CN113272056A - 多孔质陶瓷结构体 - Google Patents

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Abstract

多孔质陶瓷结构体中，含Fe时的Fe的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含Mn时的Mn的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含Fe或Mn的同时还含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，不含Fe及Mn而含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例为0.8以上且9.5以下。由此，能够提供压力损失低且具有高催化能力的多孔质陶瓷结构体。

Description

多孔质陶瓷结构体
技术领域
本发明涉及多孔质陶瓷结构体。
[关联申请的参考]
本申请主张2019年1月21日申请的日本专利申请JP2019－7709的优先权的利益，该申请的全部公开内容均包含在本申请中。
背景技术
日本特开2017－186220号公报(文献1)中提出一种二氧化铈粒子，在该二氧化铈粒子的表面或内部具备包含铁及锰的过渡金属氧化物。并设想：该二氧化铈粒子在例如包括DOC(Diesel Oxidation Catalyst)及CSF(Catalyzed Soot Filter)的DPF(DieselParticulate Filter)中可用作氧化催化剂。
日本特开2018－30105号公报(文献2)及日本特开2017－171543号公报(文献3)中提出如下技术，即，在DPF等中所使用的多孔质陶瓷结构体中，可以担载对于维持催化活性而言足够量的催化剂。该多孔质陶瓷结构体中，二氧化铈粒子的一部分进入结构体内部，另一部分暴露在结构体的气孔表面。专利文献2的多孔质陶瓷结构体中，二氧化铈粒子中的暴露于气孔表面的部位具备铁氧化物。专利文献3的多孔质陶瓷结构体中，在二氧化铈粒子中的暴露于气孔表面的部位担载有铂族元素的催化剂微粒。
对于DPF等中所使用的多孔质陶瓷结构体，要求同时实现压力损失降低及催化能力增大。
发明内容
本发明适用于多孔质陶瓷结构体，其目的在于，提供一种压力损失低、具有高催化能力的多孔质陶瓷结构体。
本发明的优选的一个方案所涉及的多孔质陶瓷结构体具备：多孔质的结构体主体，该结构体主体的主成分为堇青石；含铈粒子，该含铈粒子固定于所述结构体主体；以及金属氧化物粒子，该金属氧化物粒子包含铁、锰及钴中的至少1种，且固定于所述结构体主体的气孔的内部。所述金属氧化物粒子具备：固定部，该固定部位于所述结构体主体的内部；以及突出部，该突出部与所述固定部连结，并且，向所述气孔内突出。所述多孔质陶瓷结构体中，含铁时的铁的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含锰时的锰的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含铁或锰的同时还含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，不含铁及锰而含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，铈的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。按Fe2O3换算的铁的含有率、按Mn2O3换算的锰的含有率以及按Co3O4换算的钴的含有率之和相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为0.8以上且9.5以下。根据本发明，能够提供压力损失低、具有高催化能力的多孔质陶瓷结构体。
换言之，本发明的优选的一个方案所涉及的多孔质陶瓷结构体具备：多孔质的结构体主体，该结构体主体的主成分为堇青石；含铈粒子，该含铈粒子固定于所述结构体主体；以及金属氧化物粒子，该金属氧化物粒子包含铁、锰及钴中的至少铁或锰，且固定于所述结构体主体的气孔的内部。所述金属氧化物粒子具备：固定部，该固定部位于所述结构体主体的内部；以及突出部，该突出部与所述固定部连结，并且，向所述气孔内突出。所述多孔质陶瓷结构体中，含铁时的铁的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含锰时的锰的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，铈的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。按Fe2O3换算的铁的含有率、按Mn2O3换算的锰的含有率以及按Co3O4换算的钴的含有率之和相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为0.8以上且9.5以下。
或者，本发明的优选的一个方案所涉及的多孔质陶瓷结构体具备：多孔质的结构体主体，该结构体主体的主成分为堇青石；含铈粒子，该含铈粒子固定于所述结构体主体；以及金属氧化物粒子，该金属氧化物粒子包含钴而不含铁及锰，且固定于所述结构体主体的气孔的内部。所述金属氧化物粒子具备：固定部，该固定部位于所述结构体主体的内部；以及突出部，该突出部与所述固定部连结，并且，向所述气孔内突出。所述多孔质陶瓷结构体中，钴的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，铈的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。按Co3O4换算的钴的含有率相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为0.8以上且9.5以下。
优选为，含铁时的铁的含有率按Fe2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，含锰时的锰的含有率按Mn2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，含铁或锰的同时还含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，不含铁及锰而含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为3.0质量％以上且6.0质量％以下，铈的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下。按Fe2O3换算的铁的含有率、按Mn2O3换算的锰的含有率以及按Co3O4换算的钴的含有率之和相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为1.0以上且4.0以下。
