CN113972362B - 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113972362B
CN113972362B CN202111053180.6A CN202111053180A CN113972362B CN 113972362 B CN113972362 B CN 113972362B CN 202111053180 A CN202111053180 A CN 202111053180A CN 113972362 B CN113972362 B CN 113972362B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphite
composite material
ball milling
silicon
speed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111053180.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113972362A (zh
Inventor
阮殿波
杨斌
夏研宇
李辉
陆鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hesheng Technology Ningbo Co ltd
Original Assignee
Ningbo Erhei Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Erhei Technology Co ltd filed Critical Ningbo Erhei Technology Co ltd
Priority to CN202111053180.6A priority Critical patent/CN113972362B/zh
Publication of CN113972362A publication Critical patent/CN113972362A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113972362B publication Critical patent/CN113972362B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法。活性复合材料由硅微纳颗粒、石墨、石墨烯组成，复合材料成分按质量百分比计为：20‑40％硅微纳颗粒、3‑8％石墨烯，余量为石墨。本发明采用硅微纳颗粒及弱氧化石墨作为前驱体，并通过一步高温球磨处理获得高性能的硅/石墨/石墨烯复合材料，制备方法简单，利于规模化量产。

Description

一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法。
背景技术
在各类二次电池中，锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长及无记忆效应等优点，是新能源汽车的主要动力电源装置。开发更高能量密度的锂离子电池，解决新能源汽车用户的里程焦虑，是当前各大厂商的重点研发方向。为了实现上述目标，采用高比能的新型电极材料是主要的技术路线。在各类新型电极材料中，硅的理论比容量高达4200mAh/g，远高于传统的石墨负极(372mAh/g)，且地壳储量丰富、来源广泛，是下一代锂离子电池理想的电极材料。然而，硅的电导率低(2.54×10-4S/m)，且在嵌/脱锂离子的过程中体积变化较大(～300％)，易引起SEI膜的生长及电极结构的破坏，循环性能较差，限制了其实际应用效果。
在各类材料中，碳材料电导率高、化学稳定，是硅基负极的理想复合材料。常用的复合碳材料包括石墨、石墨烯、碳纳米管和无定形碳等。其中，石墨价格低廉、力学结构稳定，可作为硅的支撑骨架，有效抑制硅的体积变化，是商业化的首选。目前，硅/石墨复合材料主要由物理混合(机械球磨/喷雾干燥)的方式来制备，尚未解决的关键问题是：1、硅与石墨混合较为松散，界面结合力较弱，难以发挥两者的协同储锂效应；2、石墨难以抵御硅在高载量时，其充放电过程中释放的巨大应力，产生结构破坏；3、石墨比表面积低，对硅的负载能力较弱，同样限制了硅的载量。尽管通过对硅颗粒表面进行包覆改性及加入纳米碳材料等措施可以缓解上述问题，但现有工艺增加了制备过程的复杂程度及成本，并同时引入了不同材料之间的均相混合难题。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的上述问题，提出了一种增加电极的比容量和循环稳定性的用于锂离子电池的活性复合材料。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：
一种用于锂离子电池的活性复合材料，所述复合材料由硅微纳颗粒、石墨、石墨烯组成，复合材料成分按质量百分比计为：20-40％硅微纳颗粒、3-8％石墨烯，余量为石墨。
作为优选，所述复合材料成分按质量百分比计为：20-35％硅微纳颗粒、3-5％石墨烯，余量为石墨。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料中，硅微纳颗粒粒径为60-200nm。本发明中需要控制硅微纳颗粒的粒径，因为粒径过小硅纳米颗粒的分散性较差，容易团聚；而粒径过大硅纳米颗粒难以嵌入石墨的剥离层间，会降低两者的接触强度。
本发明还提供了一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法，所述方法包括步骤：
S1、对石墨进行弱氧化处理；
S2、将弱氧化处理的石墨与硅微纳颗粒混合在氩气气氛下进行高速球磨；
S3、然后在氩气气氛下进行中速高温球磨得硅/石墨/石墨烯活性复合材料。
本发明在常规工艺的基础上，首先对石墨进行弱氧化处理，随后采用硅微纳颗粒及弱氧化石墨作为前驱体，通过一步高温球磨处理，获得高性能的硅/石墨/石墨烯活性复合材料，从而增强硅与石墨之间的界面结合力，实现对硅“刚柔并济”的协同保护。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，步骤S1弱氧化处理具体为：将石墨加入到冰浴浓硫酸中，再加入高锰酸钾均匀混合，然后加入过氧化氢和去离子水反应，最后用盐酸和去离子水洗涤，并真空干燥获得弱氧化处理的石墨。
弱氧化石墨可以在高温球磨过程中发生还原反应，并在机械摩擦力的作用下，发生片层剥离，形成小尺寸颗粒，同时形成少量的石墨烯；在上述过程中，硅的微纳颗粒可嵌入石墨的层间结构中，增加两者的结合力，从而获得均匀分散的硅/石墨/石墨烯复合材料。
作为优选，每1g石墨浓硫酸的加入量为100-120ml。
作为优选，加入高锰酸钾后需搅拌10-20min，然后升温至50-55℃，在此温度下反应3-4h，随后冷却至室温。
