CN113397271B - 一种鞋类物品 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种鞋类物品。提供了用于鞋类物品和运动器材物品的部件，包括泡沫。提供了多种泡沫和泡沫部件。具体地，提供了具有泡沫结构的组合物，其中该组合物包括离聚物聚合物和多于一个阳离子，其中离聚物共聚物通过阳离子交联。交联是离子的，因此在一些方面中，组合物不含或基本上不含离聚物之间的任何共价交联。特别地，包括泡沫的鞋底夹层被提供用于鞋类物品。提供了制造组合物和泡沫的方法，以及制造包括泡沫部件的鞋类物品的方法。在一些方面中，泡沫和泡沫部件可以通过注射模制或注射模制随后压缩模制来制造。

Description

一种鞋类物品
本申请是申请日为2018年5月10日，申请号为201880030925.7，发明名称为“一种鞋类物品”(原名称为“泡沫离聚物组合物及其用途”)的申请的分案申请。
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年5月10日提交的具有序列号62/504,490的标题为“FOAMIONOMER COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的共同未决的美国临时申请的优先权和权益，该临时申请的内容通过引用以其整体并入。
技术领域
本公开内容总体上涉及由离聚物聚合物形成的泡沫，并且特别地涉及适合用于鞋类和相关行业的由离聚物聚合物形成的泡沫及其用途。
背景
运动器材和服装以及鞋类的设计涉及多种因素，从美学方面到舒适性和感觉，到性能和耐用性。虽然设计和时尚可能迅速地改变，但市场对于增强性能的需求没有改变。为了平衡这些需求，设计者采用多种材料和设计用于构成运动器材和服装以及鞋类的各种部件。
附图说明
当结合附图在回顾以下描述的详细描述后，将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1是根据本发明的方面的具有鞋底部件的鞋类物品的正视图。
图2是图1的鞋类物品的鞋底部件的分解图。
图3是图1的鞋类物品的鞋底部件的底部的平面图。
图4是用于鞋类物品的鞋底部件的***件的仰视图。
图5是***第一部分中以形成鞋底部件的图4的***件的俯视图。
详细描述
本公开内容涉及由离聚物聚合物形成的泡沫，即，离聚物泡沫。离聚物泡沫由包含一种或更多种离聚物共聚物的聚合物组合物形成。离聚物聚合物的实例包括具有存在于聚合物主链中、存在于一个或更多个侧链上、或既存在于聚合物主链中又在一个或更多个侧链上的一个或更多个羧酸部分的聚合物。离聚物共聚物的一个或更多个羧酸部分可以包括游离羧酸、羧酸的盐或羧酸的酸酐。在特定的实例中，羧酸部分可以是丙烯酸部分或甲基丙烯酸部分。本公开内容的离聚物泡沫适合用于多种物品，包括用于运动器材和服装，特别是鞋类(例如，运动鞋类鞋底夹层/鞋外底)。如以下讨论的，离聚物泡沫呈现出独特的性质平衡，诸如高能量返回、高剖层撕裂(split tear)、低比重和低压缩形变(compression set)。此外，离聚物泡沫还可以在物理性质损失最小的情况下被再加工(例如，用于再循环)，为材料的可持续性提供解决方案。
已经发现，具有特定范围的弯曲模量(例如，小于100兆帕(MPa))、硬度(例如，小于45MPa)的离聚物聚合物可以用于产生适合用作缓冲材料，诸如用于服装、鞋类物品和运动器材中的离聚物泡沫。已经发现，这些离聚物聚合物可以用于产生离聚物泡沫，该离聚物泡沫具有出乎意料地高的能量返回水平和使得它们作为用于鞋类物品中的缓冲材料有用的其他性质，特别是当这些离聚物聚合物通过使用超临界流体作为物理发泡剂的注射模制工艺来发泡时。还已经发现脂肪酸改性的离聚物聚合物的使用产生具有出乎意料地高的能量返回水平和使得它们作为缓冲材料用于鞋类物品中有用的其他性质的离聚物泡沫。此外，离聚物聚合物的储能模量(例如，在从-10摄氏度至40摄氏度的温度内)和tan delta(δ)已经被确定为预测离聚物聚合物是否将产生适合用作缓冲材料的泡沫。
在第一方面中，本公开内容涉及包括组合物的物品，其中该组合物包含一种或更多种离聚物共聚物，其中该一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含衍生自一种或更多种烯烃的链单元和衍生自一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元；以及多于一个阳离子，其中该阳离子离子地交联来自离聚物共聚物中的酸基团的阴离子基团；其中该组合物具有比重小于0.7的泡沫结构。
在第二方面中，本公开内容涉及包括组合物的物品，其中该组合物包含多于一种离聚物共聚物，其中该离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元，以及
Figure BDA0003069211460000031
多于一个阳离子，其中阳离子中的每一个交联第二重复单元中的两个或更多个；其中R1的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R2的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R3的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R5的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R6的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、或者被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基；其中R7的每次出现独立地是羧酸根、硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根、膦酸根或另一种带负电荷的官能团；并且其中该组合物是具有小于0.7的比重的泡沫。
在第三方面中，本公开内容涉及制造物品的方法，该方法包括：接收组合物，组合物包含一种或更多种离聚物共聚物，其中该一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含一种或更多种烯烃的链单元和一种或更多种酸基团的链单元；以及多于一个阳离子，其中该阳离子离子地交联离聚物共聚物中的阴离子基团；以及使该组合物物理地发泡，形成具有小于0.7的比重的泡沫。
在第四方面中，本公开内容涉及制造物品的方法，该方法包括：接收组合物，该组合物包含：多于一种离聚物共聚物，其中该离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元，以及
Figure BDA0003069211460000041
多于一个阳离子，其中阳离子中的每一个交联第二重复单元中的两个或更多个；其中R1的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R2的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R3的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R5的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R6的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、或者被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基；并且其中R7的每次出现独立地是羧酸根、硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根、膦酸根或另一种带负电荷的官能团；以及使该组合物物理地发泡，形成具有小于0.7的比重的泡沫。
在第五方面中，本公开内容涉及形成泡沫物品的方法，该方法包括：在第一压力形成第一组合物的熔体，其中第一组合物包含一种或更多种离聚物共聚物、多于一个阳离子以及流体，其中该一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含一种或更多种烯烃的链单元和一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元；将熔体引入小于第一压力的第二压力，引起流体的一部分离开熔体并且在熔体中形成泡沫结构；以及与引入同时地或在引入之后按顺序地，将熔体冷却至低于第一组合物的熔点的温度，引起多于一个阳离子的一部分离子地交联来自离聚物共聚物中的酸基团的阴离子基团，形成发泡的物品。
在第六方面中，本公开内容涉及形成泡沫物品的方法，该方法包括：在第一压力形成第一组合物的熔体，其中第一组合物包含多于一种离聚物共聚物和多于一个阳离子以及流体，其中离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元；
Figure BDA0003069211460000061
将熔体引入小于第一压力的第二压力，引起流体的一部分离开熔体并且在熔体中形成泡沫结构；以及与引入同时地或在引入之后按顺序地，将熔体冷却至低于第一组合物的熔点的温度，引起多于一个阳离子的一部分离子地交联第二重复单元中的两个或更多个，形成发泡的物品。
在第七方面中，本公开内容涉及泡沫物品，该泡沫物品通过包括以下的工艺制成：切割或研磨预先模制的泡沫物品以形成颗粒，其中再循环的泡沫物品是本文描述的物品；将颗粒熔化成小球以形成再循环的材料；以及经由本文描述的方法形成泡沫物品，其中再循环的材料用于形成第一组合物的熔体。
鞋类10是包含本公开内容的离聚物泡沫的示例性运动鞋类物品。虽然图示为跑步鞋，但鞋类10可以可选择地被配置成用于任何合适的运动表现，诸如棒球鞋、篮球鞋、英式足球鞋/国际足球鞋、美式足球鞋、跑步鞋、交叉训练鞋、啦啦队鞋、高尔夫球鞋以及类似物。虽然运动鞋在图1中例示，但将容易理解，所采用的术语中的一些还将适于其他鞋类物品或其他样式的鞋。鞋类10包括鞋面12和固定至鞋面12的鞋底部件14。鞋底部件14可以通过粘合剂或任何其他合适的手段被固定至鞋面12。如本文中使用的，鞋底部件14可以是完全由如本文描述的离聚物泡沫材料形成的整体部件，或者是由多于一个整体部件形成的多部件组件，其中整体部件中的至少一个完全由如本文描述的离聚物泡沫材料形成。
鞋类10具有内侧面或内侧16和外侧面或外侧18。为了易于讨论，鞋类10可以被分成三个部分：鞋前部部分20、鞋中部部分22和鞋跟部分24。部分20、22和24并不旨在划分鞋类10的精确区域。相反地，部分20、22和24旨在表示鞋类10的相应的区域，这在以下讨论期间提供了参考框架。除非另外指出，否则本文使用的方向性术语，诸如向后、向前、顶部、底部、向内、向下、向上等，指的是相对于鞋类10本身的方向。鞋类10在图1中以大体上水平的取向示出，如同其被穿用者穿用时将被定位在水平表面上。然而，应理解鞋类10不需要限于这样的取向。因此，在图1中，向后是朝向鞋跟部分24(如图1中所见向右)，向前是朝向鞋前部部分20(如图1中所见向左)，并且向下是朝向如图1中所见的页面的底部。顶部是指朝向图1中视图的顶部的元件，而底部是指朝向图1中视图的底部的元件。向内是朝向鞋类10的中心，并且向外是朝向鞋类10的***边缘。
在一些方面中，部件是鞋底部件，诸如图1-5中描绘的鞋底部件14，其包括本文描述的离聚物泡沫。在一些方面中，部件是***件，诸如图4-5中描绘的***件36或***件60，***件包括本文描述的离聚物泡沫。鞋底部件和用于鞋底部件的***件可以部分地或完全地由本文描述的离聚物泡沫制成。鞋底部件或用于鞋底部件的***件的任何部分可以由本文描述的离聚物泡沫制成。例如，鞋底部件的第一部分26(任选地包括地面接合的下表面44，诸如多于一个突出部46和/或环绕突出部的凹槽48)、整个***件36、***件60的部分62或64、单独的鞋外底部件或其任何组合，可以包括如本文描述的离聚物泡沫。鞋底部件和***件可以通过使如本文描述的离聚物聚合物发泡来制成，例如如本文描述的通过注射模制或通过注射模制随后压缩模制。在一些方面中，离聚物泡沫可以通过组合物的物理发泡来形成。离聚物泡沫和部件可以展示出改善的物理性质，包括增强的能量返回和增强的剖层撕裂、降低的比重或其组合中的一种或更多种。
大致设置在穿用者的脚和地面之间的鞋底部件14提供对地面反作用力的衰减(即，赋予缓冲)、附着摩擦力，并且可以控制脚的运动，诸如内旋(pronation)。至于常规的鞋类物品，鞋底部件14可以包括位于鞋面12内的鞋内底(未示出)。在一些方面中，鞋底部件是鞋内底或鞋垫(sockliner)，或者是包括鞋内底或鞋垫的多部件组件，还可以包括位于鞋面内的鞋内底或鞋垫，其中鞋内底或鞋垫完全地或部分地由本文描述的离聚物泡沫形成。本文描述的鞋类物品可以包括完全地或部分地由本文描述的离聚物泡沫形成的鞋内底或鞋垫。
如图2中可以看到的，鞋底部件14由第一部分26组成，该第一部分26具有上表面27，该上表面27具有在其中形成的凹进部28。用粘合剂或其他合适的紧固手段将上表面27固定至鞋面12。多于一个大体上水平的肋部30形成在第一部分26的外部上。在某些方面中，肋部30从内侧面16上的鞋前部部分20的中心部分沿着第一部分26向后，围绕鞋跟部分24并且在第一部分26的外侧面18上向前延伸至鞋前部部分20的中心部分。
第一部分26提供了鞋底部件14的外部附着摩擦力表面。在某些方面中，应理解，单独的鞋外底部件可以固定至第一部分26的下表面。当单独的鞋外底部件固定至第一部分26的下表面时，第一部分26是鞋底夹层部件。在一些方面中，物品是用于鞋类物品的鞋底夹层部件。
在一些方面中，物品是***件。***件36可以容纳在凹进部28中。如图2中图示的，***件36可以在鞋底部件中提供缓冲或弹性。第一部分26可以为***件36提供结构和支撑。在这样的方面中，第一部分26可以由相比于***件36较高的比重和/或硬度的材料形成，诸如例如包括橡胶和热塑性聚氨酯的非泡沫材料，以及泡沫材料。在某些方面中，***件36可以由如本文公开的离聚物泡沫形成。