优选为，所述金属氧化物粒子为包含铁、锰及钴中的至少1种的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。
优选为，所述金属氧化物粒子为包含铁、锰及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子、或包含钴及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。
优选为，所述金属氧化物粒子的含有率为0.1质量％以上且5.0质量％以下。
优选为，所述金属氧化物粒子的平均粒径为10nm以上且1μm以下。
上述的目的及其他目的、特征、方案及优点通过以下参照附图而进行的本发明的详细说明来加以明确。
附图说明
图1是表示废气净化***的构成的图。
图2是表示多孔质陶瓷结构体的图。
图3是表示多孔质陶瓷结构体的截面图。
图4是将隔壁的一部分放大示出的图。
图5是表示蜂窝结构体的细孔的表面的SEM图像。
图6是将细孔的表面上的金属氧化物粒子放大示出的SEM图像。
图7是金属氧化物粒子附近的部位的截面图。
图8是表示多孔质陶瓷结构体的制造方法的流程的图。
图9是表示实施例的多孔质陶瓷结构体的表面的SEM图像。
图10是将实施例的多孔质陶瓷结构体的细孔的表面放大示出的SEM图像。
图11是将实施例的多孔质陶瓷结构体的表面放大示出的SEM图像。
图12是表示实施例的多孔质陶瓷结构体的表面的SEM图像。
图13是将实施例的多孔质陶瓷结构体的细孔的表面放大示出的SEM图像。
图14是表示比较例的多孔质陶瓷结构体的表面的SEM图像。
具体实施方式
图1是表示废气净化***8的构成的图。废气净化***8对从发动机排出的废气进行净化。废气净化***8具备：DPF(Diesel Particulate Filter)81、SCR(SelectiveCatalytic Reduction)催化转化器85、以及尿素喷射器86。DPF81、尿素喷射器86以及SCR催化转化器85沿着废气流动的方向而依次配置。
DPF81具备：DOC(Diesel Oxidation Catalyst)82和CSF(Catalyzed SootFilter)83。DOC82具备：内部通过隔壁而被分隔为多个隔室的蜂窝结构体、以及担载于该隔壁的贵金属的氧化催化剂。CSF83具备：与上述同样的蜂窝结构体、以及担载于该蜂窝结构体的隔壁的金属系的氧化催化剂。下文中，对CSF83的结构的详细情况进行说明。尿素喷射器86设置于DPF81与SCR催化转化器85之间的废气路径。SCR催化转化器85具备：与上述同样的蜂窝结构体、以及担载于该蜂窝结构体的隔壁的SCR催化剂。
从发动机排出的废气向DPF81的DOC82流入。废气中包含一氧化氮(NO)、氧(O2)、氮(N2)，在DOC82中发生下式1及下式2的反应。在式1的反应中生成二氧化氮(NO2)。应予说明，下式2中的SOF(可溶性有机成分：Soluble Organic Fraction)包含在废气中的PM(粒子状物质)当中。
2NO+O2＝2NO2 (式1)
SOF+O2＝CO、CO2、H2O (式2)
在CSF83中，对废气中包含的碳(烟灰)进行捕集。另外，在CSF83中，该烟灰与NO2发生下式3、下式4以及下式5的反应(燃烧反应)，由NO2生成NO。
C(烟灰)+2NO2＝CO2+2NO (式3)
C(烟灰)+NO2＝CO+NO (式4)
C(烟灰)+1/2O2+NO2＝CO2+NO (式5)
在尿素喷射器86中，向从CSF83排出的废气中混合尿素，包含尿素分解生成的氨(NH3)的废气向SCR催化转化器85流入。在SCR催化转化器85中，发生下式6、下式7以及下式8的反应，由此，对废气中包含的NOx进行净化。
4NO+4NH3+O2＝4N2+6H2O (式6)
NO+NO2+2NH3＝2N2+3H2O (式7)
6NO2+8NH3＝7N2+12H2O (式8)
式7的反应被称为Fast SCR反应，其反应速度比式6及式8的反应要快。根据式7，为了高效率地促进SCR催化转化器85中的反应，要求向SCR催化转化器85流入的NO的物质量与NO2的物质量之比为1：1。另一方面，在CSF83中，如已述的式3、式4以及式5那样，因烟灰的燃烧而消耗大量的NO2，生成NO。
因此，在本发明所涉及的废气净化***8中，作为CSF83，设置具备氧化催化剂的多孔质陶瓷结构体(后述)。该多孔质陶瓷结构体将一部分NO氧化而生成NO2，即，将NO转化为NO2。由此，能够使向SCR催化转化器85流入的NO的物质量和NO2的物质量接近于1：1，从而高效率地促进SCR催化转化器85中的反应。
另外，在废气净化***8中，一定量以上的烟灰堆积于CSF83的情况下，进行烟灰的燃烧处理(即、再生处理)。这种情况下，在CSF83中也发生上述的式3、式4以及式5的反应(燃烧反应)。如果因该反应而产生的一氧化碳(CO)大量地向SCR催化转化器85流入，则SCR催化转化器85中的NOx的净化效率有可能降低。另外，在烟灰的燃烧处理时，向CSF83供给的燃料中包含的烃(HC)大量地向SCR催化转化器85流入的情况也是同样的。
在本发明所涉及的废气净化***8中，将上述的具备氧化催化剂的多孔质陶瓷结构体设置为CSF83，由此，将一部分CO氧化而生成二氧化碳(CO2)，将一部分HC氧化而生成CO2及H2O。由此，能够抑制CO及HC等向SCR催化转化器85流入，从而抑制SCR催化转化器85中的NOx的净化效率降低。
图2及图3是将多孔质陶瓷结构体1简化示出的图。多孔质陶瓷结构体1为在一个方向上较长的筒状部件，图2中，示出了多孔质陶瓷结构体1的长度方向上的一方侧的端面。图3是表示多孔质陶瓷结构体1的截面图，图3中，示出了沿着多孔质陶瓷结构体1的长度方向的截面的一部分。
多孔质陶瓷结构体1具备：作为多孔质的结构体主体的蜂窝结构体10、含铈粒子、以及作为氧化催化剂的金属氧化物粒子。蜂窝结构体10具备：筒状外壁11、以及隔壁12。筒状外壁11为在长度方向上延伸的筒状。与长度方向垂直的筒状外壁11的截面形状为例如圆形，也可以为多边形等。隔壁12设置于筒状外壁11的内部，将该内部分隔为多个隔室13。蜂窝结构体10是：内部通过隔壁12而被分隔为多个隔室13的隔室结构体。筒状外壁11及隔壁12由多孔质材料形成。如后所述，废气从隔壁12的细孔通过。为了提高多孔质陶瓷结构体1的强度，隔壁12的厚度例如为50μm(微米)以上，优选为100μm以上，更优选为150μm以上。为了降低隔壁12的压力损失，隔壁12的厚度为例如500μm以下，优选为450μm以下。