作为优选，过氧化氢的浓度为25-35％，加入过氧化氢和去离子水后反应时间为5-8h。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，石墨与高锰酸钾的质量比为1:(1.5-4.0)。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，真空干燥温度为95-120℃，时间为8-15h。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，步骤S2中弱氧化处理的石墨与硅微纳颗粒质量比为(2.5-4):1。当过高的硅载量易导致硅颗粒的团聚及复合效果的下降，石墨/石墨烯的复合结构难以完全支撑所有硅纳米颗粒，从而导致对其的保护效果的降低。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，步骤S2高速球磨中球磨罐转速设置为自传250-350rpm、公转700-1000rpm，高速球磨时间为2-3h。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，步骤S3中速高温球磨中球磨罐的转速设置为自传150-250rpm、公转300-500rpm；中速球磨时间为15-18h。
在上述的一种用于锂离子电池的活性复合材料的制备方法中，步骤S3中速高温球磨温度为300-500℃。
氩气气氛下，降低球磨机的转速，提高球磨机的腔体温度，进一步的球磨分散处理，可以使氧化石墨还原并减少石墨的颗粒尺寸，同时使硅的微纳颗粒嵌入石墨层间，获得硅/石墨/石墨烯复合材料，需要注意的是在高温中速球磨中如果球磨速度过快，石墨受到的剪切作用加强，容易导致剧烈的片层剥离现象，形成过多的石墨烯，增加复合材料的比表面积，从而会导致首次库伦效率的降低。
本发明还提供了一种负极极片，所述负极极片包括上述活性复合材料。具体制备方法为：将上述活性复合材料与碳黑和粘结剂PVDF混合在NMP中制备均匀分散的负极浆料，然后将其涂覆在铜箔上，再真空干燥得负极极片。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明采用硅微纳颗粒及弱氧化石墨作为前驱体，并通过一步高温球磨处理获得高性能的硅/石墨/石墨烯复合材料，制备方法简单，利于规模化量产；
2.本发明的活性复合材料中，硅与石墨结合紧密，可提高石墨与硅的协同储锂效应，从而提高硅颗粒的有效利用率，增加电极的比容量；
3.本发明的活性复合材料中，小尺寸的刚性石墨颗粒，可以在抑制硅体积膨胀的同时避免自身体积膨胀带来的结构破坏，增加循环稳定性；
4.本发明的活性复合材料中，柔性的石墨烯片可以提高硅颗粒的负载量，同时保证其在循环过程中与导电网络的电接触，增加循环稳定性。
附图说明
图1为实施例1所获得的硅/石墨/石墨烯活性复合材料的扫描电镜照片。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1：
S1、首先将1.0g的天然鳞片石墨加入到100ml的冰浴浓硫酸中，再缓慢加入3.5g的高锰酸钾；
S2、搅拌15min后，升温至50℃，在此温度下反应4h，随后冷却至室温；
S3、倒入8mL浓度为30％的过氧化氢和100mL的去离子水，反应6h；
S4、依次用浓度为5％的盐酸和去离子水洗涤，并在真空干燥箱100℃干燥12h得弱氧化石墨；
S5、按照质量比2.5:1取弱氧化石墨与粒径100nm的硅微纳颗粒混合，并转移至球磨罐，加入玛瑙研磨球密封；随后，在氩气气氛下高速球磨：球磨罐自转转速为300rpm，公转转速为900rpm，球磨时间为3h；
S6、在氩气气氛下，将球磨罐升温至300℃，并以自转转速150rpm和公转转速500rpm中速球磨16h，获得硅/石墨/石墨烯活性复合材料；
S7、按照质量比8:1:1，将上述活性复合材料与碳黑和粘结剂PVDF混合在NMP中制备为均匀分散的负极浆料，涂覆在铜箔上，并在100℃真空干燥12h，获得负极极片(厚度为100μm，面载量为10mg/cm2)；
S8、将步骤负极极片与锂片组装为扣式电池，并采用1MLiPF6-FEC/EMC作为电解液，进行性能检测。
实施例2：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S5中按照质量比3.5:1取弱氧化石墨与粒径100nm的硅微纳颗粒混合。
实施例3：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S5中按照质量比4.0:1取弱氧化石墨与粒径100nm的硅微纳颗粒混合。
实施例4：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S6球磨时间为10h。
实施例5：
与实施例1的区别，仅在于，硅微纳颗粒粒径为30nm。
实施例6：
与实施例1的区别，仅在于，硅微纳颗粒粒径为250nm。
实施例7：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S6在氩气气氛下未进行球磨罐升温处理。
实施例8：
与实施例1的区别，仅在于，未进行步骤S6中速球磨处理。
实施例9：
与实施例1的区别，仅在于，未对石墨进行弱氧化处理。
对比例1：
与实施例1的区别，仅在于，复合材料中不含有硅微纳颗粒。
性能检测：采用0.2C的倍率对扣式电池进行恒流充放电5圈，随后采用1C的倍率循环500次。
表1：实施例1-4活性复合材料性能检测结果
Figure BDA0003253588230000061
Figure BDA0003253588230000071
图1为实施例1所获得的硅/石墨/石墨烯活性复合材料的扫描电镜照片。可以看出，球磨后天然鳞片石墨被剪切为小尺寸的石墨片，硅微纳颗粒嵌入石墨的剥离层间，同时产生了部分薄的石墨烯，石墨和硅微纳颗粒分散在石墨烯基底上。
从实施例1-3可以看出，可以看出，本发明的硅/石墨/石墨烯活性复合材料的比容量可以达到市场领先水平。随着硅含量的降低，复合材料的循环性能可以进一步提高，当硅载量为20wt％时，500次循环的容量保持率可以达到80％以上。
从实施例5-6可以看出，硅纳米颗粒过小和过大，均会降低复合材料的复合效果，导致容量的快速衰减。
从实施例7可以看出，未进行高温处理，氧化石墨难以充分还原，并引入官能团的杂化反应，导致容量快速衰减。
从实施例4和8可以看出，未进行高温球磨处理或缩短中速球磨时间，会降低循环稳定性，可能是石墨颗粒的尺寸没有得到有效的减少及硅纳米颗粒未能嵌入石墨的剥离层间。
从实施例9可以看出，未进行石墨的弱氧化处理，石墨难以在球磨过程中剥离，不能形成石墨烯/石墨复合结构，同时硅纳米颗粒难以嵌入层间，循环稳定性大幅降低。
本处实施例对本发明要求保护的技术范围中点值未穷尽之处以及在实施例技术方案中对单个或者多个技术特征的同等替换所形成的新的技术方案，同样都在本发明要求保护的范围内；同时本发明方案所有列举或者未列举的实施例中，在同一实施例中的各个参数仅仅表示其技术方案的一个实例(即一种可行性方案)，而各个参数之间并不存在严格的配合与限定关系，其中各参数在不违背公理以及本发明述求时可以相互替换，特别声明的除外。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述技术手段所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。以上所述是本发明的具体实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (3)