***件36具有弯曲的后表面38以与凹进部28的弯曲的后表面32配合，以及横向的前表面40以与凹进部28的横向的前表面34配合。***件36的上表面42与鞋面12接触，并且用粘合剂或其他合适的紧固手段固定至鞋面12。例如，当存在***件36时，凹进部28可以从鞋跟部分24延伸至鞋前部部分20。在某些方面中，凹进部28的后表面32弯曲成大体上遵循鞋跟部分24的后部的轮廓，并且凹进部28的前表面34横向地延伸跨过第一部分26。
如图3中最佳地看到的，第一部分26的地面接合的下表面44包括多于一个突出部46。每一个突出部46被凹槽48环绕。多于一个横向狭槽50形成在下表面44中，在相邻突出部46之间延伸。纵向狭槽52沿着下表面44从鞋跟部分26延伸至鞋前部部分20。
图4和图5示出了***件60的仰视图和俯视图，该***件60可以用于如本文描述的鞋底部件中。***件60类似于***件36，但如图4和图5中图示的，***件60由两种类型的材料62和64形成，其中材料中的至少一种是如本文公开的离聚物泡沫。图4示出了***件60的仰视图，而图5示出了由两种类型的材料62和64形成的***件60的俯视图，其中***件放置在第一部分66内部以形成鞋底部件14。还可以使用具有多于两种类型的材料的***件，多于两种类型的材料中的至少一种是如本文公开的离聚物泡沫。在图4和图5中图示的实例中，第一材料62的一部分可以用于***件的鞋跟区域，并且第二材料64的一部分可以用于***件的鞋头区域。较高比重的材料可以用于支撑鞋跟区域，而较低比重的材料可以用于支撑鞋头区域。例如，第一材料的比重可以比第二材料的比重大至少0.02。***件的两种材料62和64的部分的形状可以是任何合适的形状。例如，鞋跟区域可以呈楔形件的形状。由两种类型的材料形成的***件在跑步鞋中以及篮球鞋中可以是有用的。
在一些方面中，物品可以是除了鞋底部件之外的其他部件。例如，物品可以是鞋面或鞋面部件。鞋面部件是指与一个或更多个其他件缝合或以其他方式连接以形成鞋面的件。鞋面的材料通常有助于诸如透气性、顺应性、重量和柔度或柔软度的特性。下部部件是指与一个或更多个其他件连接以形成鞋类物品的下部部分的件。下部可以包括例如鞋外底和鞋底夹层。鞋外底材料和设计的选择将有助于例如耐用性、附着摩擦力以及使用期间的压力分布。鞋底夹层材料和设计有助于诸如缓冲和支撑的因素。打磨部件(Grinderycomponent)包括所有可以附接至鞋面、下部或两者的另外的部件。打磨部件可以包括，例如鞋眼、鞋头衬(toe puff)、鞋骨(shank)、钉子、鞋带、搭扣(velcro)、锁扣、后踵片(backer)、衬里、衬垫、鞋跟后踵片(heel backing)、鞋跟围条(heel foxing)、鞋包头等。
在一些方面中，鞋面是带鞋楦的鞋面。如本文中使用的“带鞋楦的鞋面”是指在通过一种或更多种机械手段附接至鞋底之前形成为鞋形状的鞋面。带鞋楦的鞋面可以包括形成以将鞋面的跟部成形的鞋跟稳定器。带鞋楦的鞋面可以包括通常经由斯创贝尔缝合部(strobe stitch)附接至鞋面的斯创贝尔或斯创贝尔板。
虽然本文描述的离聚物泡沫可以用于制造多种部件(包括用于鞋类物品的多种部件)中的任一种，但在特定方面中，部件包括鞋底夹层、鞋外底、鞋内底或***件。另外的物品可以包括鞋舌衬垫、鞋领衬垫及其组合。如上文描述的并且在下文更完整地详细描述的，包括本文描述的离聚物泡沫的物品可以呈现出独特的有益物理性质平衡，所述有益物理性质诸如高能量返回、高剖层撕裂、低比重和低压缩。此外，离聚物泡沫还可以在物理性质损失最小的情况下被再加工(例如，用于再循环)，为材料的可持续性提供解决方案。
在包括本文描述的离聚物泡沫的物品中，物品的离聚物泡沫部分可以呈现出有益的剖层撕裂，例如鞋类物品中鞋底部件的高剖层撕裂。在一些方面中，离聚物泡沫可以具有约1.0千克/厘米(kg/cm)至4.5kg/cm、约1.6kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至3.5kg/cm、或约2.5kg/cm至3.5kg/cm的剖层撕裂值。剖层撕裂可以根据ASTMD3574-95测量。在一些方面中，离聚物泡沫被注射模制(即，在通过注射模制形成并且从注射模具中除去之后，不暴露于单独的压缩模制步骤)，或者被注射模制并且随后在具有与注射模制步骤中使用的模具不同的尺寸的单独的压缩模具中进行压缩模制。离聚物泡沫可以具有约0.08kg/cm至4.0kg/cm、约0.9kg/cm至3.0kg/cm、约1.0kg/cm至2.0kg/cm、约1.0kg/cm至1.5kg/cm或约2kg/cm的剖层撕裂。在一些方面中，离聚物泡沫被注射模制，并且具有约0.07kg/cm至2.0kg/cm、或约0.8kg/cm至1.5kg/cm、或约0.9kg/cm至1.2kg/cm、约1.5kg/cm至2.2kg/cm的剖层撕裂。
在一些方面中，物品或物品部件的离聚物泡沫部分可以具有约30牛顿/毫米(N/mm)至275N/mm、约40N/mm至275N/mm、约40N/mm至100N/mm、约100N/mm至200N/mm、约50N/mm至150N/mm、约50N/m至100N/mm、或约50N/mm至85N/mm的刚度。在一些方面中，离聚物泡沫物品或物品部件通过注射模制或通过注射模制和随后的压缩模制来形成。离聚物泡沫可以具有约30N/mm至275N/mm、约40N/mm至275N/mm、约40N/mm至100N/mm、约100N/mm至200N/mm、约50N/mm至150N/mm、约50N/mm至100N/mm或约50N/mm至85N/mm的刚度。
能量返回，物品或部件的离聚物泡沫部分当其在负荷下压缩之后被释放时返回的能量百分比的量度，可以为运动鞋提供改善的性能，例如用于减少跑步时的能量损失或能量耗散。这对于跑步鞋和其他运动鞋尤其是如此。在一些方面中，本文提供的物品和部件的离聚物泡沫部分具有约50％至95％、约60％至95％、约60％至90％、约60％至85％、约65％至85％或约70％至85％的能量返回。在一些方面中，离聚物泡沫被注射模制，或者被注射模制并且随后压缩模制。本公开内容的离聚物泡沫可以具有约50％至95％、约60％至95％(例如，约60％至85％、约65％至80％、约65％至75％、约70％至80％、或约75％至80％、约75％至85％、约75％至90％、约80％至95％或约85％至95％)的能量返回。能量返回可以如以下实例中描述的测量。
如上文讨论的，本公开内容的离聚物泡沫呈现出低比重，这有益地降低鞋底夹层或含有离聚物泡沫的其他部件的重量。在一些方面中，离聚物泡沫，包括存在于鞋底夹层和鞋底夹层部件中的离聚物泡沫，可以具有约0.05至0.25、约0.05至0.2、约0.05至0.15、约0.08至0.15、约0.08至0.20、约0.08至0.25或约0.1至0.15的比重。在一些方面中，离聚物泡沫具有约0.15至0.3、约0.2至0.35或约0.15至0.25的比重。
本领域中存在若干种测量泡沫的弹性和/或能量返回的方法。一种测量泡沫的弹性的方法基于ASTM D 2632-92，这是用于固体橡胶材料的测试。为了与泡沫一起使用，测试样品如ASTM D2632-92中描述的制备，但使用泡沫的样品代替固体橡胶的样品。该测试使用柱塞，该柱塞在被竖直杆引导时从一高度下降至测试样品上。下降高度被分成100个相等的部分，并且柱塞回弹的高度使用此100部分标度来测量，以确定样品的弹性。还可以使用可选择的方法，所述可选择的方法使用下降至样品上的标准重量的球，并且测量球的回弹高度以确定样品的弹性。在一些方面中，弹性和/或能量返回使用如实施例中描述的使用Instron Electropuls测量的力/位移行为来确定。例如，具有不锈钢45mm圆形横截面冲击几何形状的Instron Electropuls E10000可以用于评估一次或更多次不同的压缩循环的压缩。压缩循环可以包括由以下组成的跑步压缩循环：样品在位移控制下在180毫秒(ms)内从0牛顿(N)压缩至300N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1.7Hz。步行压缩循环可以由以下组成：样品在600ms内从0N压缩至144N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1Hz。相应的力-位移数据提供经过许多循环的关于泡沫模量(刚度)、能量返回、形变(set)、疲劳行为等的信息。能量输入被视为压缩力加载期间力-位移曲线的积分。能量输出被视为卸载期间力位移曲线的积分。能量返回是由加载负荷挠度曲线(loading load deflection curve)的积分归一化的卸载负荷挠度曲线的积分(能量输出)/(能量输入)，这也可以被视为泡沫的能量效率。疲劳行为通过在循环的最大负荷的泡沫位移的变化来判断。针对跑步压缩循环和步行压缩循环两者的数千次循环，测量所有测量的性质：刚度、能量输入、能量输出和疲劳。
当将泡沫用于鞋类物品或运动器材物品中时，泡沫的比重也是要考虑的重要物理性质。本公开内容的离聚物泡沫可以具有从约0.02至约0.22、或从约0.03至约0.12、或从约0.04至约0.10、或从约0.11至约0.12、或从约0.10至约0.12、从约0.15至约0.2、约0.15至约0.30的比重。可选择地或另外地，离聚物泡沫可以具有从0.01至0.10、或从0.02至0.08、或从0.03至0.06、0.08至0.15；或从0.10至0.12的比重。例如，离聚物泡沫的比重可以从0.15至0.2，或可以从0.10至0.12。离聚物泡沫可以被注射模制，或者可以被注射模制并且随后压缩模制。
在特定的实例中，当压缩模制的离聚物泡沫具有大于45％、或大于50％、或大于55％、或大于60％、或大于65％的弹性和/或能量返回，并且压缩模制的离聚物泡沫可以具有从0.02至0.15、或从0.03至0.12、或从0.04至0.10、或从0.11至0.12、从0.15至0.2；或0.15至0.30的比重时，随后压缩模制的离聚物泡沫的弹性和/或能量返回可以比随后不被压缩模制的注射模制的离聚物泡沫的弹性和/或能量返回大至少6个百分点，或至少7个百分点，或至少8个百分点，或至少9个百分点，或至少10个百分点，或至少12个百分点。
离聚物泡沫的比重可以通过测试至少3个取自泡沫样品的代表性样品(例如，2英寸×2英寸的样品或1英寸×1英寸的样品)或至少3个整个泡沫物品或泡沫部件来确定。使用具有适当精确度的天平用于样品的称重，在除去粘附至称重泡沫样品的表面的任何气泡之后，在空气中并且当样品完全浸没在22摄氏度(℃)±2℃的温度的蒸馏水中时，确定每一个样品的重量。然后通过以下计算比重(S.G.)：获取样品在水中的重量并且从样品在空气中的重量减去该重量，并且然后将该值除以样品在空气中的重量，其中所有重量是以克计的重量。
泡沫的压缩形变是用作鞋类物品或运动器材物品的部件的泡沫的另一个重要物理性质。根据本公开内容，离聚物泡沫可以具有从40％至100％的压缩形变。例如，压缩形变可以从45％至90％，或从40％至80％，或从50％至75％。
压缩形变可以通过制备泡沫的标准厚度(例如，10毫米(mm))的样品来测量。具有小于标准的厚度的部件可以被堆叠以制造具有标准厚度的样品。将样品加载至金属压缩板中，并且压缩至原始厚度的50％(例如，5mm)的高度。将样品放置在50℃烘箱中在其侧面上持续6小时。在6小时结束时，将样品从烘箱和从金属压缩板中除去，并且允许冷却持续30分钟。冷却后，测量样品的厚度。百分比压缩形变(C.S.)通过以下计算：(a)从原始样品厚度中减去最终样品厚度，以及(b)从原始样品厚度中减去50％压缩的厚度，(c)将(a)除以(b)，以及(d)将结果乘以100以获得百分比压缩形变(其中所有厚度以毫米测量)。
泡沫的剖层撕裂可以使用ASTM D3574-95来测量。尽管此方法针对粘合的和模制的氨基甲酸酯泡沫，但可以对根据本公开内容的离聚物泡沫使用该方法。离聚物泡沫的样品具有10mm±1mm的厚度。如果离聚物泡沫具有外表层，则外表层不应存在于测试样品上。将3cm长的切口置于样本的一端的中心中，并且沿着样品的边缘以五个连续的2cm部分进行标记。样品如ASTM D3574-95中描述的进行测试。离聚物泡沫的撕裂强度可以在从4千克/厘米(kg/cm)至10kg/cm的范围内。
泡沫的拉伸强度是另一个重要的物理特性。离聚物泡沫可以具有从5千克/立方厘米(kg/cm2)至25kg/cm2、或从10kg/cm2至23kg/cm2、或从15kg/cm2至22kg/cm2的拉伸强度。拉伸强度可以在呈标准尺寸的哑铃形状的泡沫的冲切样品上测量，所述标准尺寸诸如宽度2.5cm，长度11.5cm，最小厚度3mm至4mm。哑铃遵循ASTM D412,冲模C中描述的形状。将样品对称地加载至长行程变形测定器(long travel extensometer)诸如Instron2603-080中，并且使用该变形测定器进行测试，该变形测定器允许1000％应变的最小值，其中标距长度25mm，并且分辨率至少0.1mm。记录样品的失效点(测试期间当负荷值最初下降的点)处的拉伸值。
当确定泡沫是否适合用于预期的用途，例如用于在鞋类物品或运动器材物品中使用的预期用途时，要考虑的另一个物理性质是其300％伸长率。离聚物泡沫可以具有至少125kg/cm2或至少150kg/cm2的伸长率。
本文描述的离子泡沫可以通过包括以下的工艺/方法来制成：接收本文描述的组合物，以及使该组合物物理地发泡以形成具有约0.7或更小、或0.5或更小、或0.4或更小、或0.3或更小的比重的离聚物泡沫。该工艺可以包括吹制组合物以产生包括离聚物泡沫的物品或部件。在一些实例中，用于形成离聚物泡沫的工艺包括在模具中注射模制包含如本文描述的组合物和超临界流体(例如，超临界CO2或超临界N2)的混合物，并且从模具中除去离聚物泡沫。
