CN113889598B - 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用 - Google Patents

固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113889598B
CN113889598B CN202111164959.5A CN202111164959A CN113889598B CN 113889598 B CN113889598 B CN 113889598B CN 202111164959 A CN202111164959 A CN 202111164959A CN 113889598 B CN113889598 B CN 113889598B
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
solid electrolyte
material layer
battery
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111164959.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113889598A (zh
Inventor
吴振国
原嘉良
郭孝东
钟本和
宋扬
陈彦逍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN202111164959.5A priority Critical patent/CN113889598B/zh
Publication of CN113889598A publication Critical patent/CN113889598A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113889598B publication Critical patent/CN113889598B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用，该电池正极包含：正极集流体，涂覆在正极集流体上的正极材料层，涂覆在正极材料层上的多孔材料层，以及填充在多孔材料层内的固体电解质；其中，多孔材料层的材料是由聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯‑六氟丙烯交联形成的多孔材料；固体电解质包含：聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3‑巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈和锂盐；或聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3‑巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐。本发明的电池正极能够显著降低电解质与电极之间的接触电阻，使组装所得的全固态电池具有优异的电化学性能，表现出了优异的倍率与循环性能。

Description

固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种电池正极，具体涉及一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用。
背景技术
目前商用锂电池通常使用液体电解质，在使用过程中可能会产生锂枝晶刺穿隔膜造成短路等隐患。另外，液态电解质也容易在电池壳体破损后发生泄漏，其中的有机溶剂在高温下极易起火和***。
全固态电池用固体电解质与电极装配，具有更强的安全性，固体电解质优越的机械性能可有效抵抗外部压力和锂枝晶穿透。此外，全固态电池可降低对电池辅助组件的要求，有效降低电池厚度和体积，以提高能量密度。此外，固体电解质具有优异的电化学稳定性、机械性能，可与各种电极材料相匹配。因此，开发高性能固体电解质是储能元件发展的重要方向。
当前，阻碍全固态电池应用的一大难题是固体电解质与电极的界面接触问题。液体电解质由于其有机溶剂良好的浸润能力可以构建正负极之间畅通的离子迁移路径，但是固体电解质与电极之间是固-固接触，有效接触面积不足，严重阻碍了离子迁移，导致电池内阻过大，电池性能不理想。
目前，解决固体电解质与电极接触问题的方法有：电极颗粒表面改性；在电极制备过程中加入具有离子传输能力的粘结剂；在固体电解质与电极界面处添加少量液体电解质或离子液体。但是，这些方法具有不确定性，并没有真正解决固体电解质的界面问题，在工业生产中难以大规模应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用，解决了现有固体电解质与电极有效接触面积不足从而严重阻碍了离子迁移的问题，显著降低电解质与电极之间的接触电阻，使组装所得的全固态电池具有优异的电化学性能，表现出了优异的倍率与循环性能。
为了达到上述目的，本发明提供了一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，该电池正极包含：正极集流体，涂覆在正极集流体上的正极材料层，涂覆在正极材料层上的多孔材料层，以及填充在多孔材料层内的固体电解质；其中，所述多孔材料层的材料是由聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯交联形成的多孔材料；所述固体电解质包含：聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈和锂盐；或聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐；其中，锂盐选自双三氟甲烷磺酰亚胺锂、高氯酸锂和六氟磷酸锂中任意一种或两种以上；所述聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐的质量比为1：0.16～0.18：0～0.1：0.1～3.5；所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.2～0.9。
优选地，所述聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐的质量比为1：0.16～0.18：0～0.1：0.5～3.28。更优选地，所述聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐的质量比为1：0.16～0.18：0～0.1：1.3～3.28。
优选地，所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.25～0.875。
优选地，所述正极材料层的材料包含：正极材料活性物质、导电剂和粘结剂。
优选地，所述正极材料活性物质选自磷酸铁锂、钴酸锂或锰酸锂；所述导电剂选自科琴黑；所述粘结剂选自海藻酸钠。
优选地，所述正极材料层的厚度为5～100μm；所述多孔材料层的厚度为5～100μm。
优选地，所述正极材料层中活性物质的负载量为0.5～10mg/cm2。
优选地，所述正极集流体选用铝箔或碳纸。
