CN114015048B - 一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属表面防腐领域，公开了一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂及其制备方法和应用。本发明用烯酸和巯基苯并噻唑反应制备巯基苯并噻唑‑烯酸复合物，再将上述复合物与PST反应制备巯基苯并噻唑‑烯酸‑多硫低聚物缓蚀剂。所述缓蚀剂的制备过程中包括巯基苯并噻唑与多硫低聚物(PST)之间的巯基偶联反应，以及PST与烯酸之间的巯基‑烯点击反应。其中烯酸具有良好的溶解性能，为巯基苯并噻唑的分子结构中加入了亲水链段增加其水溶性，同时多硫聚合物(PST)的引入增加其防腐性能，使所述缓蚀剂具有良好的防腐性能且溶解度极佳，在金属表面防腐领域有广泛的应用。
Description
技术领域
本发明属于金属表面防腐领域，特别涉及一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂及其制备方法和应用。
背景技术
器物的防腐对于人类日常生活有重大意义。日常用品中各种由金属和其他物质制作的复合材料在各种环境中的应用十分广泛。但是复合金属即使具有优异的性能也容易受到潮湿空气中氧气与水形成的微电池电化学腐蚀的影响，所以有机缓蚀剂的使用是非常必要的。现有金属缓蚀剂多采用苯并三氮唑(BTA)和巯基苯并噻唑，因为它们可以与金属发生络合反应，在金属表面形成结合层，这种钝化层可以延缓腐蚀，使得金属使用寿命延长。
巯基苯并噻唑(MBT)是一种重要的五元芳香噻唑环，含有氮和硫杂原子，具有非常丰富的π键电子，这种结构赋予了噻唑环特殊的性能，使其容易形成氢键，可与金属离子络合，可形成π-π电子堆积等，能与多种非共价键相互作用。由于巯基苯并噻唑的π键电子可以与金属表面产生吸附作用从而形成金属保护层，使得其成为目前研究金属缓蚀剂的重要材料之一，但是巯基苯并噻唑在水中的溶解性非常有限，常温下溶解度更是小于0.1g/100ml，在水性涂料中的应用受到限制。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法
本发明另一目的在于提供上述方法制备得到的缓蚀剂。
本发明再一目的在于提供上述缓蚀剂在金属表面防腐领域的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，先用巯基苯并噻唑和烯酸反应，制备水溶性的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，然后将所述巯基苯并噻唑-烯酸复合物跟多硫低聚物反应，制备巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物复合物，即所述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。具体包括以下步骤：
(1)将巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中，升高温度，加入催化剂和烯酸进行反应，反应结束后得到水溶性的巯基苯并噻唑-烯酸复合物；
(2)将多硫低聚物溶解在溶剂中，升高温度，加入催化剂和巯基苯并噻唑-烯酸复合物进行反应，反应结束后得到巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物复合物，即所述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
步骤(1)所述烯酸的用量与所述巯基苯并噻唑的摩尔量相等。
步骤(1)所述烯酸具有如下分子结构：
步骤(1)所述碱性水溶液包括氢氧化钾、氢氧化镁、碱性氢氧化铝、三乙胺中的至少一种所形成的碱性水溶液，pH>8。
步骤(1)所述催化剂包括乙醇钠、苄基溴化铵、氨基钠中的至少一种，质量为巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％～5％。
步骤(1)所述反应优选温度为50℃～70℃，反应时间为7-21h，在氮气的保护下进行。
步骤(1)包括如下具体步骤：将巯基苯并噻唑加到碱性水溶液中并进行机械搅拌，搅拌速度为200-500r/min，待巯基苯并噻唑分散均匀后，升高温度，温度恒定后，通氮气保护，通冷凝水；开始滴加一定量的催化剂，并且滴加与巯基苯并噻唑摩尔数相等的烯酸，待完全反应后，将化合物洗涤干燥，备用。
步骤(2)所述多硫低聚物是单质硫和萜烯的共聚物；所述萜烯包括β-蒎烯、α-蒎烯、柠檬烯中的至少一种；所述萜烯的用量占萜烯和单质硫总质量的5-60％。
步骤(2)所述多硫低聚物平均分子量为1100，用量与步骤(1)所述巯基苯并噻唑的摩尔量相等。
步骤(2)所述催化剂包括AIBN、正丁基锂、六亚甲四胺中的至少一种，催化剂用量为巯基苯并噻唑-烯酸和多硫低聚物总质量的3％-5％。
步骤(2)所述溶剂包括甲苯、苯、丙酮-水、乙醇二丁醚-水、水中的至少一种。
步骤(2)所述反应温度为80℃-110℃，反应时间为10-24小时。
步骤(2)包括如下具体步骤：将与巯基苯并噻唑摩尔数相等的多硫低聚物溶解在溶剂中后转移至四口烧瓶中，所述多硫低聚物的平均分子量为1100；升高温度，搅拌速度为160-280r/min，通氮气，冷凝水，待温度恒定后加入催化剂和巯基苯并噻唑-烯酸复合物进行反应，待反应完毕后，将产物洗涤，干燥，得到所述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
一种由上述方法制备得到的可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂，由巯基苯并噻唑和烯酸及多硫低聚物复合而成。所述烯酸具有如下分子结构：
所述多硫低聚物(PST)为单质硫与萜烯的聚合物。
PST具有丰富的二硫键并且链段末端带有巯基，在四氢呋喃、二氯甲烷、甲基丙烯酸等溶剂中有非常好的溶解性能。多硫低聚物含有丰富的巯基，不仅可以作为环氧树脂的固化剂，还可以作为巯基-烯点击反应中提供巯基的底物。
上述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂在金属表面防腐领域的应用。在丙烯酸树脂中添加本发明制备的缓蚀剂，得到含有缓蚀剂的改性丙烯酸树脂。将所述改性丙烯酸树脂涂覆在金属基体表面，经盐水浸泡实验测试，所述含有缓蚀剂的改性丙烯酸树脂可以显著提高金属表面的抗腐蚀性能。
本发明的机理为：