在一些实例中，组合物可以通过本领域已知的方法来制备，包括使用合适的双螺杆挤出机。挤出机(例如，单螺杆或双螺杆)可以用于提供组合物。挤出机可以具有马达以转动挤出机内部的螺杆。挤出机可以是由适合用于混合或捏合所使用的特定材料的各种尺寸和螺距的各个元件制成的单螺杆或双螺杆。在一些实例中，挤出机具有双螺杆。
构成用于形成本文描述的各种实例的离聚物泡沫的组合物的各种组分通过一个或更多个端口添加至挤出机中。各种组分可以作为熔体或作为适当尺寸的固体颗粒例如碎片或小球被添加，所述适当尺寸的固体颗粒随着它们在挤出机的筒中混合被分段熔化。挤出机的内容物可以被加热以熔化组合物。超临界流体可以作为物理发泡剂添加至熔体中。在特定的实例中，离聚物泡沫通过使用物理发泡剂来制备，该物理发泡剂在组合物离开挤出机之后使组合物发泡，并且因此离聚物泡沫大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
在一些实例中，组合物可以在接近或处于引起聚合物链之间的离子交联解离的温度的温度作为熔体被添加。在较低的温度，离子部分可以重新形成或重新关联(reassociate)。由于离子交联，组合物在加工期间交联的程度可以通过控制温度来控制；通过在期望的点引起温度降低以增加交联，这导致随着离子部分重新关联，熔融树脂的模量或粘度增加。
如果使用化学发泡剂，则所使用的加工(熔化)温度可以充分低于将触发发泡剂的温度。为了使组合物发泡，挤出机的出口附近的温度可以升高至接近或处于化学发泡剂的触发温度的温度，从而随着组合物离开挤出机(例如，随着组合物被注射至注射模具中)，产生化学地发泡的离聚物泡沫。
可选择地或另外地，物理发泡剂可以用于使组合物发泡以形成物理地发泡的离聚物泡沫，或物理地且化学地发泡的离聚物泡沫。例如，超临界流体诸如超临界CO2或超临界N2可以在挤出机的筒中与熔融聚合物组合物混合。随着包含一种或更多种离聚物共聚物的熔融组合物和超临界流体的混合物离开挤出机，挤出机中较高压力和挤出机外部较低压力之间的压降引起超临界流体转变为气相并且使熔融聚合物组合物发泡。
在一些实例中，离聚物泡沫的离聚物共聚物组分可以形成相分离的域。例如，离聚物共聚物的较小极性或非极性的烯烃重复单元可以相分离成主要富含烯烃的域。较大极性的阳离子可以相分离成富含阳离子的域，该富含阳离子的域被富含来自离聚物共聚物的酸基团的域环绕，其中酸基团中的阴离子部分被阳离子离子地交联。
各种实例包括制造鞋类物品或用于鞋类物品的部件的方法。在一些实例中，制造鞋类物品的方法包括注射模制组合物以形成本文描述的离聚物泡沫，以产生泡沫物品或物品诸如鞋类物品的部件。物品或物品的部件可以是鞋底夹层或鞋底夹层的部件，并且方法可以包括为鞋类物品提供鞋面和鞋外底；以及将鞋底夹层或鞋底夹层部件、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。在一些实例中，制造鞋类物品的方法包括将包括离聚物泡沫的物品、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。
物品或物品的部件诸如鞋底夹层、鞋底夹层部件、***件和***件部件可以通过使用物理发泡剂注射模制本文描述的熔体组合物来制备。注射模制可以使用螺杆型注射器，该螺杆型注射器允许保持和控制注射器筒中的压力。注射模制机可以允许在注射之前计量超临界流体诸如CO2或N2并且将其递送至组合物中。超临界流体可以在注射筒内混合至组合物中，并且然后注射至模具中。超临界流体然后可以膨胀以产生孔核(cell nuclei)，以便在模具内形成物理泡沫。注射模制可以包括使用微孔泡沫注射模制工艺诸如例如MUCELL工艺(Trexcel Inc.,Royal Oak.Michigan,USA)对本文描述的组合物进行物理发泡。
在一些实例中，本文描述的各种实例的离聚物泡沫使用一种工艺来制造，该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍聚合物组合物(例如，处于或高于组合物的软化温度)。如本文中使用的，术语“浸渍”通常意指将物理发泡剂溶解或悬浮在组合物中。然后，浸渍的组合物可以发泡，或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)以便在稍后的时间吹制。
在一些情况下，浸渍的组合物通过经由压力变化或温度变化降低物理发泡剂在聚合物基质中的溶解度被发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量(例如，以在组合物中产生最初形成的微孔的二次膨胀)的浸渍的物理发泡剂，以进一步吹制组合物，形成泡沫组合物(例如，具有闭孔结构的泡沫组合物)。
除了注射模制之外，本公开内容的离聚物泡沫可以使用本领域已知的各种工艺来发泡和模制。例如，离聚物泡沫可以形成为各种形状和尺寸等的板泡沫、丝泡沫或线泡沫、颗粒(例如，珠)泡沫。然后泡沫的这些各种形式可以以不同的方式使用。例如，如同注射模制的泡沫，板泡沫和丝泡沫或线泡沫可以直接用作成品的泡沫物品，或者可以被成形(例如，切割、抛光或修整)以形成成品的泡沫物品，或者可以被压缩模制以形成成品的泡沫物品。任选地，离聚物泡沫可以经受退火工艺，作为形成成品的泡沫物品的一部分。组合物的小球可以用于形成单独的颗粒状离聚物泡沫，或者可以被发泡和模制以形成整体模制的泡沫物品，该整体模制的泡沫物品包括彼此附连的泡沫的单独部分。
本文描述的各种实例的离聚物泡沫可以通过用于由热塑性材料形成物品的任何已知的方法来进一步成形或模制。任选地，使用任何合适的吹制工艺(例如，使用物理发泡剂和/或化学发泡剂吹制)已经被发泡的，包括通过仅使用物理发泡剂进行注射模制已经被发泡的本公开内容的离聚物泡沫，然后可以被压缩模制以形成压缩模制的泡沫。
在一些实例中，本公开内容的离聚物泡沫可以通过包括以下的工艺来制备：(i)软化组合物(例如，通过在处于或高于组合物的软化温度的第一温度加热)；(ii)与软化同时地或按顺序地(当适用时)，使组合物与足以将一定量的物理发泡剂驱送至组合物中或将物理发泡剂与组合物组合的第一浓度或第一压力的物理发泡剂接触；(iii)将物理发泡剂的浓度或压力改变(例如，降低压力或浓度)至有效用于使组合物发泡的第二浓度或第二压力，从而形成离聚物泡沫(例如，具有闭孔结构的离聚物泡沫)；以及(iv)在改变之后，冷却(当适用时)离聚物泡沫(例如，冷却至低于组合物的软化温度的温度)，以形成固化的离聚物泡沫。
在其他实例中，本公开内容的离聚物泡沫通过以下来制备：(i)在一些实例中，在组合物的软化温度或高于组合物的软化温度，使组合物与第一浓度的化学发泡剂接触(例如，溶解或悬浮)；(ii)触发化学发泡剂以使组合物发泡，从而形成离聚物泡沫(例如，具有闭孔结构的离聚物泡沫)；以及(iii)在触发之后，在一些实例中，将离聚物泡沫冷却至例如低于其软化温度的温度，以形成固化的离聚物泡沫。在一些实例中，化学发泡剂的“触发”通过任何合适的方法来进行，包括将包含一定浓度的化学发泡剂的组合物加热至足以“触发”化学发泡剂的温度，其中化学发泡剂的浓度有效用于使组合物发泡，从而形成离聚物泡沫(例如，具有闭孔结构的离聚物泡沫)。
在一些实例中，接触包括在从约10MPa至约100MPa(例如，从约30MPa至约100MPa、约20MPa至约80MPa、约30MPa至约60MPa或约40MPa至约70MPa)的压力接触。
在一些方面中，本公开内容涉及压缩模制的离聚物泡沫，以及形成用于鞋类物品或运动器材物品以及其他应用的压缩模制的离聚物泡沫的方法。在一些实例中，方法可以是包括以下的工艺：提供(例如，制备)离聚物泡沫预制件，并且然后压缩模制离聚物泡沫预制件以形成压缩模制的离聚物泡沫。例如，离聚物泡沫可以通过将离聚物泡沫预制件放置在具有小于离聚物泡沫预制件的初始高度的高度的压缩模具中并且封闭的模具进行压缩模制，从而将离聚物泡沫预制件压缩至模具的高度。与压缩同时地或按顺序地，离聚物泡沫预制件可以在封闭的压缩模具中加热。在压缩模制期间，封闭的模具中的离聚物泡沫预制件的至少一部分的温度可以升高至组合物的软化温度的±30℃以内的温度。温度可以通过加热封闭的模具来升高。在将温度升高之后，当离聚物泡沫预制件保持封闭在压缩模具中时，离聚物泡沫预制件的至少一部分的温度可以降低。温度可以通过冷却封闭的模具来降低。降低可以将离聚物泡沫预制件的至少一部分的温度降低至低于组合物的软化温度至少35℃的温度，从而形成压缩模制的离聚物泡沫。在冷却之后，可以打开压缩模具，并且可以从压缩模具中除去压缩模制的离聚物泡沫。
本文预期的实例涉及制造鞋类物品或运动器材物品的方法。例如，该方法可以包括：提供根据本公开内容的鞋类物品的部件诸如鞋底夹层和***件，并且将所述部件与鞋类鞋面和鞋外底组合以形成鞋类物品。
一种制造本文描述的压缩模制的离聚物泡沫物品诸如鞋底夹层和***件或物品的部件诸如鞋底夹层的部件或***件的部件的方法包括：形成离聚物泡沫预制件以及压缩模制离聚物泡沫预制件以制造压缩模制的离聚物泡沫。在一些实例中，本文描述的各种实例的泡沫预制件通过使用发泡剂在至少一个维度(例如，竖直维度)中将组合物吹制约150％至约240％(例如，从约150％至约220％；约150％至约200％、约175％至约225％、约180％至约230％或约160％至约240％)来获得。在一些实例中，吹制的组合物可以在至少一个维度中被压缩模制到约120％至约200％(例如，从约120％至约180％；约130％至约190％；约150％至约200％；或约160％至约190％)。
因此，例如，如果组合物的发泡是约200％，则吹制的组合物可以通过压缩模制到约180％以净20％被压缩模制。在另一个实例中，如果组合物被吹制成20mm(高)×10cm(宽)×5cm(深)的板，并且该板在高度方向被压缩模制20％，则压缩模制的板将具有18mm(高)×10cm(宽)×5cm(深)的尺寸。在一些实例中，压缩模制被大体上保持。
在一些实例中，离聚物泡沫使用一种工艺来制造，该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍组合物(例如，处于或高于组合物的软化温度)。然后，浸渍的组合物可以发泡，或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)以便在稍后的时间吹制。在一些情况下，浸渍的组合物通过降低温度或压力、影响物理发泡剂的溶解度来发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量的浸渍的物理发泡剂，以进一步吹制组合物，形成离聚物泡沫(例如，具有闭孔结构的离聚物泡沫)。
在一些实例中，压缩模制工艺通过在封闭的压缩模具中加热离聚物泡沫预制件来进行。离聚物泡沫预制件被加热至接近其软化温度的温度，以允许泡沫保留压缩模具的形状。例如，泡沫预制件可以被加热至其软化温度的正或负(±)30℃以内、或其软化温度的±20℃以内、或其软化温度的±10℃以内、或其软化温度的±5℃以内的温度。例如，离聚物泡沫预制件可以被加热至从约100℃至约250℃、或从约140℃至约220℃、或从约100℃至约150℃、或从约130℃至约150℃的温度。
用于形成压缩模具的材料可以是可以承受工艺期间使用的温度的任何材料，诸如机加工的金属，包括铝。压缩模具可以使用两个件诸如顶部模具和底部模具制成。取决于待模制的泡沫部件的形状，可以使用多件式模具，以便更容易地从模具中释放压缩模制的泡沫。
注射模制的离聚物泡沫可以具有封闭的表皮。封闭的表皮还可以通过在压缩模具中压缩模制离聚物泡沫预制件来形成。然而，在压缩模制期间，应当小心不要使离聚物泡沫预制件经受使得超过期望量的泡沫闭孔结构塌陷的条件。避免塌陷超过期望量的闭孔结构的一种方式是在压缩模制工艺期间控制离聚物泡沫的温度，例如通过控制模具的温度。例如，在压缩模制步骤期间，在压缩模具中对离聚物泡沫预制件加热可以进行持续从100秒至1,000秒、或从150秒至700秒的时间。
在离聚物泡沫已经在压缩模具中在适当的温度被加热持续期望的时间长度以将离聚物泡沫软化至期望的水平后，软化的预制件被冷却至例如低于其软化温度至少35℃、或低于其软化温度至少50℃、或低于其软化温度至少80℃的温度，以重新固化软化的泡沫，从而形成压缩模制的泡沫。在冷却后，将压缩模制的离聚物泡沫从压塑模具中除去。在加热之后，在压缩模具中将泡沫预制件冷却可以进行持续从50秒至1,000秒的时间，或持续从100秒至400秒的时间。
在本公开内容的离聚物泡沫中，包含一种或更多种离聚物共聚物的组合物具有比重约0.7、0.5、0.4、0.3或更小的泡沫结构。离聚物泡沫具有约0.1至约0.22、约0.2至约0.35或约0.1至约0.35的比重。离聚物泡沫可以使用上文描述的方法中的任一种来发泡。离聚物泡沫可以包括在如上文描述的鞋类物品的部件中，例如如图1中描绘的鞋底部件中。
本文提供的组合物可以包括一种或更多种离聚物聚合物。离聚物聚合物可以包含衍生自一种或更多种烯烃的链单元和衍生自一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元。组合物还可以包括离子地交联离聚物共聚物中酸基团的阴离子形式的多于一个阳离子。在一些方面中，组合物基本上仅仅是离聚物共聚物和金属阳离子。离聚物共聚物可以具有约30或更小、约20或更小、约15或更小、约10或更小、或约5或更小的熔体流动指数。
多种离聚物共聚物可以如本文描述被加工成具有泡沫结构。在一些方面中，离聚物共聚物是乙烯、丙烯酸和丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的三元共聚物。在一些方面中，离聚物共聚物中丙烯酸的总重量份数与离聚物共聚物的总重量的比率III是约0.05至约0.6、约0.1至约0.6、约0.1至约0.5、约0.15至约0.5或约0.2至约0.5。
在一些方面中，离聚物共聚物具有多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元，以及多于一个阳离子，其中阳离子中的每一个交联第二重复单元中的两个或更多个。