本发明的另一目的是提供所述的电池正极的制备方法，该方法包含：将正极材料涂覆在正极集流体上，去除正极材料中的溶剂，在正极集流体上制备得到正极材料层；将聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和造孔剂于N-甲基吡咯烷酮中，得到溶液A；其中，所述造孔剂能够溶于乙醇或水；将溶液A涂覆在正极材料层上，使表面延流平整，干燥，在乙醇或水中浸泡，使造孔剂溶解，形成具有由聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯交联的多孔材料层的正极片；将正极片浸泡于电解质溶液中，去除电解质溶液中的溶剂，使电解质溶液的溶质填充到多孔材料层的孔隙内，然后将正极片暴露于紫外光灯下照射，得到固体电解质和正极材料一体化的电池正极。
优选地，在乙醇或水中浸泡的时间为3～6h。
优选地，所述紫外光灯的功率为100～2000W，紫外光灯照射的时间为40～1200s。当紫外线照射时间不足时会导致反应不完全；如果紫外灯功率很大，照射时间长，会烤焦聚合物；当采用较大功率照射时，需要减少照射时间。具体地，当紫外光灯的功率为2000W时，紫外光灯照射的时间为40～80s；当紫外光灯的功率为100W时，紫外光灯照射的时间为1000～1200s。
优选地，所述正极材料包含：正极材料活性物质、导电剂和粘结剂，其中，所述粘结剂不溶于N-甲基吡咯烷酮。
本发明的另一目的是提供所述的电池正极在全固态电池中的应用。
本发明的固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用，解决了现有固体电解质与电极有效接触面积不足从而严重阻碍了离子迁移的问题，具有以下优点：
本发明的固体电解质和正极材料一体化的电池正极，在电极上构建多孔骨架并填充入固体电解质前驱体，通过引发单体聚合使固体电解质能够很好地润湿电极颗粒，从而显著降低电解质与电极之间的接触电阻，使组装所得的全固态电池具有优异的电化学性能，表现出了优异的倍率与循环性能。
而且，双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比不同时会影响制备的电极的电化学性能，丁二腈含量对电池性能影响比较大。
本发明的固体电解质和正极材料一体化的电池正极，采用造孔剂PVP制作多孔膜，做出的膜致密，电化学性能好。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极的扫描电镜图。
图2为本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极的电极倍率性能测试图。
图3为本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极的电极循环性能测试图。
图4为本发明实施例2制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.1C电流下的充放电曲线。
图5为本发明实施例3制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.1C和0.5C电流下的充放电曲线。
图6为本发明实施例3制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.5C电流下的循环性能测试图。
图7为本发明对比例1和实施例1制备的电池正极产品图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备具体如下：
(1)制备正极片
将0.021g海藻酸钠(粘结剂)于1.424g去离子水中，搅拌。将0.15g磷酸铁锂和0.0188g科琴黑研磨均匀，加入海藻酸钠的水溶液中搅拌半小时，得到正极浆料。
将调好的浆液均匀的涂抹到铝箔上，铝箔厚度为10μm，涂层厚度为15μm，活性物质负载量1.4mg/cm2左右，真空80℃干燥1h得到正极片。
(2)制备正极片上的多孔层
将0.184g聚偏氟乙烯(PVDF)、0.429g聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)和0.615g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)于5.6gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，搅拌得到溶液A。
将溶液A均匀涂覆在步骤(1)制备的正极片上，室温下静置5～10min使涂覆的溶液A表面延流平整，真空干燥2h，干燥后正极表面膜的厚度(多孔层的厚度)为22μm，将干燥后的正极片浸入无水乙醇溶液中，浸泡3～6h，此时PVP会溶解在乙醇中，形成由PVDF、PVDF-HFP交联的多孔材料覆盖的正极片。
(3)制备电解质溶液
按照质量比1：0.16：0.098：1.3称取聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐，且双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.5称取各材料，将1.249g聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、0.205g四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)、0.821g丁二腈(SN)、0.122g甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)、1.630g双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)溶于适量无水乙醇中，搅拌20min，得到电解质溶液。
(4)制备固体电解质和正极材料一体化的电池正极
将步骤(2)中制备的正极片浸泡于步骤(3)制备的电解质溶液中，并在55～70℃的鼓风干燥箱内缓慢蒸发乙醇30～40min，使电解质溶液的溶质填充到正极片的孔隙内，得到由固体电解质前驱体填充的正极片，除去正极片表面残留的电解质前驱体，然后将正极片暴露于2000W紫外光灯下照射55～70s，催化S-H键和C＝C双键的点击反应，PETMP与PEGDA、TFEMA交联，得到固体电解质和正极材料一体化的电池正极。
如图1所示，为本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极的扫描电镜图，电解质填充在多孔层和正极材料层中，正极材料层的大量颗粒堆积也会形成多孔结构。
将本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成电池，在25℃下0.1～1C放电倍率性能如图2所示，0.1C放电容量152mAh/g，0.2C放电容量120mAh/g，0.5C放电容量80mAh/g，1C放电容量58mAh/g。
将本发明实施例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，在0.1C和1C电流下经过160和200次循环的电极循环性能如图3所示，在0.1C电流下经过160次循环电池的放电容量仍保持在150mAh/g左右，在1C电流下经过200次循环电池容量保持率为91％。