各隔室13为在长度方向上延伸的空间。与长度方向垂直的隔室13的截面形状为例如多边形(三角形、四边形、五边形、六边形等)，也可以为圆形等。多个隔室13的典型方案是具有相同的截面形状。多个隔室13可以包含截面形状不同的隔室13。为了提高多孔质陶瓷结构体1的氧化性能，隔室密度为例如8隔室/cm2(平方厘米)以上，优选为15隔室/cm2以上。为了降低压力损失，隔室密度为例如95隔室/cm2以下，优选为78隔室/cm2以下。
用于CSF83的多孔质陶瓷结构体1中，将长度方向上的蜂窝结构体10的一端侧作为入口，将另一端侧作为出口，来自DOC82的废气在其中流动。对于规定数的隔室13，在入口侧的端部设置有密封部14，对于其余的隔室13，在出口侧的端部设置有密封部14。因此，向蜂窝结构体10内流入的废气从入口侧未被密封的隔室13经过隔壁12而向出口侧未被密封的隔室13移动(参照图3中的箭头A1)。此时，废气被隔壁12具备的金属氧化物粒子(即、氧化催化剂)氧化。优选为，在蜂窝结构体10的入口侧的端部及出口侧的端部，分别沿着隔室13的排列方向每隔1个隔室而设置有密封部14。
蜂窝结构体10的主成分为堇青石。蜂窝结构体10可以仅由堇青石形成，也可以包含堇青石以外的材料(例如、金属、或、堇青石以外的陶瓷)。蜂窝结构体10中的堇青石的含有率为例如75质量％以上，优选为80质量％以上。本实施方式中，蜂窝结构体10实质上仅由堇青石形成。
图4是将多孔质陶瓷结构体1的隔壁12的一部分放大示出的图。在蜂窝结构体10设置有大量的气孔(以下也称为“细孔121”。)。在细孔121的内部固定有上述的金属氧化物粒子2及含铈粒子3。图4中，未将位于细孔121的表面的金属氧化物粒子2及含铈粒子3区分开，都标记平行斜线而示意性地进行示出。应予说明，金属氧化物粒子2及含铈粒子3并没有将细孔121的整个表面都被覆。
为了降低多孔质陶瓷结构体1的压力损失，蜂窝结构体10的隔壁12的开口气孔率为例如25％以上，优选为30％以上，更优选为35％以上。从确保多孔质陶瓷结构体1的强度的观点考虑，隔壁12的开口气孔率为例如70％以下，优选为65％以下。例如，可以将纯水作为介质而利用阿基米德法来测定该开口气孔率。
蜂窝结构体10的隔壁12的平均细孔径为例如5μm以上，优选为8μm以上。与开口气孔率同样地，隔壁12的平均细孔径越大，多孔质陶瓷结构体1的压力损失越低。为了提高多孔质陶瓷结构体1的氧化性能，蜂窝结构体10的平均细孔径为例如40μm以下，优选为30μm以下，更优选为25μm以下。例如，可利用水银压入法(依据JIS R1655)来测定该平均细孔径。根据多孔质陶瓷结构体1的设计，可以省略密封部14并将金属氧化物粒子2呈层状保持于隔室13的表面。
图5是表示蜂窝结构体10的细孔121的表面的SEM(扫描型电子显微镜)图像。图5中，粒径较小的大量金属氧化物粒子2和粒径比金属氧化物粒子2的粒径大的大量含铈粒子3固定在细孔121的表面上。金属氧化物粒子2的平均粒径为例如10nm以上。金属氧化物粒子2的粒径为例如1μm以下，优选为100nm以下，更优选为60nm以下。含铈粒子3的平均粒径大于金属氧化物粒子2的平均粒径。含铈粒子3的平均粒径为例如0.5μm以上，优选为1μm以上，更优选为2μm以上。含铈粒子3的粒径为例如30μm以下，优选为20μm以下，更优选为10μm以下。
金属氧化物粒子2的平均粒径如下求出，即，例如，在使用SEM以规定的倍率对金属氧化物粒子2进行拍摄得到的图像中，计算出金属氧化物粒子2的粒径的平均值，由此，求出金属氧化物粒子2的平均粒径。含铈粒子3的平均粒径也同样求出。也可以利用激光衍射法来求出金属氧化物粒子2及含铈粒子3的平均粒径。
金属氧化物粒子2为包含铁(Fe)元素、锰(Mn)元素及钴(Co)元素中的至少1种的微粒。金属氧化物粒子2例如仅由包含Fe、Mn及Co中的1种以上的氧化物构成。优选为，金属氧化物粒子2为包含Fe、Mn及Co中的至少1种的具有尖晶石型结构(即、尖晶石型的晶体结构)的氧化物的粒子。更优选为，金属氧化物粒子2为包含Fe、Mn以及氧(O)的具有尖晶石型结构的氧化物(FexMnyO4(x及y为满足x+y＝3的正的数值))的粒子、或者包含Co及氧(O)的具有尖晶石型结构的氧化物(Co3O4)的粒子。含铈粒子3为包含铈(Ce)元素的微粒。含铈粒子3为例如二氧化铈(CeO2)粒子。
在多孔质陶瓷结构体1中含Fe时，多孔质陶瓷结构体1中的Fe的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上，优选为1.5质量％以上。另外，该Fe的含有率按Fe2O3换算为3.0质量％以下。应予说明，按Fe2O3换算的Fe的含有率是指：假设多孔质陶瓷结构体1中包含的Fe成分全部以Fe2O3的形式存在时的Fe2O3的重量除以多孔质陶瓷结构体1的重量得到的值的百分率。
在多孔质陶瓷结构体1中含Mn时，多孔质陶瓷结构体1中的Mn的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上，优选为1.5质量％以上。另外，该Mn的含有率按Mn2O3换算为3.0质量％以下。应予说明，按Mn2O3换算的Mn的含有率是指：假设多孔质陶瓷结构体1中包含的Mn成分全部以Mn2O3的形式存在时的Mn2O3的重量除以多孔质陶瓷结构体1的重量得到的值的百分率。
在多孔质陶瓷结构体1中含Co时，多孔质陶瓷结构体1中的Co的含有率如下。多孔质陶瓷结构体1中含Fe或Mn的同时还含Co的情况下(即、多孔质陶瓷结构体1中含Fe及Mn中的至少1种、和Co的情况下)，多孔质陶瓷结构体1中的Co的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上，优选为1.5质量％以上。另外，该Co的含有率按Co3O4换算为3.0质量％以下。
另一方面，多孔质陶瓷结构体1中不含Fe及Mn而含Co的情况下，多孔质陶瓷结构体1中的Co的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上，优选为3.0质量％以上。另外，该Co的含有率按Co3O4换算为6.0质量％以下。应予说明，按Co3O4换算的Co的含有率是指：假设多孔质陶瓷结构体1中包含的Co成分全部以Co3O4的形式存在时的Co3O4的重量除以多孔质陶瓷结构体1的重量得到的值的百分率。
多孔质陶瓷结构体1中的Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上，优选为1.5质量％以上。另外，该Ce的含有率按CeO2换算为10质量％以下，优选为4.5质量％以下。应予说明，按CeO2换算的Ce的含有率是指：假设多孔质陶瓷结构体1中包含的Ce成分全部以CeO2的形式存在时的CeO2的重量除以多孔质陶瓷结构体1的重量得到的值的百分率。
上述的按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例(即、按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和除以按CeO2换算的Ce的含有率得到的值)为0.8以上，优选为1.0以上。该比例为9.5以下，优选为4.0以下。以下的说明中，将该比例称为“Fe,Mn,Co比例”。
多孔质陶瓷结构体1中，为了实现由金属氧化物粒子2带来的高催化能力，多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的含有率为例如0.1质量％以上。为了降低多孔质陶瓷结构体1的压力损失，多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的含有率为例如5.0质量％以下。
换言之，多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的担载量为例如3g/L(克每升)以上，优选为5g/L以上，更优选为8g/L以上。另外，多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的担载量为例如50g/L以下，优选为45g/L以下，更优选为40g/L以下。金属氧化物粒子2的担载量(g/L)是指：蜂窝结构体10的每单位容积(L)所担载的金属氧化物粒子2的量(g)。
图6是将细孔121的表面上的金属氧化物粒子2放大示出的SEM图像。如图6所示，金属氧化物粒子2具有局部从蜂窝结构体10的内部向细孔121内突出的形态。图7是图6中的金属氧化物粒子2附近的部位的截面图。
金属氧化物粒子2具备：固定部21、以及突出部22。固定部21位于蜂窝结构体10的内部。蜂窝结构体10的内部不是指设置于蜂窝结构体10的细孔121的内部，而是指包围细孔121的堇青石的内部。固定部21是：金属氧化物粒子2中的与作为蜂窝结构体10的主材料的堇青石结合且在该堇青石的内部被固定化的结合部。换言之，固定部21是：金属氧化物粒子2中的、从蜂窝结构体10的细孔121的表面朝向与该细孔121相反一侧而潜入堇青石内部并进入堇青石的部分。进一步换言之，固定部21是：金属氧化物粒子2中的、表面由该堇青石被覆的部位。
突出部22是：金属氧化物粒子2中的、从细孔121的表面向细孔121内突出的部分。换言之，突出部22是：从上述堇青石的表面露出的部位。突出部22与固定部21连结。
应予说明，多孔质陶瓷结构体1中，未利用γ－氧化铝等对蜂窝结构体10进行涂覆处理(所谓的“washcoat”)。因此，细孔121的表面未形成通过上述涂覆处理而得到的被膜，当然金属氧化物粒子2并没有借助该被膜而固定于蜂窝结构体10。
多孔质陶瓷结构体1中包含的大量金属氧化物粒子2中，一部分金属氧化物粒子2如上所述在细孔121的内部固定在细孔121的表面上，其他金属氧化物粒子2整***于蜂窝结构体10的内部。含铈粒子3也是同样的。
接下来，参照图8，对多孔质陶瓷结构体1的制造方法的一例进行说明。多孔质陶瓷结构体1的制造中，首先，对蜂窝结构体10的材料、含铈粒子3的材料(例如、CeO2)、以及金属氧化物粒子2的材料(例如、Fe2O3及Mn2O3、或者Co3O4)进行称量并混合，由此，制备结构体原料。蜂窝结构体10的材料的主成分为作为蜂窝结构体10的骨料的堇青石。蜂窝结构体10的材料中还包含造孔剂及粘合剂等。接下来，将结构体原料利用捏合机进行干式混合，然后，放入水，进一步利用捏合机进行混炼，从而制备坯土(步骤S11)。
上述的干式混合及混炼所需的时间为例如15分钟及30分钟。干式混合时间及混炼时间可以进行各种各样的变更。上述的含铈粒子3的原料可以为硝酸铈等盐类。另外，上述的金属氧化物粒子2的原料可以为硝酸铁、硝酸锰、或者硝酸钴等盐类。
在步骤S11中，将含铈粒子3的原料和金属氧化物粒子2的原料分别添加到蜂窝结构体10的骨料等中，不过，该添加方法可以进行各种各样的变更。例如，可以将通过使金属氧化物粒子2的原料含浸于CeO2并进行干燥及烧成而生成的添加物添加到蜂窝结构体10的骨料等中。该添加物中，金属氧化物粒子2的原料的一部分固溶或附着于CeO2。
将步骤S11中制备的坯土利用真空练泥机等成型为柱状后，利用挤出成型机将其挤出成型为蜂窝状的蜂窝成型体(步骤S12)。该蜂窝成型体的内部具备区划形成多个隔室的格子状的隔壁，该多个隔室形成流体的流路。该蜂窝成型体的蜂窝直径为30mm，隔壁厚度为12mil(约0.3mm)，隔室密度为300cpsi(cell per square inches：46.5隔室/cm2)，外周壁厚度为约0.6mm。应予说明，在步骤S12中，可以利用挤出成型以外的成型方法将蜂窝成型体成型。
对于步骤S12中制作的蜂窝成型体，利用微波干燥使约70％的水分蒸腾后，利用热风进行干燥(80℃×12小时)。接下来，将蜂窝成型体放入被维持在450℃的脱溶剂炉中，除去蜂窝成型体中所残留的有机物成分(即、脱脂)。然后，进行蜂窝成型体的烧成处理(正式烧成)，由此，得到具备蜂窝结构体10、含铈粒子3以及金属氧化物粒子2的多孔质陶瓷结构体1(步骤S13)。例如，在大气压下，于烧成温度1300℃～1500℃，进行8小时步骤S13的烧成处理。该烧成温度优选为1350℃以上，更优选为1370℃以上。另外，该烧成温度优选为1450℃以下，更优选为1430℃以下。烧成处理的条件可以适当变更。利用上述的制造方法所制造的多孔质陶瓷结构体1不含贵金属，因此，能够以低成本进行制造。
接下来，参照表1～表3，对表示多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的含量与压力损失及催化能力之间的关系的实施例1～16及比较例1～6进行说明。表中的Fe,Mn,Co比例如下求出，即，多孔质陶瓷结构体1的材料组成中的Fe2O3的含有率(质量％)、Mn2O3的含有率(质量％)以及按Co3O4换算的Co的含有率(质量％)之和除以CeO2的含有率(质量％)，由此，求出Fe,Mn,Co比例。
多孔质陶瓷结构体1的结晶相的组成(即、构成成分的质量比率)如下进行鉴定及定量。针对所制作的试样，使用X射线衍射装置(旋转对阴极型X射线衍射装置：理学电机株式会社制、RINT2500)来测定各粒子的结晶相。此处，X射线衍射测定的条件为CuKα源、50kV、300mA、2θ＝10°～60°，使用市售的X射线数据解析软件对得到的X射线衍射数据进行解析。结晶相FexMnyO4为由Fe及Mn构成的尖晶石型氧化物。FexMnyO4的x及y为满足x+y＝3的正的数值。FexMnyO4(x及y为满足x+y＝3的正的数值)的平均粒径为微晶直径。基于利用上述的X射线衍射装置通过X射线衍射而测定得到的数据，将其代入Scherrer公式(τ＝Kλ/βcosθ)中，计算出微晶直径。此处，τ：微晶的平均尺寸，K：形状因子(表示固体中包含的微晶的大小与衍射图案的峰宽之间的关系的因子)，λ：X射线波长，β：峰值全宽(弧度单位)，θ：布拉格角。结晶相Co3O4为Co的尖晶石型氧化物。Co3O4的平均粒径与上述的FexMnyO4的平均粒径同样地求出。CeO2的平均粒径也同样地求出。将纯水作为介质，利用阿基米德法来测定多孔质陶瓷结构体1的开口气孔率。如上所述，如果开口气孔率升高，则多孔质陶瓷结构体1的压力损失降低。
多孔质陶瓷结构体1的NO吸附量如下求出。首先，向与多孔质陶瓷结构体1同等的试样供给包含NO的导入气体，进行吸附试验。导入气体是：将氦(He)作为平衡气体且包含200体积ppm的NO和10体积％的氧(O2)的混合气体。于250℃进行60分钟吸附试验。吸附试验结束后，将试样在He中进行升温脱附，采取得到的导出气体的一部分。然后，将所采取的导出气体利用质量分析仪(Pfeiffer vacuum公司制GSD320)进行分析，由此，求出吸附于试样的NO的量。其存在如下趋势：通常，NO吸附量越多，多孔质陶瓷结构体1的催化能力越高。
多孔质陶瓷结构体1的NO氧化温度如下求出。首先，求出多孔质陶瓷结构体1的NO2转化率与温度之间的关系。NO2转化率是：将包含NO的导入气体以空速(SV)24400h－1向多孔质陶瓷结构体1供给、从多孔质陶瓷结构体1通过后的导出气体中转化为NO2的NO的比例。导入气体中包含100ppm的NO、1500ppm的CO、5％的CO2、450ppm的丙烷(C3H6)、以及2％的H2O。通过傅立叶变换红外分光法(FT－IR：Fourier Transform Infrared Spectroscopy)对导出气体进行分析。NO2转化率在低温期间为约0％，随着温度的上升而逐渐增大，达到最大值后，逐渐减少。NO2转化率越高，多孔质陶瓷结构体1的催化能力越高。如果求出NO2转化率与温度之间的关系，则在该关系中，从低温侧提高温度的情况下，将NO2转化率达到最大值的1/2的温度作为NO氧化温度而求出。NO氧化温度越低，多孔质陶瓷结构体1的催化能力越高。
表1
Figure BDA0003121447210000131
表2
Figure BDA0003121447210000132
表3
Figure BDA0003121447210000141
实施例1～10中，Fe的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，Mn的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。另外，实施例1～10中，在多孔质陶瓷结构体1中实质上不含Co，Co的含有率按Co3O4换算为0.0质量％。Fe,Mn,Co比例(即、按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例)为0.8以上且9.5以下。
实施例11～14中，在多孔质陶瓷结构体1中实质上不含Fe及Mn，Fe的含有率按Fe2O3换算为0.0质量％，Mn的含有率按Mn2O3换算为0.0质量％。另外，Co的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。Fe,Mn,Co比例(即、按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例)为0.8以上且9.5以下。这种情况下，Fe,Mn,Co比例实质上为按Co3O4换算的Co的含有率相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例。
实施例15～16中，Fe的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，Mn的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，Co的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。Fe,Mn,Co比例(即、按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例)为0.8以上且9.5以下。
图9是表示实施例1的多孔质陶瓷结构体1的表面的SEM图像。图9中的黑色部分为细孔121，灰色部分为蜂窝结构体10，白色部分为金属氧化物粒子2及含铈粒子3(图12中也同样)。图10及图11分别是将实施例1的多孔质陶瓷结构体1的细孔121的表面放大示出的SEM图像。图12是表示实施例8的多孔质陶瓷结构体1的表面的SEM图像。图13是将实施例8的多孔质陶瓷结构体1的细孔121的表面放大示出的SEM图像。图9～图13中，在多孔质陶瓷结构体1的细孔121的表面存在金属氧化物粒子2及含铈粒子3。
实施例1～16中，开口气孔率较高，达到57％～64％，因此，多孔质陶瓷结构体1的压力损失被抑制在较低水平。另外，实施例1～16中，NO吸附量为0.01(μmol/g)以上，NO氧化温度低至480℃～530℃，因此，可知多孔质陶瓷结构体1具有高催化能力。
特别是，实施例4～7、9中，Fe的含有率按Fe2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，Mn的含有率按Mn2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下。Fe,Mn,Co比例为1.0以上且4.0以下。实施例4～7、9中，NO氧化温度进一步低至500℃以下，因此，可知多孔质陶瓷结构体1具有更高的催化能力。
另外，实施例12～14中，多孔质陶瓷结构体1中实质上不含Fe及Mn，Co的含有率按Co3O4换算为3.0质量％以上且6.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下。Fe,Mn,Co比例为1.0以上且4.0以下。实施例12～14中，NO氧化温度进一步低至510℃以下，因此，可知多孔质陶瓷结构体1具有更高的催化能力。