Figure BDA0003069211460000211
R1的每次出现可以独立地是无、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基，或者被取代的或未被取代的C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基、C7烯基或C8烯基。在一些方面中，R1的每次出现是无。
R2的每次出现可以独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基、被取代的或未被取代的C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基、C7烯基或C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1烷氧基、C2烷氧基、C3烷氧基、C4烷氧基、C5烷氧基、C6烷氧基、C7烷氧基或C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3烷基酯、C4烷基酯、C5烷基酯、C6烷基酯、C7烷基酯或C8烷基酯、C9烷基酯、C10烷基酯、C11烷基酯或C12烷基酯。在一些方面中，R2的每次出现独立地是氢、甲基、苯基或卤素。在一些方面中，R2的每次出现是
Figure BDA0003069211460000212
其中R4的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基。
R3的每次出现可以独立地是氢、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基，或者被取代的或未被取代的C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基、C7烯基或C8烯基。在一些方面中，R3的每次出现独立地是氢或甲基。
R5的每次出现可以独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基、被取代的或未被取代的C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基、C7烯基或C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1烷氧基、C2烷氧基、C3烷氧基、C4烷氧基、C5烷氧基、C6烷氧基、C7烷氧基或C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3烷基酯、C4烷基酯、C5烷基酯、C6烷基酯、C7烷基酯或C8烷基酯、C9烷基酯、C10烷基酯、C11烷基酯或C12烷基酯。在一些方面中，R5的每次出现独立地是氢或甲基。
R6的每次出现可以独立地是无、被取代的或未被取代的C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基或C8烷基、被取代的或未被取代的C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基、C7烯基或C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、或者被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基。在一些方面中，R6的每次出现是无。
R7的每次出现可以独立地是羧酸根、硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根、膦酸根或另一种带负电荷的官能团。在一些方面中，R7的每次出现是羧酸根。例如，在一些方面中，第二重复单元具有根据式IIA的式，其中R5和R6如上文描述。
Figure BDA0003069211460000221
组合物可以包括离子地交联离聚物共聚物的多于一个阳离子。例如，阳离子可以离子地交联来自酸基团的阴离子基团。在一些方面中，阳离子离子地交联具有根据式II的结构的单元。
在本文描述的组合物中，存在多于一个阳离子以交联离聚物共聚物中的带负电荷的基团。例如，具有游离羧酸根基团的离聚物可以被多于一个阳离子交联。因为组合物经由离子交联来交联，所以组合物在一些方面中不含或大体上不含任何共价交联和不可逆的化学交联，例如组合物可以不含离聚物共聚物之间的共价交联。阳离子可以包括碱金属或碱土金属的阳离子，诸如镁离子、钠离子、钾离子、铯离子、钙离子、钡离子、锰离子、铜离子、锌离子、锡离子、锂离子及其带正电荷的化合物。在一些方面中，阳离子是钠阳离子、锂阳离子、锌阳离子、镁阳离子或其任何组合。阳离子可以包括有机阳离子，诸如铵离子、吡啶鎓离子、胍离子、咪唑鎓离子、鏻离子或锍离子。
在一些方面中，离聚物共聚物中羧酸基团的总重量份数与离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.05至约0.7、约0.1至约0.6、约0.2至约0.6或约0.2至约0.5。在一些方面中，离聚物共聚物中第二重复单元的总重量份数与离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.7、约0.1至约0.6、约0.2至约0.6或约0.2至约0.5。
在一些方面中，组合物还包括一种或更多种另外的组分，诸如填料、成核剂或两者。
成核剂广泛地用于改变各种聚合物的性质。成核剂可以通过提供表面用于来自超临界流体状态的气泡的非均相成核来辅助降低泡沫比重、增加泡沫中存在的孔数目和减小泡沫中的孔尺寸。对于本公开内容的离聚物泡沫，成核剂可以通过在以较低压力的发泡工艺期间改变超临界流体从液体转化为气体的量、分布和速率来影响最终泡沫物品的性质。成核剂的添加提供了超临界流体可以在其上从液体转变为气体的表面。因此，许多成核位点将导致许多气孔域。在特定的实例中，成核剂可以包括脂肪酸的金属盐。在一些方面中，成核剂是硬脂酸锌。在一些方面中，组合物含有基于组合物的总重量约0.1重量百分比(wt.％)至约10wt.％、约0.1wt.％至约5wt.％、约0.1wt.％至约2wt.％、或约0.5wt.％至约2wt.％的成核剂。
在一些实例中，组合物还可以包括纳米填料。纳米填料不仅可以用作机械增强剂，还可以用作成核剂。多种纳米填料可以代替硬脂酸锌或除硬脂酸锌之外被使用。纳米填料可以包括纳米材料，纳米材料具有一维结构，诸如板、薄片和/或壳；二维结构，诸如具有小于0.1μm的直径的纳米管和纳米纤维；或者三维纳米结构，诸如纳米颗粒或珠。纳米片填料可以是天然粘土或合成粘土，以及过渡金属的磷酸盐。基于粘土的纳米复合材料产生物理性能的整体改善。最广泛使用的纳米填料是页硅酸盐。纳米填料可以包括纳米氧化物，诸如二氧化钛或金红石(Rutile)的纳米颗粒。其他纳米填料可以包括氧化铝(alumina)或氧化铝(aluminum oxide)的纳米颗粒、硅藻土和纳米级碳材料，诸如单壁碳纳米管(SWCNT)或双壁碳纳米管(DWCNT)。
在一些方面中，组合物还包括一种或更多种烯烃聚合物。烯烃聚合物可以包括基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。在一些方面中，烯烃聚合物是基于乙烯的共聚物，诸如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；其任何共聚物及其任何共混物。在一些方面中，组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与组合物中离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4、或约0.01至约0.6、或约0.1至约0.4。
在一些方面中，组合物包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物可以具有一定范围的乙酸乙烯酯含量，例如约50％至约90％、约50％至约80％、约5％至约50％、约10％至约45％、约10％至约30％、约30％至约45％、或约20％至约35％。
定义
除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解，术语，诸如常用词典中定义的术语，应被解释为具有与其在说明书的上下文和相关领域中的含义一致的含义，并且除非在本文中明确定义，否则不应以理想化或过于正式的含义被解释。
应注意，比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表示。在所陈述的范围包括限值中的一个或两个时，排除那些包括的限值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中，例如短语“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’且小于‘y’的范围。范围也可以表示为上限，例如‘约x、y、z或更小’，并且应解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地，短语‘约x、y、z或更大’应解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围，以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外，短语“约‘x’至‘y’”，其中‘x’和‘y’是数值，包括“约‘x’至约‘y’”。应理解，这样的范围格式是为了方便和简洁被使用，并且因此，应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确地叙述为范围限值的数值，而且包括该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围，如同每一个数值和子范围被明确地叙述。为了说明，“约0.1％至5％”的数值范围应被解释为不仅包括明确叙述的约0.1％至约5％的值，而且包括指示范围内的单独的值(例如，1％、2％、3％和4％)和子范围(例如，0.5％、1.1％、2.4％、3.2％和4.4％)。
术语“约”和“大体上”在本文中关于可测量的值和范围一起被使用，这是由于本领域技术人员已知的预期变化(例如，测量中的局限性和可变性)。
如本文中使用的，术语“单元”可以用于指单独的(共)单体单元，使得例如苯乙烯重复单元是指聚合物中的单独的苯乙烯(共)单体单元。此外，术语“单元”可以用于是指聚合物嵌段单元，使得例如，“苯乙烯重复单元”还可以是指聚苯乙烯嵌段；“聚乙烯的单元”是指聚乙烯的嵌段单元；“聚丙烯的单元”是指聚丙烯的嵌段单元；“聚丁烯的单元”是指聚丁烯的嵌段单元，依此类推。这样的使用从上下文中将是清楚的。
术语“共聚物”是指具有两种或更多种单体物质的聚合物，并且包括三元共聚物(即，具有三种单体物质的共聚物)。
提及“一种(a)”化合物是指该化合物的一个或更多个分子，而不是限于该化合物的单个分子。此外，该一个或更多个分子可以是相同的，或可以不是相同的，只要它们属于该化合物的类别。因此，例如，“一种”聚酰胺被解释为包括聚酰胺的一个或更多个聚合物分子，其中聚合物分子可以是相同的或可以不是相同的(例如，不同的分子量和/或异构体)。
除非另外说明，否则本文所指的温度是基于大气压(即一个大气压)。
在进行实施例之前，应理解，本公开内容不限于所描述的特定方面，并且因此当然可以变化。在查阅了以下附图和详细描述后，对于本领域技术人员而言，泡沫组合物及其组分的其他***、方法、特征和优点将是明显的或将变得明显。旨在所有这样的另外的***、方法、特征和优点被包括在该描述内、在本公开内容的范围内并且由附随的权利要求保护。还应理解，本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的，并非旨在是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变体和改变。这些变体和改变旨在被包括在本公开内容的教导中，并且被本文的权利要求涵盖。
实施例
现在已经描述了本公开内容的方面，一般而言，以下实施例描述本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述本公开内容的方面，但并不旨在将本公开内容的方面限于该描述。相反，意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等同物。
材料
SURLYN 9320、HPF AD1035、HPF2000、SURLYN 8150、SURLYN 8320和HPF AD1172从DuPont(Wilmington,Delaware,USA)获得。SURLYN9320是乙烯酸丙烯酸酯三元共聚物的锌离聚物。HPF AD1035、HPF AD1172和HPF2000是乙烯酸丙烯酸酯三元共聚物的镁离聚物。SURLYN8150是乙烯酸共聚物的钠离聚物。SURLYN 8320是乙烯酸丙烯酸酯三元共聚物的钠离聚物。
固体和泡沫聚合物表征
固体
动态扫描量热法(DSC)在TA instruments Q2000上进行。未干燥的树脂小球的10mg-30mg的件以20摄氏度/分钟(℃/min)从-90℃循环至225℃，并且以10℃/min冷却至-90℃。每一种材料以两份运行，从第二个循环记录Tm值和Tg值。
动态力学分析(DMA)在TA instruments Q800(New Castle,Delaware,USA)上进行。每一种材料的固体150mm×100mm×2mm(L×W×H)饰板(plaque)被注射模制。从注射模制的饰板中冲切约10mm×60mm×2mm(L×W×H)的样品。应变扫描实验和频率扫描实验在25℃运行。应变扫描实验以1Hz在从2×10-4％至2％应变的范围内进行采样。对于以0.1％应变的频率扫描实验，以每十倍频程10个点对从0.5Hz至100Hz的频率进行采样。通过以1Hz、用0.1％应变，以5℃/min从-20℃至100℃扫描，进行温度扫描实验。玻璃化转变温度Tg在损耗模量G″的峰值处记录。如果G″不存在峰值，则tanδ的峰值被记录为Tg。在25℃记录G′、G″和tanδ的值。