实施例2
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.25。
实施例3
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.875。
如图4所示，为本发明实施例2制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.1C电流下的充放电曲线，如图5所示，为本发明实施例3制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.1C和0.5C电流下的充放电曲线，可以看出，随着丁二腈添加量的增加，电池的容量和倍率性能也在提升。
如图6所示，为本发明实施例3制备的电池正极与锂片组装成的电池在25℃、0.5C电流下的循环性能测试图，可以看出，在此比例下电池可以在常温下进行较大电流的稳定循环。
实施例4
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：双三氟甲烷磺酰亚胺锂和聚乙二醇二丙烯酸酯的质量比为1：2。
将本发明实施例4制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C电流下的放电容量分别为121、87、59mAh/g。
实施例5
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：双三氟甲烷磺酰亚胺锂和聚乙二醇二丙烯酸酯的质量比为3.28：1。
将本发明实施例5制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为156、139、110、88mAh/g。
结合实施例4、5可以看出，随聚乙二醇二丙烯酸酯的比例提高电池的容量下降。
实施例6
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：步骤(1)中，涂层厚度为40μm，活性物质负载量4mg/cm2左右。
将本发明实施例6制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为140、113、82、40mAh/g。
实施例7
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：步骤(1)中，涂层厚度为6μm，活性物质负载量0.6mg/cm2左右。
将本发明实施例7制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为157、140、121、98mAh/g。
结合实施例6、7可以看出，正极片的涂层厚度与每克活性物质的放电容量成反比。
实施例8
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：覆盖在正极表面的多孔材料厚度为10μm。
将本发明实施例8制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为152、135、108、76mAh/g。
实施例9
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：覆盖在正极表面的多孔材料厚度为50μm。
将本发明实施例9制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为146、115、87、45mAh/g。
结合实施例8、9可以看出，正极片表面的多孔材料越厚，电池的容量越低。
实施例10
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：紫外光灯功率为100W，照射时间20min。
将本发明实施例10制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为149、120、92、60mAh/g。
实施例11
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：铝箔厚度为20μm。
将本发明实施例11制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C、1C电流下的放电容量分别为152、121、82、57mAh/g。
结合实施例1、11可以看出，铝箔的厚度对电池性能不大。
对比例1
一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其制备与实施例1的制备基本相同，区别在于：将溶液A(此时溶液A不含PVP)涂在正极材料上后不经干燥直接浸泡在乙醇中，由于溶质PVDF-HFP、PVDF不溶于乙醇，NMP被置换出后在正极表面形成多孔膜。
将本发明对比例1制备的固体电解质和正极材料一体化的电池正极与锂片组装成的电池，0.1C、0.2C、0.5C电流下的放电容量分别为126、93、65mAh/g。
如图7所示，为本发明对比例1制备的电池正极相比实施例1表面明显不够平整，因此与锂片接触阻抗较大，电池容量较低。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种固体电解质和正极材料一体化的电池正极，其特征在于，该电池正极包含：正极集流体，涂覆在正极集流体上的正极材料层，涂覆在正极材料层上的多孔材料层，以及填充在多孔材料层内的固体电解质；
其中，所述多孔材料层的材料是由聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯交联形成的多孔材料；
所述固体电解质的前驱体包含：聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈和锂盐；或聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、丁二腈、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐；其中，锂盐选自双三氟甲烷磺酰亚胺锂、高氯酸锂和六氟磷酸锂中任意一种或两种以上；所述聚乙二醇二丙烯酸酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、甲基丙烯酸三氟乙酯和锂盐的质量比为1：0.16~0.18：0~0.1：0.1~3.5；所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂和丁二腈的质量比为1：0.2~0.9；所述固体电解质的前驱体经紫外光灯下照射引发单体聚合。
2.根据权利要求1所述的电池正极，其特征在于，所述正极材料层的材料包含：正极材料活性物质、导电剂和粘结剂。
3.根据权利要求2所述的电池正极，其特征在于，所述正极材料活性物质选自磷酸铁锂、钴酸锂或锰酸锂；所述导电剂选自科琴黑；所述粘结剂选自海藻酸钠。
4.根据权利要求1所述的电池正极，其特征在于，所述正极材料层的厚度为5~100μm；所述多孔材料层的厚度为5~100μm。
5.根据权利要求1所述的电池正极，其特征在于，所述正极集流体选用铝箔或碳纸。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的电池正极的制备方法，其特征在于，该方法包含：