1.一种用于锂离子电池的活性复合材料，其特征在于，所述复合材料由硅微纳颗粒、石墨、石墨烯组成，复合材料成分按质量百分比计为：20-40％硅微纳颗粒、3-8％石墨烯，余量为石墨；
活性复合材料的制备方法包括如下步骤：
S1、对石墨进行弱氧化处理；
S2、将弱氧化处理的石墨与硅微纳颗粒混合在氩气气氛下进行高速球磨；
S3、然后在氩气气氛下进行中速高温球磨得硅/石墨/石墨烯活性复合材料；
步骤S1弱氧化处理具体为：将石墨加入到冰浴浓硫酸中，再加入高锰酸钾均匀混合，然后加入过氧化氢和去离子水反应，最后用盐酸和去离子水洗涤，并真空干燥获得弱氧化处理的石墨；石墨与高锰酸钾的质量比为1:(1.5-4.0)；
步骤S2中弱氧化处理的石墨与硅微纳颗粒质量比为(2.5-4):1；
步骤S2高速球磨中球磨罐转速设置为自传250-350rpm、公转700-1000rpm，高速球磨时间为2-3h；
步骤S3中速高温球磨中球磨罐的转速设置为自传150-250rpm、公转300-500rpm；中速球磨时间为15-18h；
步骤S3中速高温球磨温度为300-500℃。
2.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池的活性复合材料，其特征在于，硅微纳颗粒粒径为60-200nm。
3.根据权利要求1所述的一种用于锂离子电池的活性复合材料，其特征在于，真空干燥温度为95-120℃，时间为8-15h。
CN202111053180.6A 2021-09-09 2021-09-09 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法 Active CN113972362B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111053180.6A CN113972362B (zh) 2021-09-09 2021-09-09 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111053180.6A CN113972362B (zh) 2021-09-09 2021-09-09 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113972362A CN113972362A (zh) 2022-01-25
CN113972362B true CN113972362B (zh) 2023-02-24