本发明用烯酸和巯基苯并噻唑反应制备巯基苯并噻唑-烯酸复合物，利用烯酸的水溶性来改善巯基苯并噻唑在水中的溶解性能；再将上述复合物与PST反应制备巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物缓蚀剂。所述缓蚀剂的制备过程中包括巯基苯并噻唑与多硫低聚物(PST)之间的巯基偶联反应，以及PST与烯酸之间的巯基-烯点击反应。本发明制备的缓蚀剂结构中含有易溶于水的磺酸基或羧基，烯酸良好的溶解性能为巯基苯并噻唑的分子结构中加入了亲水链段增加其水溶性，PST的分子链段在水中有一定的亲和性，使本发明制备的缓蚀剂具有水溶性，可应用于水性防腐涂料中。实验过程中都证实了所制备的缓蚀剂在水中具有一定的溶解性。同时多硫聚合物(PST)的引入增加了巯基苯并噻唑的防腐性能，使所述缓蚀剂具有良好的防腐性能且溶解度极佳。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
1、本发明制备的可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂在巯基苯并噻唑中引入烯酸和多硫低聚物，在增加巯基苯并噻唑水溶性的同时由于多硫低聚物中硫元素的引入使其具有更好的缓蚀性能，是优异的防腐填料。
2、所述缓蚀剂中的多硫低聚物是从单质硫开始制备，解决了石油炼化过程中硫的堆砌问题。
3、所述缓蚀剂可在水溶液中溶解，可以作为涂料乳液中的填料，增加涂料的缓蚀性能。
4、所述缓蚀剂结构新颖，原料来源丰富，制备方法简单，方便大规模生产，易于实现工业化。
附图说明
图1是实施例1烯酸和巯基苯并噻唑与PST反应过程中吸光度的变化图。
图2是实施例1的红外光谱图，a是巯基苯并噻唑的红外光谱图，b是PST红外光谱图，c是巯基苯并噻唑-烯酸-PST的红外光谱图。
图3是含有本发明实施例1制备的缓蚀剂的改性丙烯酸树脂涂覆金属基体的盐水浸泡测试防腐效果图，左侧为未添加缓蚀剂的防腐效果图，右侧为添加缓蚀剂的防腐效果图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。实施例中所用多硫低聚物根据中国专利公开文本CN201710617001.4实施例1中的方法制备得到，采用的多硫低聚物(PST)为最终产物单质硫/萜烯共聚物。其中PST是使用β-蒎烯与单质硫按照5％-60％的质量比制备而成。在已经公开发表的文章L.Sun,et al.European Polymer Journal 123(2020)109440中也明确在PST分子链中含有丰富的巯基。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
(1)将0.5mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为200r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应7个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物的制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的40％，通过测定红外光谱(即图2中b)与文章L.Sun,et al.European Polymer Journal 123(2020)109440中的红外光谱数据对比，来确定是所需的化合物。将0.5mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为160r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。通过巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物的红外光谱(图2中c)与巯基苯并噻唑红外光谱(图2中a)以及PST红外光谱(图2中b)对比分析，在图2中c中1732.08cm-1位置出现羧基中羟基的吸收峰，能推断出烯酸与PST通过烯-巯基点击反应形成共价键。
实施例2
(1)将1mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为200r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3.5％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应11个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的5％。将1mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为180r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例3
(1)将1.5mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为300r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应13个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的10％。将1.5mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为180r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3.5％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例4
(1)将1.2mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为300r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的4％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应15个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的15％。将1.2mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为180r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3.5％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例5
(1)将0.8mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为350r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的4.5％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应15个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的20％。将0.8mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为220r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3.5％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例6