将正极材料涂覆在正极集流体上，去除正极材料中的溶剂，在正极集流体上制备得到正极材料层；
将聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯和造孔剂于N-甲基吡咯烷酮中，得到溶液A；其中，所述造孔剂能够溶于乙醇或水；
将溶液A涂覆在正极材料层上，使表面延流平整，干燥，在乙醇或水中浸泡，使造孔剂溶解，形成具有由聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯交联的多孔材料层的正极片；
将正极片浸泡于电解质溶液中，去除电解质溶液中的溶剂，使电解质溶液的溶质填充到多孔材料层的孔隙内，然后将正极片暴露于紫外光灯下照射，得到固体电解质和正极材料一体化的电池正极。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在乙醇或水中浸泡的时间为3~6h。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述紫外光灯的功率为100~2000W，紫外光灯照射的时间为40~1200s。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述正极材料包含：正极材料活性物质、导电剂和粘结剂，其中，所述粘结剂不溶于N-甲基吡咯烷酮。
10.如权利要求1-5中任意一项所述的电池正极在全固态电池中的应用。
CN202111164959.5A 2021-09-30 2021-09-30 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用 Active CN113889598B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111164959.5A CN113889598B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111164959.5A CN113889598B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113889598A CN113889598A (zh) 2022-01-04
CN113889598B true CN113889598B (zh) 2022-10-14

Family

ID=79005103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111164959.5A Active CN113889598B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113889598B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6335123B1 (en) * 1997-10-16 2002-01-01 Electricite De France (Servuce National) Solid polymer electrolyte and multilayer electrochemical assembly comprising such a solid polymer electrolyte
CN103214768A (zh) * 2011-12-13 2013-07-24 苏州宝时得电动工具有限公司 聚合物膜及其制备方法，具有聚合物膜的电解质以及电池
CN104916803A (zh) * 2015-07-03 2015-09-16 中国第一汽车股份有限公司 能够提高离子传输效率的层状无机物-聚合物复合隔膜
CN105428571A (zh) * 2015-11-06 2016-03-23 中国第一汽车股份有限公司 聚多巴胺改性陶瓷粒子制备pvdf-hfp基聚合物隔膜及制备方法
CN108258323A (zh) * 2018-01-30 2018-07-06 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种高比能全固态锂电池的制作方法
CN108878971A (zh) * 2018-07-03 2018-11-23 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种具有梳状结构的聚合物电解质及全固态锂电池
CN110172115A (zh) * 2019-04-19 2019-08-27 华中科技大学 一种聚合物电解质的制备方法及其应用
CN110660987A (zh) * 2019-08-22 2020-01-07 宝生集团有限公司 硼掺杂空心硅球形颗粒/石墨化碳复合材料及其制备方法
CN111193065A (zh) * 2020-01-10 2020-05-22 北京化工大学 一种固态电解质膜、制备方法和用途与包含它的锂电池
EP3657575A1 (de) * 2018-11-21 2020-05-27 Robert Bosch GmbH Kompositelektrode mit homogenem abscheidungsverhalten
CN111554916A (zh) * 2020-05-18 2020-08-18 南开大学 一种准固态柔性Na-O2室温二次电池及制备方法
CN112421103A (zh) * 2020-09-23 2021-02-26 济宁克莱泰格新能源科技有限公司 一种固态锂电池及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040043295A1 (en) * 2002-08-21 2004-03-04 Rafael Rodriguez Rechargeable composite polymer battery
US20090092676A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Cross-linked polymer particles
US20210226247A1 (en) * 2019-11-15 2021-07-22 North Carolina State University Composite solid electrolytes for high-performance metallic or metal-ion batteries

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6335123B1 (en) * 1997-10-16 2002-01-01 Electricite De France (Servuce National) Solid polymer electrolyte and multilayer electrochemical assembly comprising such a solid polymer electrolyte
CN103214768A (zh) * 2011-12-13 2013-07-24 苏州宝时得电动工具有限公司 聚合物膜及其制备方法，具有聚合物膜的电解质以及电池