粘度测量结果使用平坦的平行板在TA instruments DHR-3流变仪上收集。25mm圆形横截面和大约2mm厚圆形的样品从固体注射模制的饰板中冲切。样品在放置在流变仪中之前被干燥。所有样品在180℃平衡持续2分钟-5分钟，并且被修整以获得<1mm的最终间隙。进行剪切速率从0.01倒数秒至100倒数秒(s-1)的流动扫描实验。该数据与Carreau模型、Carreau-Yasuda模型和Williamson模型相拟合，并且选择最佳拟合来记录零剪切粘度值。
泡沫
10mm-20mm发泡饰板的比重(SG)使用Densicom Tester(Qualitest,Plantation,Florida,USA)测量。将预称重的样品浸没在水浴中，并且使用样品在空气中的质量与样品在水中的质量的比率来计算样品的比重。
水吸收。将发泡的样品在50℃的真空烘箱中干燥持续2天，之后浸没在水浴中持续24h。在称重之前，通过从样品的表面轻柔地吸干表面水来除去表面水。水吸收被计算为干样品和湿样品之间的百分比质量差。
泡沫和发泡的物品的力/位移行为使用具有不锈钢45mm圆形横截面冲击几何形状的Instron Electropuls E10000(Instron,Norwood,Massachusetts,USA)测量。大多数泡沫板是约10mm，一些更薄或更厚。每一个样品通过两个不同的压缩循环进行评估：“跑步”和“步行”。“跑步”压缩循环由以下组成：样品在位移控制下在180ms内从0N压缩至300N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1.7Hz。“步行”压缩循环由以下组成：样品在600ms内从0N压缩至144N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1Hz。相应的力-位移数据提供经过许多循环的关于泡沫模量(刚度)、能量输入、能量输出、形变、疲劳行为等的信息。使用以上压缩顺序的典型表征运行5000次循环，这模拟约～5英里-10英里的步行/跑步，并且在Electropuls上花费约45分钟的测试时间。进行高达100,000次压缩循环的较长运行，以模拟加速材料对～100英里-200英里使用的响应。
能量输入被视为压缩力加载期间力-位移曲线的积分。能量输出被视为卸载期间力位移曲线的积分。能量返回是由加载负荷挠度曲线的积分归一化的卸载负荷挠度曲线的积分(能量输出)/(能量输入)，这也可以被视为泡沫的能量效率。疲劳行为通过在循环的最大负荷的泡沫位移的变化来判断。针对跑步压缩循环和步行压缩循环两者的数千次循环，测量所有测量的性质：刚度、滞后和疲劳。
原生聚合物和再加工聚合物的固体和泡沫注射模制。
将干燥的原生聚合物小球或再加工聚合物小球进料至配备有MUCELL***的Arburg 320C注射模制机的料斗中。MUCELL***将超临界流体注射至聚合物熔体中，以产生物理地发泡的最终物品。也就是说，泡沫仅使用树脂、超临界流体和注射机来产生。氮气(N2)被主要地使用，并且导致更一致的样品，但二氧化碳(CO2)也被证明成功地起作用，以产生物理地发泡的样品。在不利用MUCELL工艺的情况下制造固体饰板。也就是说，使用常规的注射模制。
·机器：具有30mm螺杆的Arburg 320C
·使用的超临界流体：二氧化碳(CO2)或氮气(N2)
·矩形模具几何形状：4”×6”，具有2mm*、5mm、10mm、15mm或20mm的可变厚度。*(2mm是固体树脂，其他是发泡的)
·注料尺寸(Shot size)(树脂质量)：不同，但通常是60g-80g
·温度：
1)料斗/进料区温度：40℃
2)桶区1：177-210℃
3)桶区2：177-210℃
4)桶区3：190-220℃
5)桶区4：190-220℃
6)喷嘴温度：190-220℃
7)模具温度：29-49℃(但在较高温度更好地工作以形成较薄的表皮，但导致较长的循环时间)
·注射速度：0.7英寸/秒-0.8英寸/秒，或相关的中等进料速度
·模具中的冷却时间：200s-400s(取决于部件宽度或部件厚度)
·N2 MUCELL设置
·超临界流体：N2
·进料压力：2500psi
·流量：0.4lb/hr
·N2的计算重量百分比(wt％)：0.1％-0.3％
·N2注射时间：1.7秒(对于0.1％N2)和5.1秒(对于0.3％N2)
·CO2 MUCELL设置：
1)超临界流体：CO2
2)CO2的计算重量百分比(wt％)：1％-3％
·压降：<250psi
泡沫的双螺杆混炼
在机械研磨工艺中碾磨8320和HPF2000的泡沫饰板、直浇道件和横浇道件，以形成中等细的颗粒。将研磨的聚合物颗粒添加至进料器中，并且在>190℃的温度挤出。挤出的线经由水浴冷却，并且用切粒机(knife chopper)造粒。
最初挤出的小球非常小。小小球被再次挤出以获得较大的小球。也就是说，材料历经两次热历史。然后使用与原生树脂相同的注射模制工艺条件，用MUCELL工艺注射模制两次挤出的小球，以产生用于评估的物理泡沫饰板。
泡沫饰板的示例性数据
使用完全原生的树脂或包括如上文描述制备的一些再循环材料如上文描述来制备多种泡沫饰板。示例性数据在表1中呈现。
Figure BDA0003069211460000311
Figure BDA0003069211460000321
应强调的是，本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实施例，并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理被陈述。可以对本公开内容的上文描述的方面作出许多变型和修改，而不实质上背离本公开内容的精神和原理。所有这样的修改和变型旨在本文中被包括在本公开内容的范围内。
在回顾以下特征后，将更好地理解本公开内容，这些特征不应与权利要求混淆。
特征1.一种包括组合物的物品，其中所述组合物包含一种或更多种离聚物共聚物，其中所述一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含衍生自一种或更多种烯烃的链单元和衍生自一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元；以及多于一个阳离子，其中所述阳离子离子地交联来自所述离聚物共聚物中的酸基团的阴离子基团；其中所述组合物具有比重小于0.7的泡沫结构。
特征2.根据特征1所述的物品，其中所述组合物还包含成核剂。
特征3.根据特征1-2中任一项所述的物品，其中所述成核剂包括脂肪酸的金属盐。
特征4.根据特征1-3中任一项所述的物品，其中所述成核剂包括硬脂酸锌或多种其他成分…参见Kato在她的版本中的回复。
特征5.根据特征1-4中任一项所述的物品，其中所述组合物包含基于所述组合物的总重量从约0.1wt.％至约2wt.％的所述成核剂。
特征6.根据特征1-5中任一项所述的物品，其中所述离聚物共聚物是乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸的三元共聚物。
特征7.根据特征1-6中任一项所述的物品，其中所述离聚物共聚物中羧酸基团的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.05至约0.6，或约0.1-0.5。
特征8.根据特征1-7中任一项所述的物品，其中所述离聚物共聚物是乙烯、丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。
特征9.根据特征1-8中任一项所述的物品，其中所述离聚物共聚物中丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率III是约0.05至约0.6。
特征10.根据特征1-9中任一项所述的物品，其中所述丙烯酸酯是丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
特征11.根据特征1-10中任一项所述的物品，其中所述离聚物共聚物中甲基丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率IV是约5％至约20％。
特征12.根据特征1-11中任一项所述的物品，其中所述组合物还包含一种或更多种烯烃聚合物。
特征13.根据特征1-12中任一项所述的物品，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征14.根据特征1-13中任一项所述的物品，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的至少一种是基于乙烯的共聚物。
特征15.根据特征1-14中任一项所述的物品，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征16.根据特征1-15中任一项所述的物品，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征17.根据特征1-16中任一项所述的物品，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约5％至约50％、约10％至约45％、或约20％至约30％的乙酸乙烯酯含量。
特征18.根据特征1-17中任一项所述的物品，其中所述组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征19.根据特征1-18中任一项所述的物品，其中所述比率V是约0.1至约0.4。
特征20.一种包括组合物的物品，其中所述组合物包含多于一种离聚物共聚物，其中所述离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元；以及多于一个阳离子，其中所述阳离子中的每一个交联所述第二重复单元中的两个或更多个；其中R1的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R2的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R3的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R5的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R6的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、或者被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基；其中R7的每次出现独立地是羧酸根、硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根、膦酸根或另一种带负电荷的官能团；并且其中所述组合物是具有小于0.7的比重的泡沫。
Figure BDA0003069211460000351
特征21.根据特征20所述的物品，其中所述第二重复单元具有根据式IIA的式
Figure BDA0003069211460000361
特征22.根据特征20-21中任一项所述的物品，其中所述组合物基本上由所述多于一种离聚物共聚物和金属阳离子组成。
特征23.根据特征20-22中任一项所述的物品，其中R1的每次出现是无。
特征24.根据特征20-23中任一项所述的物品，其中R2的每次出现独立地是氢、甲基、苯基或氯化物(chloride)。
特征25.根据特征20-24中任一项所述的物品，其中R2的每次出现是
Figure BDA0003069211460000362
其中R4的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基。
特征26.根据特征20-25中任一项所述的物品，其中R3的每次出现独立地是氢或甲基。
特征27.根据特征20-26中任一项所述的物品，其中R5的每次出现独立地是氢或甲基。
特征28.根据特征20-27中任一项所述的物品，其中R6的每次出现是无。
特征29.根据特征20-28中任一项所述的物品，其中R7的每次出现是羧酸根。
特征30.根据特征20-29中任一项所述的物品，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.6。
特征31.根据特征20-30中任一项所述的物品，还包含多于一种烯烃聚合物。
特征32.根据特征20-31中任一项所述的物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征33.根据特征20-32中任一项所述的物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种是基于乙烯的共聚物。
特征34.根据特征20-33中任一项所述的物品，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征35.根据特征20-34中任一项所述的物品，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征36.根据特征20-35中任一项所述的物品，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约10％至约45％的乙酸乙烯酯含量。
特征37.根据特征20-36中任一项所述的物品，其中所述组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征38.根据特征20-37中任一项所述的物品，其中所述比率V是约0.1至约0.4。
