CN113979967A - 离子液体保护剂催化合成促进剂cbs的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于橡胶助剂领域，具体涉及一种离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法，包括下述步骤：在反应釜中依次加入离子液体，MBT，环己胺，甲苯，以及水，滴加次氯酸钠氧化剂，待次氯酸钠氧化剂即将滴定结束时，取少量反应液，用2‑5%醋酸铜检测氧化终点，达到氧化终点后，停止滴加氧化剂，继续搅拌10分钟，复测氧化终点，合格后停止反应。本申请利用加入的锁胺试剂离子液体为[Bmim]OH，可以实现低胺投比投料的产品质量核心问题。

Description

离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法
技术领域
本发明属于橡胶助剂领域，具体涉及一种离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法。
背景技术
橡胶硫化促进剂CBS的化学名称为N-环己基-2-苯并噻唑次黄酰胺，是国内外广泛使用的一种迟效性硫化促进剂，具有硫化时间短和抗焦烧性能优良的优点。
目前国内生产方案一般为双氧水氧化法和次氯酸钠氧化法，采用MBT（2-巯基苯并噻唑）做原料与环己胺水溶液混合滴加氧化剂氧化得到，氧化剂主要采用为次氯酸钠或双氧水。
采用次氯酸钠或者双氧水氧化时，原料MBT会产生副反应生产苯并噻唑磺酸盐，故需要提高环己胺的投料比率，使得MBT首先与过量的环己胺生成MBT的环己胺盐，保护反应体系中的原料MBT不被氧化剂氧化成副产物以达到提高产品收率的目的。目前国内厂家适宜的投料摩尔比率为环己胺：MBT=2.2:1。过量的环己胺需要通过蒸馏回收，由于环己胺和水存在共沸，蒸发过量环己胺会消耗大量的能源，属于高耗能工艺。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺点，提供一种离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,包括下述步骤：在反应釜中依次加入离子液体，MBT，环己胺，甲苯，以及水，滴加次氯酸钠氧化剂，待次氯酸钠氧化剂即将滴定结束时，取少量反应液，用2-5%醋酸铜检测氧化终点，达到氧化终点后，停止滴加氧化剂，继续搅拌10分钟，复测氧化终点，合格后停止反应。
所述的环己胺与MBT的摩尔比为1.2-1.8:1。
所述的环己胺与MBT的摩尔比为1.5:1。
所述的离子液体为[Bmim]OH。
所述的离子液体与MBT的质量比为15-25:40。
所述的离子液体与MBT的质量比为1:2。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本申请利用加入的锁胺试剂离子液体为[Bmim]OH，可以实现低胺投比投料的产品质量核心问题；实现环己胺蒸馏降耗的减耗要求，相对于现有技术中的以强酸性阳离子树脂与弱碱性阴离子树脂的混合物作为催化剂，以空气作为氧化剂的反应，本申请的以次氯酸钠氧化剂在施工中更加安全，回避了空气作为氧化剂安全风险，同时，本申请的[Bmim]OH可以多次回收套用而不影响其催化性能，减少了每次的胺投比，减少了每次胺的回收蒸发量。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例：本实施例提供了离子液体保护剂生产CBS的方法，所述方法包括如下步骤：
（1）在反应釜中依次加入离子液体，MBT，环己胺，甲苯，水控制一定摩尔比，滴加次氯酸钠氧化剂，待次氯酸钠氧化剂即将滴定结束时，取少量反应液，用2-5%醋酸铜检测氧化终点，达到氧化终点后，停止滴加氧化剂，继续搅拌10分钟，复测氧化终点，合格后停止反应。反应结束后，有机相液相色谱分析产品组成。
（2）考察不同胺投比下分析数据如表1示出。
表1
Figure 205236DEST_PATH_IMAGE001
MBT转化结果如表2示出。
表2
Figure 472270DEST_PATH_IMAGE002
综合考虑胺投比为1.5时，产品收率和结晶产品纯度达到最佳，符合国标产品质量要求。
（3）考察不同离子液体投比下分析数据如表3示出，结果如表4示出。
表3
Figure 608853DEST_PATH_IMAGE003
表4
Figure 277732DEST_PATH_IMAGE004
（4）离子液体套用考察：将分液后的离子液体，以及有机相套用，按照1.5胺投比补充原料环己胺以及原料MBT，继续考察套用结果，如表5示出，每5次混样分析，总考察套用周期30次。
表5
Figure 271095DEST_PATH_IMAGE005
30次之后离子液体活性和选择性以及收率都没有出现下降，达到套用要求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，包括下述步骤：在反应釜中依次加入离子液体，MBT，环己胺，甲苯，以及水，滴加次氯酸钠氧化剂，待次氯酸钠氧化剂即将滴定结束时，取少量反应液，用2-5%醋酸铜检测氧化终点，达到氧化终点后，停止滴加氧化剂，继续搅拌10分钟，复测氧化终点，合格后停止反应。
2.根据权利要求1所述的离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，所述的环己胺与MBT的摩尔比为1.2-1.8:1。
3.根据权利要求1所述的离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，所述的环己胺与MBT的摩尔比为1.5:1。
4.根据权利要求1所述的离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，所述的离子液体为[Bmim]OH。
5.根据权利要求1所述的离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，所述的离子液体与MBT的质量比为15-25:40。
6.根据权利要求1所述的离子液体保护剂催化合成促进剂CBS的方法,其特征在于，所述的离子液体与MBT的质量比为1:2。
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