(1)将1.8mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为350r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应17个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的25％。将1.8mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为220r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的4％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例7
(1)将2mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为400r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应19个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量中的30％。将2mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为240r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3.5％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例8
(1)将1.5mol巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中(pH>8)，加热，搅拌速度为300r/min，通氮气。设置反应温度为50℃，待温度恒定后，滴加一定量的催化剂乙醇钠，占巯基苯并噻唑和烯酸总质量的5％，并且滴加与巯基苯并噻唑等摩尔的乙烯基磺酸，反应21个小时，待完全反应后得到巯基苯并噻唑-烯酸复合物，洗涤，干燥，备用。
(2)根据专利申请号CN201710617001.4实施例1中多硫低聚物制备方法，制备多硫聚合物，β-蒎烯占单质硫与萜烯总质量的35％。将1.5mol的多硫低聚物溶解在甲苯溶剂中，加入步骤(1)制备的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，油浴升温至80℃，搅拌速度为240r/min，通氮气和冷凝水，待温度恒定后加入催化剂六亚甲四胺引发反应，加入量为巯基苯并噻唑-烯酸和PST总质量的3.5％，待24小时反应完毕后，洗涤，干燥，得到产物巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物，即可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
实施例9
在水性丙烯酸树脂中添加本发明实施例1制备的缓蚀剂，添加量为水性丙烯酸树脂质量的3％，得到含有缓蚀剂的改性丙烯酸树脂。将所述改性丙烯酸树脂涂覆在金属基体表面，所用金属基体为马口铁，涂覆之前预先进行除去锌保护层，除灰除锈等表面处理。丙烯酸树脂使用25mm的线棒涂布两次，之后再烘箱恒温80℃下干燥12小时，取出后待金属表面凉却后开始盐水实验，即将该金属材料在40℃恒温，3.5wt.％氯化钠溶液中浸泡96小时，测试其防腐效果。如图3所示，左侧对照组为未添加缓蚀剂的丙烯酸涂层，右侧实验组为添加缓蚀剂的丙烯酸涂层。左侧对照组在盐水实验12小时后开始出现锈点，继续浸泡腐蚀加深，直至48小时后表面完全被锈化。右侧实验组在浸泡52小时后才开始出现膜微鼓泡，金属基材在包裹边缘出现小锈点，直至浸泡结束，金属基材被腐蚀并不明显。
本实施例中所用的水性丙烯酸树脂由以下方法制备得到：
先对核单体进行乳化：250ml的四口烧瓶加入质量比为1:1:3的甲基丙烯酸十六甲酯、甲基丙烯酸十二酯、苯乙烯的核单体，核单体总质量为30g，然后加入乳化剂司盘80与op-10，总质量为1.5g，加入水40g，在常温下采用机械搅拌一小时，其中转速为600r/min。乳化完成后架好反应装置。机械搅拌180r/min，通氮气，冷凝水，油浴锅恒温75℃。将0.4g过硫酸铵引发剂溶解在10g水中，采用蠕动泵缓慢滴加滴速0.5g/min。直到四口烧瓶内出现明显的蓝光。开始以8g/min滴加乳化好的壳单体以及引发剂水溶液(1.2g引发剂过硫酸钾溶解在20g水中)，滴速为0.4g/min。随后等壳单体滴加完毕，保温1小时，得到水性丙烯酸树脂乳液。其中壳单体乳化过程如下，取总质量为70g的壳单体甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，其中质量比为10:7:7:1.5，并和150g水以及3g op-10乳化剂一起加入烧杯中，在常温下采用机械搅拌1小时，转速为1000r/min。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
先用巯基苯并噻唑和烯酸反应，制备水溶性的巯基苯并噻唑-烯酸复合物，然后将所述巯基苯并噻唑-烯酸复合物跟多硫低聚物反应，制备巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物复合物，即所述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂；
所述烯酸为乙烯基磺酸；
所述多硫低聚物是单质硫和萜烯的共聚物；所述萜烯包括β-蒎烯、α-蒎烯、柠檬烯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于具体包括以下具体步骤：
(1)将巯基苯并噻唑分散在碱性水溶液中，升高温度，加入催化剂和烯酸进行反应，反应结束后得到水溶性的巯基苯并噻唑-烯酸复合物；
(2)将多硫低聚物溶解在溶剂中，升高温度，加入催化剂和巯基苯并噻唑-烯酸复合物进行反应，反应结束后得到巯基苯并噻唑-烯酸-多硫低聚物复合物，即所述可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于：
所述多硫低聚物中萜烯的质量占萜烯和单质硫总质量的5-60％。
4.根据权利要求1或2所述的一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于：
