层液体用乙酸乙酯和水萃取后，将乙酸乙酯蒸干，然后再用二氯甲烷溶解，加入适量硅胶，然后用硅胶快速层析柱分离得到产品。
S2、将裸的玻碳电极依次用0.3μm和0.05μm的三氧化二铝粉打磨抛光，然后用二次蒸馏水冲洗，最后用氮气吹干后待用。
S3、称取五对氟苯基环戊二烯醇0.05mg，溶解于1mL的DMF中，配制成 1mmol/L的储备液。
S4、取S3配制的五对氟苯基环戊二烯醇储备液10uL，将其加入到5mL的 PH为4.2的磷酸盐缓冲液(含0.1mol/L的K2S2O8)中，最后将裸的玻碳电极、铂柱电极和Ag/AgCl电极分别作为工作电极、对电极与参比电极浸入到磷酸盐缓冲溶液中。
体系构建好后用MPI-A型毛细管电泳-电化学发光分析仪进行检测。电化学发光分析仪的光电倍增管偏压设置为800V，扫速为0.2V·S-1，电势窗为–1.8～–0.1V
由图5可知，五对氟苯基环戊二烯醇/K2S2O8水相电化学发光体系连续扫描30圈稳定性测试中其相对标准偏差为0.03％，表明其具有优良的稳定性。
以上所述，仅为发明较佳的具体实施方式，但发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在发明揭露的技术范围内，根据发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，其特征在于：将电化学发光试剂五芳基取代环戊二烯醇化合物溶解于二甲基甲酰胺中，得到五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液，以K2S2O8作为体系的共反应剂，将五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液加入含有K2S2O8的磷酸盐缓冲溶液中，得到电化学发光试剂溶液，然后将裸的玻碳电极、铂柱电极和Ag/AgCl电极分别作为工作电极、对电极与参比电极浸入到电化学发光试剂溶液中。
2.根据权利要求1所述的一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，其特征在于：所述五芳基取代环戊二烯醇化合物溶液中五芳基取代环戊二烯醇化合物的浓度为1mmol/L，所述磷酸盐缓冲液PH值为4.2，含有0.15mol/L的K2S2O8，五苯基吡咯在磷酸盐缓冲液中的浓度为0.2mmol/L。
3.根据权利要求1和2中任意一项所述的一种发光化合物用于电化学发光体系的构建方法，其特征在于：所述体系构建好后用毛细管电泳关联的电化学发光分析仪进行检测，电化学发光分析仪的光电倍增管偏压设置为800V，扫速为0.2V·S-1，电势窗为–1.8～–0.1V。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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