特征39.根据特征1-38中任一项所述的物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
特征40.根据特征1-39中任一项所述的物品，其中所述金属阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：镁离子、钠离子、钾离子、铯离子、钙离子、钡离子、锰离子、铜离子、锌离子、锡离子、锂离子、碱金属、碱土金属或其带正电荷的化合物。
特征41.根据特征1-40中任一项所述的物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：钠阳离子、锂阳离子、锌阳离子、镁阳离子及其任何组合。
特征42.根据特征1-41中任一项所述的物品，其中所述多于一个阳离子包括镁阳离子、锌阳离子、钠阳离子及其任何组合。
特征43.根据特征1-42中任一项所述的物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是有机阳离子。
特征44.根据特征1-43中任一项所述的物品，其中所述有机阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：铵离子、吡啶鎓离子、胍离子、咪唑鎓离子、鏻离子和锍离子。
特征45.根据特征1-44中任一项所述的物品，其中所述多于一种离聚物共聚物具有约30或更小、约20或更小、约15或更小、约10或更小、或约5或更小的熔体流动指数。
特征46.根据特征1-45中任一项所述的物品，其中所述多于一种烯烃聚合物具有约0.25-5或约0.5-2.5的熔体流动指数。
特征47.根据特征1-46中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约0.2至约0.35的比重。
特征48.根据特征1-47中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约0.1至约0.22的比重。
特征49.根据特征1-48中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约50％至约95％、约60％至约95％或约60％至约90％的能量返回。
特征50.根据特征1-49中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约75％至约90％的能量返回。
特征51.根据特征1-50中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约30N/mm至约275N/mm、约40N/mm至约275N/mm、或约40N/mm至约100N/mm的刚度。
特征52.根据特征1-51中任一项所述的物品，其中所述组合物具有约50N/mm至约85N/mm的刚度。
特征53.根据特征1-52中任一项所述的物品，其中所述组合物大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
特征54.根据特征1-53中任一项所述的物品，其中所述组合物大体上不含所述离聚物之间的共价交联。
特征55.一种制造物品的方法，所述方法包括：接收组合物，组合物包含一种或更多种离聚物共聚物，其中所述一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含一种或更多种烯烃的链单元和一种或更多种酸基团的链单元；以及多于一个阳离子，其中所述阳离子离子地交联所述离聚物共聚物中的阴离子基团；以及使所述组合物物理地发泡，形成具有小于0.7的比重的泡沫。
特征56.根据特征55所述的方法，其中所述组合物还包含成核剂。
特征57.根据特征55-56中任一项所述的方法，其中所述成核剂包括脂肪酸的金属盐。
特征58.根据特征55-57中任一项所述的方法，其中所述成核剂包括硬脂酸锌或本文描述的其他成核剂。
特征59.根据特征55-58中任一项所述的方法，其中所述组合物包含基于所述组合物的总重量从约0.1wt.％至约10wt.％、约0.1wt.％至约5wt.％、约0.1wt.％至约2wt.％、或约0.5wt.％至约2wt.％的所述成核剂。
特征60.根据特征55-59中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸的三元共聚物。
特征61.根据特征55-60中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中羧酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.6。
特征62.根据特征55-61中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯和丙烯酸的共聚物。
特征63.根据特征55-62中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率III是约0.05至约0.6。
特征64.根据特征55-63中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。
特征65.根据特征55-64中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中甲基丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率IV是约5％至约20％。
特征66.根据特征55-65中任一项所述的方法，其中所述组合物还包含一种或更多种烯烃聚合物。
特征67.根据特征55-66中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征68.根据特征55-67中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的至少一种是基于乙烯的共聚物。
特征69.根据特征55-68中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征70.根据特征55-69中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征71.根据特征55-70中任一项所述的方法，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约10％至约45％的乙酸乙烯酯含量。
特征72.根据特征55-71中任一项所述的方法，其中所述组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征73.根据特征55-72中任一项所述的方法，其中所述比率V是约0.1至0.4。
特征74.一种制造物品的方法，所述方法包括：接收组合物，所述组合物包含多于一种离聚物共聚物，其中所述离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元；以及多于一个阳离子，其中所述阳离子中的每一个交联所述第二重复单元中的两个或更多个；其中R1的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R2的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R3的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、或者被取代的或未被取代的C2-C8烯基；其中R5的每次出现独立地是氢、卤素、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基、或者被取代的或未被取代的C3-C12烷基酯；其中R6的每次出现独立地是无、被取代的或未被取代的C1-C8烷基、被取代的或未被取代的C2-C8烯基、被取代的或未被取代的苯基、被取代的或未被取代的烷基-苯基、或者被取代的或未被取代的C1-C8烷氧基；并且其中R7的每次出现独立地是羧酸根、硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根、膦酸根或另一种带负电荷的官能团；以及使所述组合物物理地发泡，形成具有小于0.7的比重的泡沫。
Figure BDA0003069211460000411
特征75.根据特征74所述的方法，其中所述第二重复单元具有根据式IIA的式
Figure BDA0003069211460000421
特征76.根据特征74-75中任一项所述的方法，其中所述组合物基本上由所述多于一种离聚物共聚物和阳离子组成。
特征77.根据特征74-76中任一项所述的方法，其中R1的每次出现是无。
特征78.根据特征74-77中任一项所述的方法，其中R2的每次出现独立地是氢、甲基、苯基或氯化物。
特征79.根据特征74-78中任一项所述的方法，其中R2的每次出现是
Figure BDA0003069211460000422
其中R4的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基。
特征80.根据特征74-79中任一项所述的方法，其中R3的每次出现独立地是氢或甲基。
特征81.根据特征74-80中任一项所述的方法，其中R5的每次出现独立地是氢或甲基。
特征82.根据特征74-81中任一项所述的方法，其中R6的每次出现是无。
特征83.根据特征74-82中任一项所述的方法，其中R7的每次出现是羧酸根。
特征84.根据特征74-83中任一项所述的方法，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.6。
特征85.根据特征74-84中任一项所述的方法，还包含多于一种烯烃聚合物。
特征86.根据特征74-85中任一项所述的方法，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征87.根据特征74-86中任一项所述的方法，其中所述烯烃聚合物中的每一种是基于乙烯的共聚物。
特征88.根据特征74-87中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征89.根据特征74-88中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征90.根据特征74-89中任一项所述的方法，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约10％至约45％的乙酸乙烯酯含量。
特征91.根据特征74-90中任一项所述的方法，其中所述组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征92.根据特征74-91中任一项所述的方法，其中所述比率V是约0.1至0.4。
特征93.根据特征55-92中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
特征94.根据特征55-93中任一项所述的方法，其中所述金属阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：镁离子、钠离子、钾离子、铯离子、钙离子、钡离子、锰离子、铜离子、锌离子、锡离子、锂离子、碱金属、碱土金属或其化合物。
特征95.根据特征55-94中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：钠阳离子、锌阳离子和镁阳离子。
特征96.根据特征55-95中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个是有机阳离子。
特征97.根据特征55-96中任一项所述的方法，其中所述有机阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：铵离子、吡啶鎓离子、胍离子、咪唑鎓离子、鏻离子和锍离子。
特征98.根据特征55-97中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约0.2至约0.35的比重。
特征99.根据特征55-98中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约0.1至约0.22的比重。
特征100.根据特征55-99中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约60％至约85％的能量返回。
特征101.根据特征55-100中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约75％至约90％的能量返回。
特征102.根据特征55-101中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约40N/mm至约275N/mm的刚度。
特征103.根据特征55-102中任一项所述的方法，其中所述组合物具有约50N/mm至约85N/mm的刚度。
特征104.根据特征55-103中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述组合物在最大负荷具有约0.75mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
特征105.根据特征55-104中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述组合物在最大负荷具有约0.1mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
特征106.根据特征55-105中任一项所述的方法，其中所述物品大体上不含化学发泡剂和其分解产物。