所述烯酸的用量与所述巯基苯并噻唑的摩尔量相等；所述多硫低聚物的用量与所述巯基苯并噻唑的摩尔量相等。
5.根据权利要求2所述的一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述催化剂包括乙醇钠、苄基溴化铵、氨基钠中的至少一种，所述催化剂用量为巯基苯并噻唑和烯酸总质量的3％～5％；
步骤(1)所述反应温度为50℃～70℃，反应时间为7-21h；
步骤(1)所述碱性水溶液包括氢氧化钾、氢氧化镁、碱性氢氧化铝、三乙胺中的至少一种所形成的碱性水溶液，pH>8。
6.根据权利要求2所述的一种可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂的制备方法，其特征在于：
步骤(2)所述催化剂包括AIBN、正丁基锂、六亚甲四胺中的至少一种，所述催化剂用量为巯基苯并噻唑-烯酸和多硫低聚物总质量的3％-5％；
步骤(2)所述反应温度为80℃-110℃，反应时间为10-24小时。
7.一种根据权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂。
8.根据权利要求7所述的可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂，其特征在于：所述缓蚀剂由巯基苯并噻唑和烯酸及多硫低聚物复合而成；所述多硫低聚物为单质硫与萜烯的聚合物；所述烯酸为乙烯基磺酸。
9.根据权利要求7或8所述的可用于水性防腐涂层中的缓蚀剂在金属表面防腐领域的应用。
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN116769387A (zh) * | 2023-07-19 | 2023-09-19 | 江南大学 | 一种超薄光固化防腐涂料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101709473A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-05-19 | 山东师范大学 | 高温水溶性缓蚀剂 |
| WO2016116605A1 (fr) * | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Socomore | Composition anti-corrosion et procede pour preparer une couche anti-corrosion sur une surface d'un substrat utilisant ladite composition |
| CN107501453A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-22 | 中科院广州化学有限公司 | 较高分子量的可溶性单质硫/萜烯共聚物及其制法与应用 |
| RU2018145199A (ru) * | 2012-05-29 | 2019-01-29 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Отверждающиеся пленкообразующие композиции, содержащие силикаты лития в качестве ингибиторов коррозии и многослойные металлические подложки с покрытием |
| CN113046753A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-29 | 武汉大学 | 一种复合缓蚀剂IM-SN-NaSiC及含其的除盐水 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106700823B (zh) * | 2016-11-23 | 2018-12-18 | 厦门大学 | 一种2-巯基苯并噻唑改性氧化石墨烯防腐涂料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-02 CN CN202111286474.3A patent/CN114015048B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101709473A (zh) * | 2009-12-11 | 2010-05-19 | 山东师范大学 | 高温水溶性缓蚀剂 |
| RU2018145199A (ru) * | 2012-05-29 | 2019-01-29 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Отверждающиеся пленкообразующие композиции, содержащие силикаты лития в качестве ингибиторов коррозии и многослойные металлические подложки с покрытием |
| WO2016116605A1 (fr) * | 2015-01-22 | 2016-07-28 | Socomore | Composition anti-corrosion et procede pour preparer une couche anti-corrosion sur une surface d'un substrat utilisant ladite composition |
| CN107501453A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-22 | 中科院广州化学有限公司 | 较高分子量的可溶性单质硫/萜烯共聚物及其制法与应用 |
| CN113046753A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-29 | 武汉大学 | 一种复合缓蚀剂IM-SN-NaSiC及含其的除盐水 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 任圆圆等."硫磺/萜烯低聚物的制备及其热稳定性".《化工学报》.2016,第67卷(第4期),1580-1585. * |
| 张恒等."橡胶硫化促进剂Ｍ新型精制工艺研究".《化工科技》.2016,第24卷(第3期),19-24. * |
| 梁晟源等."用于水性涂料的Pickering 乳液包覆 抗蚀活性助剂的研究进展".《广州化学》.2016,第41卷(第1期),51-58，,6. * |
Also Published As
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