CN104916803A (zh) * 2015-07-03 2015-09-16 中国第一汽车股份有限公司 能够提高离子传输效率的层状无机物-聚合物复合隔膜
CN105428571A (zh) * 2015-11-06 2016-03-23 中国第一汽车股份有限公司 聚多巴胺改性陶瓷粒子制备pvdf-hfp基聚合物隔膜及制备方法
CN108258323A (zh) * 2018-01-30 2018-07-06 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种高比能全固态锂电池的制作方法
CN108878971A (zh) * 2018-07-03 2018-11-23 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种具有梳状结构的聚合物电解质及全固态锂电池
EP3657575A1 (de) * 2018-11-21 2020-05-27 Robert Bosch GmbH Kompositelektrode mit homogenem abscheidungsverhalten
CN110172115A (zh) * 2019-04-19 2019-08-27 华中科技大学 一种聚合物电解质的制备方法及其应用
CN110660987A (zh) * 2019-08-22 2020-01-07 宝生集团有限公司 硼掺杂空心硅球形颗粒/石墨化碳复合材料及其制备方法
CN111193065A (zh) * 2020-01-10 2020-05-22 北京化工大学 一种固态电解质膜、制备方法和用途与包含它的锂电池
CN111554916A (zh) * 2020-05-18 2020-08-18 南开大学 一种准固态柔性Na-O2室温二次电池及制备方法
CN112421103A (zh) * 2020-09-23 2021-02-26 济宁克莱泰格新能源科技有限公司 一种固态锂电池及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A large-size,bipolar-stacked and high-safety solid-state lithium battery with integrated electrolyte and cathode;Zhenyao Wei et al;《Journal of Power Sources》;20180515;第394卷;全文 *
PVDF-HFP型凝胶聚合物固体电解质的结构与离子导电性能;田志颖;《有机氟工业》;20040930(第3期);全文 *
Thiol-branched solid polymer electrolyte featuring high strength,toughness,and lithium ionic conductivity for lithium-metal batteries;Hangchao Wang et al;《Advanced Materials》;20200730;第32卷(第37期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113889598A (zh) 2022-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7883554B2 (en) Lithium secondary battery with suppressed decomposition of electrolytic solution and preparation method thereof
US8916297B2 (en) Method of preparing gel polymer electrolyte secondary battery and gel polymer electrolyte secondary battery
EP0651455B1 (en) Manufacturing method of a separator for a lithium secondary battery and an organic electrolyte lithium secondary battery using the same separator
CN111640910B (zh) 一种高比能量的快充正极片及其制备方法和用途
EP4106069A1 (en) Gel electrolyte precursor and application thereof
JP4433329B2 (ja) リチウム二次電池の正極およびその製造方法
US6268087B1 (en) Method of preparing lithium ion polymer battery
EP4092798A1 (en) Gel electrolyte precursor and use thereof
JP2014035836A (ja) 非水電解液二次電池およびその製造方法
JP4088755B2 (ja) 非水電解質二次電池
KR20080101702A (ko) 이차전지 및 이의 제조방법
WO2014092071A1 (ja) 非水電解液二次電池およびその製造方法
KR20040005550A (ko) 리튬이온 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전지의 제조방법
KR20200099822A (ko) 전기화학 소자 및 이의 제조방법
Swiderska-Mocek Application of quaternary polymer electrolyte based on ionic liquid in LiFePO4/Li, Li4Ti5O12/Li and LiFePO4/Li4Ti5O12 batteries
CN114335700A (zh) 一种固态电解质膜及其制备方法、二次电池以及制备方法
JPH08273671A (ja) 非水電解液２次電池用電極板
CN113889598B (zh) 固体电解质和正极材料一体化的电池正极及其制备和应用
TW447155B (en) Crosslinked polymeric components of rechargeable solid lithium batteries and methods for making same
CN115714200A (zh) 一种选择性固化制备固态电池的方法
JP4214691B2 (ja) 電極材料、該電極材料の製造方法、該電極材料を用いた電池用電極及び該電極を用いた電池
JP2014120453A (ja) 非水電解液二次電池
CN112448022A (zh) 一种非对称电解质电池及其制备方法
KR20020001416A (ko) 리튬이온 고분자 전지용 전극 제조방법 및 상기 방법에의하여 얻어진 전극을 이용한 리튬이온 고분자 전지제조방법
JP2002367677A (ja) 非水二次電池の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant