CN101759663A

CN101759663A - 两滴法合成橡胶硫化促进剂cbs的方法

Info

Publication number: CN101759663A
Application number: CN200910228224A
Authority: CN
Inventors: 洪学斌; 尹红伟; 张超义
Original assignee: TIANJIN KEMAI CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: TIANJIN KEMAI CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2009-11-16
Filing date: 2009-11-16
Publication date: 2010-06-30

Abstract

本发明公开了一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法。该方法过程包括：按环己胺与水的体积比为1∶0.5～2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1∶1.05～1.18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93～98％的促进剂M与水按体积比1∶1～3制成)，在20～60℃、转速为20～300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3～5％(一次性加入)，然后以0.05～0.5mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01～0.1mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂CBS的收率达到97％以上。本发明的优点在于：该方法过程简单，易于工业化，使用的环己胺少，污染小，环保性高。

Description

两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法

技术领域

本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)的生产方法，属于橡胶硫化促进剂CBS生产技术领域。

背景技术

随着橡胶工业的发展，硫化促进剂的研究与生产越来越受到人们的重视。硫化促进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶与硫化剂的反应，提高生产率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能，CBS是目前橡胶工业必不可少的一种主要促进剂。促进剂CBS是一种高度活泼的后效性半超速促进剂，抗焦烧性能优良，加工安全，硫化时间短。文献(精细化工，2006，23：923)报道了催化氧化法合成CBS的方法。将促进剂M、环己胺、催化剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用双氧水作为氧化剂进行反应，降温、抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法使用的环己胺量大，且促进剂CBS的收率不高。文献(广西化工，1994，23：58)报道了促进剂CBS的快速合成方法。将促进剂M、环己胺、催化剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用次氯酸钠作为氧化剂进行反应，抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。同样，此方法使用的环己胺量大，促进剂CBS收率低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，该方法操作简单，环己胺用量小、成本低。

为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现：一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，其特征在于包括以下过程：

1.按环己胺与水的体积比为1∶0.5～2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1∶1.05～1.18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93～98％的促进剂M与水按体积比1∶1～3制成)，在20～60℃、转速为20～300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3～5％(一次性加入)，然后以0.05～0.5mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01～0.1mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂CBS的收率达到97％以上。

本发明的优点在于：该方法过程简单，易于工业化，使用的环己胺少，污染小，环保性高。

具体实施方式

例1：

用苯胺与二硫化炭、硫磺在270～280℃，压力9～10Mpa条件下进行缩合反应，生成质量含量为95％的促进剂M。取1.05mol环己胺，与水按体积比1∶0.5，加入到氧化釜中。取上述促进剂M1mol，与水按体积比1∶2制成促进剂M料浆，在35℃、转速为50转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3％，然后以0.05mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干燥得到橡胶促进剂CBS产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为97.4％。

例2：

本实施例所采用的促进剂M与实施例1相同，取1.1mol环己胺，与水按体积比1∶1，加入到氧化釜中。取上述促进剂M1mol，与水按体积比1∶2制成促进剂M料浆，在45℃、转速为100转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的4％，然后以0.06mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为7％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.02mol/分钟的流速继续滴加质量含量为7％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干燥得到橡胶促进剂CBS产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为98.1％。

例3：

本实施例所采用的促进剂M与实施例1相同，取1.18mol环己胺，与水按体积比1∶2，加入到氧化釜中。取上述促进剂M1mol，与水按体积比1∶2制成促进剂M料浆，在55℃、转速为150转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的5％，然后以0.07mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为9％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.03mol/分钟的流速继续滴加质量含量为9％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干燥得到橡胶促进剂CBS产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为98.3％。

Claims

1.一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，其特征在于包括以下过程：按环己胺与水的体积比为1∶0.5～2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1∶1.05～1.18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93～98％的促进剂M与水按体积比1∶1～3制成)，在20～60℃、转速为20～300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3～5％(一次性加入)，然后以0.05～0.5mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01～0.1mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂CBS的收率达到97％以上。