特征107.根据特征55-106中任一项所述的方法，其中所述物品大体上不含所述离聚物之间的共价交联。
特征108.一种形成泡沫物品的方法，所述方法包括：在第一压力形成第一组合物的熔体，其中所述第一组合物包含一种或更多种离聚物共聚物、多于一个阳离子以及流体，其中所述一种或更多种离聚物共聚物中的每一种包含一种或更多种烯烃的链单元和一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元；将所述熔体引入小于所述第一压力的第二压力，引起所述流体的一部分离开所述熔体并且在所述熔体中形成泡沫结构；以及与所述引入同时地或在所述引入之后按顺序地，将所述熔体冷却至低于所述第一组合物的熔点的温度，引起所述多于一个阳离子的一部分离子地交联来自所述离聚物共聚物中的酸基团的阴离子基团，形成发泡的物品。
特征109.根据特征108所述的方法，其中所述引入包括通过冲模(die)挤出所述溶液，并且所述发泡的物品是挤出的泡沫的线。
特征110.根据特征108-109中任一项所述的方法，其中所述引入包括将所述溶液注射至模具中，并且所述发泡的物品是注射模制的发泡的物品。
特征111.根据特征108-110中任一项所述的方法，其中所述第一组合物还包含成核剂。
特征112.根据特征108-111中任一项所述的方法，其中所述成核剂包括脂肪酸的金属盐。
特征113.根据特征108-112中任一项所述的方法，其中所述成核剂包括硬脂酸锌或本文描述的其他成核剂。
特征114.根据特征108-113中任一项所述的方法，其中所述第一组合物包含基于所述组合物的总重量从约0.1wt.％至约2wt.％的所述成核剂。
特征115.根据特征108-114中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸的三元共聚物。
特征116.根据特征108-115中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中酸基团的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.6。
特征117.根据特征108-116中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯和丙烯酸的共聚物。
特征118.根据特征108-117中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率III是约0.05至约0.6。
特征119根据特征108-118中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物是乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。
特征120.根据特征108-119中任一项所述的方法，其中所述离聚物共聚物中甲基丙烯酸的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率IV是约5％至约20％。
特征121.根据特征108-120中任一项所述的方法，其中所述第一组合物包含一种或更多种烯烃聚合物。
特征122.根据特征108-121中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征123.根据特征108-122中任一项所述的方法，其中所述一种或更多种烯烃聚合物中的至少一种是基于乙烯的共聚物。
特征124.根据特征108-123中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征125.根据特征108-124中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征126.根据特征108-125中任一项所述的方法，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约10％至约45％的乙酸乙烯酯含量。
特征127.根据特征108-126中任一项所述的方法，其中所述第一组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述第一组合物中存在的所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征128.根据特征108-127中任一项所述的方法，其中所述比率V是约0.1至约0.4。
特征129.一种形成泡沫物品的方法，所述方法包括：在第一压力形成第一组合物的熔体，其中所述第一组合物包含多于一种离聚物共聚物和多于一个阳离子以及流体，其中所述离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式II的式的第二重复单元；将所述熔体引入小于所述第一压力的第二压力，引起所述流体的一部分离开所述熔体并且在所述熔体中形成泡沫结构；以及与所述引入同时地或在所述引入之后按顺序地，将所述熔体冷却至低于所述第一组合物的熔点的温度，引起所述多于一个阳离子的一部分离子地交联所述第二重复单元中的两个或更多个，形成发泡的物品。
Figure BDA0003069211460000471
特征130.根据特征129所述的方法，其中所述第一组合物基本上由所述多于一种离聚物共聚物和金属阳离子组成。
特征131.根据特征129-130中任一项所述的方法，其中R1的每次出现是无。
特征132.根据特征129-131中任一项所述的方法，其中R2的每次出现独立地是氢、甲基、苯基或卤素。
特征133.根据特征129-132中任一项所述的方法，其中R2的每次出现是
Figure BDA0003069211460000481
其中R4的每次出现独立地是氢、被取代的或未被取代的C1-C8烷基。
特征134.根据特征129-133中任一项所述的方法，其中R3的每次出现独立地是氢或甲基。
特征135.根据特征129-134中任一项所述的方法，其中R5的每次出现独立地是氢或甲基。
特征136.根据特征129-135中任一项所述的方法，其中R6的每次出现是无。
特征137.根据特征129-136中任一项所述的方法，其中R7的每次出现是羧酸根。
特征138.根据特征129-137中任一项所述的方法，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是约0.1至约0.6。
特征139.根据特征129-138中任一项所述的方法，其中所述第一组合物包含多于一种烯烃聚合物。
特征140.根据特征129-139中任一项所述的方法，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
特征141.根据特征129-140中任一项所述的方法，其中所述烯烃聚合物中的每一种是基于乙烯的共聚物。
特征142.根据特征129-141中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
特征143.根据特征129-142中任一项所述的方法，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
特征144.根据特征129-143中任一项所述的方法，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有约10％至约45％的乙酸乙烯酯含量。
特征145.根据特征129-144中任一项所述的方法，其中所述组合物中存在的所述烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中存在的所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4或约0.01至约0.6。
特征146.根据特征129-145中任一项所述的方法，其中所述比率V是约0.1至0.4。
特征147.根据特征129-146中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
特征148.根据特征129-147中任一项所述的方法，其中所述金属阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：镁离子、钠离子、钾离子、铯离子、钙离子、钡离子、锰离子、铜离子、锌离子、锡离子、锂离子、碱金属离子、碱土金属离子或其化合物。
特征149.根据特征129-148中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：锂离子、钠阳离子、锌阳离子和镁阳离子。
特征150.根据特征129-149中任一项所述的方法，其中所述多于一个阳离子中的每一个是有机阳离子。
特征151.根据特征129-150中任一项所述的方法，其中所述有机阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：铵离子、吡啶鎓离子、胍离子、咪唑鎓离子、鏻离子和锍离子。
特征152.根据特征129-151中任一项所述的方法，其中所述物品具有约0.2至约0.35的比重。
特征153.根据特征129-152中任一项所述的方法，其中所述物品具有约0.1至约0.22的比重。
特征154.根据特征129-153中任一项所述的方法，其中所述物品具有约60％至约85％的能量返回。
特征155.根据特征129-154中任一项所述的方法，其中所述物品具有约75％至约90％的能量返回。
特征156.根据特征129-155中任一项所述的方法，其中所述物品具有约40N/mm至约275N/mm的刚度。
特征157.根据特征129-156中任一项所述的方法，其中所述物品具有约50N/mm至约85N/mm的刚度。
特征158.根据特征129-157中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述物品在最大负荷具有约0.75mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N。
特征159.根据特征129-158中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述物品在最大负荷具有约0.1mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
特征160.根据特征129-159中任一项所述的方法，其中所述组合物大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
特征161.根据特征129-160中任一项所述的方法，其中所述组合物大体上不含所述离聚物之间的共价交联。
特征162.根据特征129-161中任一项所述的方法，其中所述第一压力是约25MPa至150MPa。
特征163.根据特征129-162中任一项所述的方法，其中所述第二压力是约1个大气压或更小。
特征164.根据特征129-163中任一项所述的方法，其中所述熔体处于约170℃至约235℃的温度。
特征165.根据特征129-164中任一项所述的方法，其中所述模具处于约25℃至约50℃的温度。
特征166.根据特征129-165中任一项所述的方法，其中所述熔体在桶的内部中形成。
特征167.根据特征129-166中任一项所述的方法，其中所述桶包括与所述桶的内部流体连通的原料料斗；其中所述第一组合物在所述原料料斗中，并且从所述原料料斗流入所述桶的内部中。
特征168.根据特征129-167中任一项所述的方法，其中所述桶的内部包括用于将所述熔体与大气气体混合以形成溶液的螺杆，并且其中所述螺杆将所述熔体与大气气体混合以形成所述溶液。
特征169.根据特征129-168中任一项所述的方法，其中所述螺杆具有约20mm至约50mm的长度。
特征170.根据特征129-169中任一项所述的方法，其中所述桶还包括在所述桶的与所述原料料斗相对的端部处的喷嘴；并且其中溶液通过所述喷嘴注射至所述模具中。
特征171.根据特征129-170中任一项所述的方法，其中所述喷嘴处于约180℃至约230℃的温度。
特征172.根据特征129-171中任一项所述的方法，其中所述流体是大气气体或其超临界流体。
特征173.根据特征129-172中任一项所述的方法，其中所述大气气体是N2、CO2或其混合物。
特征174.根据特征129-173中任一项所述的方法，其中当流体与所述熔体混合以形成溶液时，所述流体是超临界流体。
特征175.根据特征129-174中任一项所述的方法，其中所述物品包含基于所述物品的总重量从按重量计约0.1％至约3％的总重量份数的气体。
特征176.根据特征129-175中任一项所述的方法，其中所述流体是N2或其超临界流体，并且其中所述物品包含基于所述物品的总重量从按重量计约0.1％至约0.3％的总重量份数的N2。
特征177.根据特征129-176中任一项所述的方法，其中所述流体是CO2或其超临界流体，并且其中所述物品包含基于所述物品的总重量从按重量计约1％至约3％的总重量份数的CO2。
特征178.根据特征129-177中任一项所述的方法，其中所述熔体包括包含所述第一组合物的再循环的泡沫物品的再循环的材料。
特征179.根据特征129-178中任一项所述的方法，还包括切割或研磨所述模制的泡沫以产生颗粒，并且将所述颗粒熔化成小球以形成再循环的材料。
特征180.根据特征129-179中任一项所述的方法，其中所述再循环的泡沫物品是根据特征1-54中任一项所述的物品。
特征181.根据特征129-180中任一项所述的方法，其中所述熔体由来自所述再循环的泡沫物品的再循环的材料的约50％、约40％、约30％或更少形成。
特征182.根据特征129-181中任一项所述的方法，其中所述熔体由来自所述再循环的泡沫物品的再循环的材料的约50％、约80％或更多形成。
特征183.根据特征129-182中任一项所述的方法，其中所述熔体由来自所述再循环的泡沫的约100％的再循环的材料形成。