Family

ID=79586453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111053180.6A Active CN113972362B (zh) 2021-09-09 2021-09-09 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113972362B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104577066A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 南开大学 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及其制备方法
CN105161696A (zh) * 2015-07-09 2015-12-16 上海交通大学 一种石墨烯-硅纳米复合材料的制备方法
CN105655589A (zh) * 2014-11-13 2016-06-08 安泰科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法
CN106532047A (zh) * 2016-11-01 2017-03-22 成都新柯力化工科技有限公司 一种硅烯/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN109273675A (zh) * 2018-08-03 2019-01-25 深圳市山木新能源科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法及锂离子电池负极

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569756B (zh) * 2011-12-27 2014-10-15 上海交通大学 锂离子电池负极用硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN103236534B (zh) * 2013-04-24 2015-11-11 北京科技大学 一种锂离子电池氧化硅/碳复合负极材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105655589A (zh) * 2014-11-13 2016-06-08 安泰科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法
CN104577066A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 南开大学 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及其制备方法
CN105161696A (zh) * 2015-07-09 2015-12-16 上海交通大学 一种石墨烯-硅纳米复合材料的制备方法
CN106532047A (zh) * 2016-11-01 2017-03-22 成都新柯力化工科技有限公司 一种硅烯/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN109273675A (zh) * 2018-08-03 2019-01-25 深圳市山木新能源科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法及锂离子电池负极

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
石墨烯/金属复合材料的研究进展;独涛等;《材料导报》;20150210(第03期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113972362A (zh) 2022-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104051729B (zh) 用于锂电池负极的NiFe2O4/石墨烯复合材料的制备方法
CN106356519B (zh) 一种锂离子电池用膨胀石墨/硅@碳负极材料的制备方法
CN106935860A (zh) 一种碳插层v2o3纳米材料、其制备方法和应用
CN103050704B (zh) 一种多孔导电添加剂及其制备方法、锂离子电池
CN110620224A (zh) 用于锂电池的负极材料及其制备方法和锂电池
CN110233256B (zh) 一种复合纳米材料及其制备方法
CN103165894B (zh) 石墨烯羟基锂复合材料及其制备方法和应用
CN111048764A (zh) 一种硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN111063872A (zh) 一种硅炭负极材料及其制备方法
CN113104852B (zh) 一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法
CN104638253A (zh) 一种作为锂离子电池负极的Si@C-RG核壳结构复合材料的制备方法
CN113363473B (zh) 一种高首效SiO石墨复合负极材料的制备方法
CN101355150B (zh) 锂离子电池用石墨碳纳米管复合电极材料的制备方法
CN113451570A (zh) 一种mof衍生核壳结构锂离子电池负极材料及制备方法
CN108539170B (zh) 锂离子电池纳米片负极材料的形成方法
CN108695505B (zh) 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN108598403B (zh) 锂离子电池二元过渡金属氧化物负极材料的形成方法
CN104638248A (zh) 一种石墨烯/铅化合物复合材料的制备方法
CN112216831B (zh) 一种合成锂离子动力电池高容量负极材料的方法
CN114520328B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备与负极和电池
CN113066988A (zh) 一种负极极片及其制备方法和用途
CN113972362B (zh) 一种用于锂离子电池的活性复合材料及其制备方法
CN114105133A (zh) 一种石墨-硅/硅氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用
CN112038617A (zh) 一种微纳米双粒度多孔硅材料及其制备方法和应用
CN111564616A (zh) AgNWs@Si@GO锂离子电池负极材料、其制备及采用其的锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230303

Address after: Room 771-315000 West Zhonghang Road, Zhongchuang Town, Ningbo

Patentee after: Hesheng Technology (Ningbo) Co.,Ltd.

Address before: 315201 No. 777, Zhong Guan Xi Road, Zhuang City Street, Zhenhai District, Ningbo, Zhejiang.

Patentee before: Ningbo erhei Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right