另外，实施例16中，Fe的含有率按Fe2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，Mn的含有率按Mn2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，Co的含有率按Co3O4换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下。另外，Fe,Mn,Co比例为1.0以上且4.0以下。实施例16中，NO氧化温度进一步低至500℃，因此，可知多孔质陶瓷结构体1具有更高的催化能力。
另一方面，比较例1仅示出不具有含铈粒子3及金属氧化物粒子2的堇青石制的蜂窝结构体10的试验结果。图14是表示比较例1的多孔质陶瓷结构体1的表面的SEM图像。图14中，多孔质陶瓷结构体1如上所述仅由堇青石的结晶构成。比较例2中，按Fe2O3换算的Fe的含有率及按Mn2O3换算的Mn的含有率分别小于0.1质量％。比较例3～4、6中，Fe,Mn,Co比例小于0.8。比较例5中，Ce的含有率按CeO2换算小于0.1质量％。比较例1～6中，NO吸附量低至0.00(μmol/g)，NO氧化温度较高，达到540℃，因此，可知催化能力低于实施例1～16的催化能力。
如以上所说明，多孔质陶瓷结构体1具备：蜂窝结构体10、含铈粒子3、以及金属氧化物粒子2。蜂窝结构体10是：主成分为堇青石的多孔质的结构体主体。含铈粒子3固定于蜂窝结构体10。金属氧化物粒子2包含Fe、Mn及Co中的至少1种，且固定于蜂窝结构体10的气孔(即、细孔121)的内部。金属氧化物粒子2具备：固定部21、以及突出部22。固定部21位于蜂窝结构体10的内部。突出部22与固定部21连结，并且，向细孔121内突出。多孔质陶瓷结构体1中，含Fe时的Fe的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含Mn时的Mn的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，含Fe或Mn的同时还含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，不含Fe及Mn而含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下。按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例(即、Fe,Mn,Co比例)为0.8以上且9.5以下。
由此，能够降低多孔质陶瓷结构体1的压力损失，并且，能够增大多孔质陶瓷结构体1的NO2转化率。另外，还能够降低多孔质陶瓷结构体1的NO燃烧温度。此外，还能够增大将CO转化为CO2的转化率及将CH转化为CO2及H2O的转化率。换言之，通过使多孔质陶瓷结构体1为上述构成，能够提供压力损失低、具有高催化能力的多孔质陶瓷结构体1。
该多孔质陶瓷结构体1的制造方法具备：将主成分为堇青石的结构体主体(即、蜂窝结构体10)的材料和包含Fe、Mn及Co中的至少1种的金属材料混合而制备坯土的工序(步骤S11)、将该坯土成型而得到成型体的工序(步骤S12)、以及对该成型体进行烧成而得到多孔质陶瓷结构体1的工序(步骤S13)，其中，多孔质陶瓷结构体1具备：多孔质的蜂窝结构体10，其主成分为堇青石；含铈粒子3，其固定于蜂窝结构体10；以及金属氧化物粒子2，其包含Fe、Mn及Co中的至少1种且固定于蜂窝结构体10的气孔(即、细孔121)表面。由此，能够容易地制造压力损失低、具有高催化能力的多孔质陶瓷结构体1。
如上所述，多孔质陶瓷结构体1中，含Fe时的Fe的含有率按Fe2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，含Mn时的Mn的含有率按Mn2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，含Fe或Mn的同时还含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，不含Fe及Mn而含Co时的Co的含有率按Co3O4换算为3.0质量％以上且6.0质量％以下，Ce的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下。按Fe2O3换算的Fe的含有率、按Mn2O3换算的Mn的含有率以及按Co3O4换算的Co的含有率之和相对于按CeO2换算的Ce的含有率的比例(即、Fe,Mn,Co比例)优选为1.0以上且4.0以下。由此，在多孔质陶瓷结构体1中能够实现更高的催化能力。
如上所述，金属氧化物粒子2优选为包含Fe、Mn及Co中的至少1种的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。由此，在多孔质陶瓷结构体1中能够很好地实现高催化能力。金属氧化物粒子2更优选为包含Fe、Mn及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子、或者包含Co及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。由此，在多孔质陶瓷结构体1中能够实现更高的催化能力。多孔质陶瓷结构体1中，如上所述，Fe,Mn,Co比例为0.8以上且9.5以下，由此，在制造多孔质陶瓷结构体1时，能够很好地生成上述的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。
如上所述，在金属氧化物粒子2为包含Fe、Mn及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子、或者包含Co及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子的情况下，金属氧化物粒子2的含有率优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下。由此，在多孔质陶瓷结构体1中能够很好地同时实现压力损失降低和催化能力提高。另外，金属氧化物粒子2的平均粒径优选为10nm以上且1μm以下。由此，与上述同样地，在多孔质陶瓷结构体1中能够很好地同时实现压力损失降低和催化能力提高。
上述的多孔质陶瓷结构体1及多孔质陶瓷结构体1的制造方法中，可以进行各种各样的变更。
例如，金属氧化物粒子2的平均粒径可以小于10nm，也可以大于1μm。另外，多孔质陶瓷结构体1中的金属氧化物粒子2的含有率可以低于0.1质量％，也可以高于5.0质量％。
金属氧化物粒子2可以为仅包含Fe及Mn中的一方的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。另外，金属氧化物粒子2可以为包含Fe及Co而不含Mn的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子，也可以为包含Mn及Co而不含Fe的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。金属氧化物粒子2还可以为同时包含Fe、Mn及Co的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。另外，金属氧化物粒子2可以为具有其他晶体结构的氧化物的粒子，而不一定需要为具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。金属氧化物粒子2可以包含除了Fe、Mn及Co以外的金属。
多孔质陶瓷结构体1中，也可以在蜂窝结构体10(即、结构体主体)固定有除了含铈粒子3及金属氧化物粒子2以外的粒子。
多孔质陶瓷结构体1中，上述的结构体主体的形状不限定于蜂窝状，可以为蜂窝以外的各种各样的形状(例如、大致圆筒状)。
多孔质陶瓷结构体1的制造方法不限定于上述的制造方法，可以进行各种各样的变更。
多孔质陶瓷结构体1可以利用于除了DPF的CSF以外的用途。
上述实施方式及各变形例中的构成只要不相互矛盾就可以进行适当组合。
虽然以详细描述的方式对发明进行了说明，但是，上述的说明为示例而不具有限定性。因此，可以说：只要不脱离本发明的范围，则可以有大量的变形及方案。
产业上的可利用性
本发明可利用于对粒子状物质进行捕集的过滤器、例如对从柴油发动机排出的废气中的粒子状物质进行捕集的DPF。
符号说明
1 多孔质陶瓷结构体
2 金属氧化物粒子
3 含铈粒子
10 蜂窝结构体
21 固定部
22 突出部
S11～S13 步骤

Claims (6)

1.一种多孔质陶瓷结构体，其具备：
多孔质的结构体主体，该结构体主体的主成分为堇青石；
含铈粒子，该含铈粒子固定于所述结构体主体；以及
金属氧化物粒子，该金属氧化物粒子包含铁、锰及钴中的至少1种，且固定于所述结构体主体的气孔的内部，
所述金属氧化物粒子具备：
固定部，该固定部位于所述结构体主体的内部；以及
突出部，该突出部与所述固定部连结，并且，向所述气孔内突出，
所述多孔质陶瓷结构体的特征在于，
含铁时的铁的含有率按Fe2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，
含锰时的锰的含有率按Mn2O3换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，
含铁或锰的同时还含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为0.1质量％以上且3.0质量％以下，
不含铁及锰而含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为0.2质量％以上且6.0质量％以下，
铈的含有率按CeO2换算为0.1质量％以上且10质量％以下，
按Fe2O3换算的铁的含有率、按Mn2O3换算的锰的含有率以及按Co3O4换算的钴的含有率之和相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为0.8以上且9.5以下。
2.根据权利要求1所述的多孔质陶瓷结构体，其特征在于，
含铁时的铁的含有率按Fe2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，
含锰时的锰的含有率按Mn2O3换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，
含铁或锰的同时还含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为1.5质量％以上且3.0质量％以下，
不含铁及锰而含钴时的钴的含有率按Co3O4换算为3.0质量％以上且6.0质量％以下，
铈的含有率按CeO2换算为1.5质量％以上且4.5质量％以下，
按Fe2O3换算的铁的含有率、按Mn2O3换算的锰的含有率以及按Co3O4换算的钴的含有率之和相对于按CeO2换算的铈的含有率的比例为1.0以上且4.0以下。
3.根据权利要求1或2所述的多孔质陶瓷结构体，其特征在于，
所述金属氧化物粒子为包含铁、锰及钴中的至少1种的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。
4.根据权利要求3所述的多孔质陶瓷结构体，其特征在于，
所述金属氧化物粒子为包含铁、锰及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子、或包含钴及氧的具有尖晶石型结构的氧化物的粒子。
5.根据权利要求4所述的多孔质陶瓷结构体，其特征在于，
所述金属氧化物粒子的含有率为0.1质量％以上且5.0质量％以下。
6.根据权利要求4或5所述的多孔质陶瓷结构体，其特征在于，
所述金属氧化物粒子的平均粒径为10nm以上且1μm以下。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009137110A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Gary Lee Carson Treatment of internal combustion engine exhaust using immobilized ceramic fiber materials
JP2011083682A (ja) * 2009-10-14 2011-04-28 Tosoh Corp パティキュレート燃焼触媒及びそれを用いたパティキュレートの燃焼除去方法
CN102460793A (zh) * 2009-05-11 2012-05-16 法国原子能及替代能源委员会 用于具有内部烃重整的高温燃料电池的电池
JP2013027858A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Denso Corp 排ガス浄化触媒
JP2014226646A (ja) * 2013-05-27 2014-12-08 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US20150080211A1 (en) * 2012-04-27 2015-03-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Iron oxide-zirconia composite oxide and method for producing same, and exhaust gas purification catalyst
CN107226709A (zh) * 2016-03-24 2017-10-03 日本碍子株式会社 多孔质陶瓷结构体
CN107262108A (zh) * 2016-03-30 2017-10-20 日本碍子株式会社 含有过渡金属氧化物的二氧化铈粒子
CN107269355A (zh) * 2016-03-30 2017-10-20 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN107266079A (zh) * 2016-03-31 2017-10-20 日本碍子株式会社 多孔质材料及多孔质材料的制造方法以及蜂窝结构体
US20180057407A1 (en) * 2016-08-25 2018-03-01 Ngk Insulators, Ltd. Porous ceramic structure
CN108080000A (zh) * 2016-11-22 2018-05-29 天津大学 一种中空多孔微球催化材料及其制备方法和降解no应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8496896B2 (en) * 2008-06-27 2013-07-30 Catalytic Solutions, Inc. Zero platinum group metal catalysts
WO2012133405A1 (ja) * 2011-03-29 2012-10-04 日本碍子株式会社 熱交換部材、および熱交換器
CN104053503B (zh) * 2012-01-19 2016-11-02 丰田自动车株式会社 排气净化催化剂及其制造方法
WO2013146953A1 (ja) * 2012-03-28 2013-10-03 日本碍子株式会社 多孔質材料、ハニカム構造体及び多孔質材料の製造方法
JP2014121686A (ja) * 2012-12-21 2014-07-03 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2016087587A (ja) * 2014-11-10 2016-05-23 トヨタ自動車株式会社 ＮＯｘ選択還元用排ガス浄化触媒及び排ガス浄化方法
JP6181260B1 (ja) * 2016-09-13 2017-08-16 田中貴金属工業株式会社 排ガス浄化用の触媒組成物及び排ガス浄化触媒
US11506981B2 (en) 2019-05-31 2022-11-22 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Photoresist pattern trimming compositions and pattern formation methods

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009137110A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 Gary Lee Carson Treatment of internal combustion engine exhaust using immobilized ceramic fiber materials
CN102460793A (zh) * 2009-05-11 2012-05-16 法国原子能及替代能源委员会 用于具有内部烃重整的高温燃料电池的电池
JP2011083682A (ja) * 2009-10-14 2011-04-28 Tosoh Corp パティキュレート燃焼触媒及びそれを用いたパティキュレートの燃焼除去方法
JP2013027858A (ja) * 2011-06-24 2013-02-07 Denso Corp 排ガス浄化触媒
US20150080211A1 (en) * 2012-04-27 2015-03-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Iron oxide-zirconia composite oxide and method for producing same, and exhaust gas purification catalyst
JP2014226646A (ja) * 2013-05-27 2014-12-08 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
CN107226709A (zh) * 2016-03-24 2017-10-03 日本碍子株式会社 多孔质陶瓷结构体
CN107262108A (zh) * 2016-03-30 2017-10-20 日本碍子株式会社 含有过渡金属氧化物的二氧化铈粒子
CN107269355A (zh) * 2016-03-30 2017-10-20 日本碍子株式会社 蜂窝结构体
CN107266079A (zh) * 2016-03-31 2017-10-20 日本碍子株式会社 多孔质材料及多孔质材料的制造方法以及蜂窝结构体
US20180057407A1 (en) * 2016-08-25 2018-03-01 Ngk Insulators, Ltd. Porous ceramic structure
CN107778022A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 日本碍子株式会社 多孔质陶瓷结构体
CN108080000A (zh) * 2016-11-22 2018-05-29 天津大学 一种中空多孔微球催化材料及其制备方法和降解no应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MATTHEW J. DEJNEKA ET AL.: ""Transparent Magnetic Glass-Ceramics"", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY》, vol. 88, no. 9, pages 2435 - 2441 *
高冬梅: ""Co3O4/MPS催化氧化NO性能"", no. 5, pages 805 - 811 *

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Publication number Publication date
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