特征184.一种泡沫物品，通过包括以下的工艺制成：切割或研磨预先模制的泡沫物品以形成颗粒，其中再循环的泡沫物品是根据特征1-54中任一项所述的物品；将所述颗粒熔化成小球以形成再循环的材料；以及经由根据特征55-183中任一项所述的方法形成泡沫物品，其中所述再循环的材料用于形成第一组合物的熔体。
特征185.根据特征184所述的泡沫物品，其中所述熔体包含再循环的泡沫组合物的再循环的材料的约50％、约80％或更多。
特征186.根据特征184-185中任一项所述的泡沫物品，其中所述熔体包含所述再循环的泡沫组合物的约100％的再循环的材料。
特征187.根据特征184-186中任一项所述的泡沫物品，其中所述熔体包含所述再循环的泡沫组合物的再循环的材料的约50％、约30％或更少。
特征188.根据特征184-187中任一项所述的泡沫物品，其中当在相同条件下测量时，所述泡沫组合物具有在所述再循环的泡沫物品的比重的约5％内的比重。
特征189.根据特征184-188中任一项所述的泡沫物品，其中当在相同条件下测量时，所述泡沫物品具有在所述再循环的泡沫物品的能量返回的约5％内的能量返回。
特征190.根据特征184-189中任一项所述的泡沫物品，其中当在相同条件下测量时，所述泡沫物品具有在所述再循环的泡沫物品的刚度的约5％内的刚度。
特征191.根据特征184-190中任一项所述的泡沫物品，其中当在相同条件下测量时，所述泡沫物品具有所述再循环的泡沫物品的在最大负荷的位移变化的约5％内的在最大负荷的位移变化。

Claims (66)

1.一种鞋类物品，所述鞋类物品包括组合物，其中所述组合物包含：
多于一种离聚物共聚物，其中所述离聚物共聚物中的每一种包含多于一个具有根据式I的式的第一重复单元和多于一个具有根据式IIA的式的第二重复单元，以及
Figure FDA0003739840070000011
多于一个阳离子，其中所述阳离子中的每一个交联所述第二重复单元中的两个或更多个；
其中R1的每次出现独立地是无、C1-C8烷基、或者C2-C8烯基；
其中R2的每次出现是
Figure FDA0003739840070000012
其中R4的每次出现独立地是氢、C1-C8烷基；
其中R3的每次出现独立地是氢、C1-C8烷基、或者C2-C8烯基；
其中R5的每次出现独立地是氢、卤素、C1-C8烷基、C2-C8烯基、苯基、烷基-苯基、C1-C8烷氧基、或者C3-C12烷基酯；
其中R6的每次出现独立地是无、C1-C8烷基、C2-C8烯基、苯基、烷基-苯基、或者C1-C8烷氧基；
并且
其中所述组合物是具有75％至90％的能量返回的泡沫。
2.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述组合物不含所述离聚物共聚物之间的共价交联。
3.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述组合物由所述多于一种离聚物共聚物和金属阳离子组成。
4.根据权利要求2所述的鞋类物品，其中所述组合物由所述多于一种离聚物共聚物和金属阳离子组成。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的鞋类物品，其中R3的每次出现和R5的每次出现独立地是氢或甲基。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的鞋类物品，其中R6的每次出现是无。
7.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中R6的每次出现是无。
8.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述离聚物共聚物是乙烯、丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。
9.根据权利要求1-4和7-8中任一项所述的鞋类物品，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是0.1至0.6。
10.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是0.1至0.6。
11.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述第二重复单元的总重量份数与所述离聚物共聚物的总重量的比率II是0.1至0.6。
12.根据权利要求1-4和7-8中任一项所述的鞋类物品，其中所述组合物还包含多于一种烯烃聚合物。
13.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述组合物还包含多于一种烯烃聚合物。
14.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述组合物还包含多于一种烯烃聚合物。
15.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
16.根据权利要求13所述的鞋类物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
17.根据权利要求14所述的鞋类物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种独立地选自由以下组成的组：基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。
18.根据权利要求15-17中任一项所述的鞋类物品，其中所述烯烃聚合物中的每一种是基于乙烯的共聚物。
19.根据权利要求18所述的鞋类物品，其中所述基于乙烯的共聚物选自由以下组成的组：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；乙烯-辛烯(POE)共聚物；乙烯-丁烯(PEB)共聚物、其任何共聚物及其任何共混物。
20.根据权利要求1-4、7-8、10-11、13-17和19中任一项所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
21.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
22.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
23.根据权利要求9所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
24.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
25.根据权利要求18所述的鞋类物品，其中所述组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与所述组合物中所述离聚物共聚物的总重量份数的比率V是0.0至0.6、0.0至0.4、0.01至0.4或0.01至0.6。
26.根据权利要求1-4、7-8、10-11、13-17、19和21-25中任一项所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
27.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
28.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
29.根据权利要求9所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
30.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
31.根据权利要求18所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
32.根据权利要求20所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是金属阳离子。
33.根据权利要求1、2或8所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个是有机阳离子。
34.根据权利要求1-4、7-8、10-11、13-17、19、21-25和27-32中任一项所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
35.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
36.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
37.根据权利要求9所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
38.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
39.根据权利要求18所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
40.根据权利要求20所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
41.根据权利要求26所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
42.根据权利要求33所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.2至0.35的比重。
43.根据权利要求1-4、7-8、10-11、13-17、19、21-25、27-32和35-42中任一项所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
44.根据权利要求5所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
45.根据权利要求6所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
46.根据权利要求9所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
47.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
48.根据权利要求18所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
49.根据权利要求20所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
50.根据权利要求26所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
51.根据权利要求33所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
52.根据权利要求34所述的鞋类物品，其中所述组合物不含化学发泡剂或其分解产物。
53.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中R1的每次出现是无。
54.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中R5的每次出现独立地是氢或甲基。
55.根据权利要求19所述的鞋类物品，其中所述基于乙烯的共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
56.根据权利要求55所述的鞋类物品，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物具有10％至45％的乙酸乙烯酯含量。
57.根据权利要求20所述的鞋类物品，其中所述比率V是0.1至0.4。
58.根据权利要求26所述的鞋类物品，其中所述金属阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：镁离子、钠离子、钾离子、铯离子、钙离子、钡离子、锰离子、铜离子、锌离子、锡离子、锂离子、碱金属、碱土金属或其带正电荷的化合物。
59.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：钠阳离子、锂阳离子、锌阳离子、镁阳离子及其任何组合。
60.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述多于一个阳离子包括镁阳离子、锌阳离子、钠阳离子及其任何组合。
61.根据权利要求33所述的鞋类物品，其中所述有机阳离子中的每一个独立地选自由以下组成的组：铵离子、吡啶鎓离子、胍离子、咪唑鎓离子、鏻离子和锍离子。
62.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述多于一种离聚物共聚物具有30或更小、20或更小、15或更小、10或更小、或5或更小的熔体流动指数。
63.根据权利要求12所述的鞋类物品，其中所述多于一种烯烃聚合物具有0.25-5或0.5-2.5的熔体流动指数。
64.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述组合物具有0.1至0.22的比重。
65.根据权利要求1所述的鞋类物品，其中所述组合物具有30N/mm至275N/mm、40N/mm至275N/mm、或40N/mm至100N/mm的刚度。
66.根据权利要求65所述的鞋类物品，其中所述组合物具有50N/mm至85N/mm的刚度。
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