CN112909229A - 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法 - Google Patents

一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112909229A
CN112909229A CN202110066476.5A CN202110066476A CN112909229A CN 112909229 A CN112909229 A CN 112909229A CN 202110066476 A CN202110066476 A CN 202110066476A CN 112909229 A CN112909229 A CN 112909229A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
metal
foam
silver
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110066476.5A
Other languages
English (en)
Inventor
孙福根
吴鹿鹿
江伟伟
丁国彧
李亚辉
张婧
叶承舟
徐国军
李晓敏
岳之浩
周浪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanchang University
Original Assignee
Nanchang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanchang University filed Critical Nanchang University
Priority to CN202110066476.5A priority Critical patent/CN112909229A/zh
Publication of CN112909229A publication Critical patent/CN112909229A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)

Abstract

本发明涉及锂金属电池电极材料技术领域，具体涉及一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法。将商用的金属泡沫经超声脱脂洗涤后，浸入到一定溶度的硝酸银溶液中置换反应，经洗涤干燥后得到银包覆的金属泡沫骨架(Ag@M foam),然后，将熔融的液态锂金属灌注到金属泡沫骨架中，得到新型的银包覆金属泡沫/锂金属复合材料(Ag@M foam/Li)。制备得到的银包覆三维亲锂性金属泡沫骨架及其锂金属复合材料用于锂金属二次电池中，可有效提升锂金属电池的库伦效率和循环稳定性能。

Description

一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负 极中的应用的制备方法
技术领域
本发明涉及锂金属电池电极材料技术领域，具体涉及一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法。
背景技术
近年来，各种便携式电子产品、可穿戴设备和电动汽车等的发展，加速了人们对高能量密度电池材料和器件的研发。锂金属负极，因其极高的理论比容量(3860mAh g-1)和最低的工作电势(-3.04V vs H+/H2)，被称为锂二次电池的“圣杯”负极。然而，目前锂金属负极的应用存在几个明显的缺陷问题：(1)负极锂金属的电沉积过程在热力学上倾向生成枝晶状锂，同时其表面电场的不均分布，加剧了锂离子的非均匀沉积和锂枝晶的无序生长；(2)大量锂枝晶的生长，容易刺穿隔膜，造成电池内部短路和安全问题；(3)锂枝晶的不均匀溶解，产生大量脱离负极的“死锂”，使金属锂负极粉化；(4)锂负极的以上巨大体积变化，使得SEI膜无法稳定覆盖其表面，导致SEI膜持续形成、电解液被不断消耗殆尽，电池库伦效率和循环寿命降低。
为了进一步解决当前锂金属负极存在的一系列问题，众多的研究不断致力于电解液修饰、构造人工SEI膜和金属锂的表面改性等策略，但这些方法受制于原理不明、操作繁琐和策略单一等问题而难以有效利用。在当前研究领域，构建三维多孔集流体结构(铜泡沫、镍泡沫、铁泡沫、碳纳米管、碳布和石墨烯等)被认为是抑制锂枝晶最有效的方法之一，由于众多三维结构材料界面表层的疏锂性，因此在三维多孔集流体上负载亲锂材料近年来被广泛用于锂金属负极。三维金属泡沫因其低成本、高比表面积和界面易修饰等优点被视为最好的改性集流体；另外，纳米银也因其高亲锂性和导电性，能够诱导锂离子的均匀沉积，从而有效抑制锂枝晶的优势被常用于亲锂性的改性材料。
因此运用简单且易规模化的方法，制备具有低成本高比表面和亲锂性的Ag@Mfoam，用作高效稳定的锂金属负极载体是面向商业化锂金属负极最潜在的可能。
发明内容
本发明的目的在于本发明拟要解决的技术问题是，提供一种工艺简单、成本低廉、易工业化生产的技术手段，在疏锂性的商用金属泡沫表面包覆一层亲锂性良好的银纳米层，制备得到一种诱导锂金属均匀沉积的锂负极复合材料用于锂金属电池，可有效提升锂金属电池的库伦效率、循环稳定性等性能。
为实现上述目的，本发明提供一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极的制备，所述金属复合负极的制备包括以下步骤：
(1)将商用的三维金属泡沫按电极片尺寸裁剪，放入20-50mL的丙酮或稀硫酸溶液中，超声脱脂10～20min，再用去离子水和无水乙醇清洗并干燥处理；
(2)将步骤(1)干燥后得到的金属泡沫电极片浸入到AgNO3溶液中，通过置换反应5～30min后取出，用去离子水和无水乙醇清洗；
(3)将步骤(2)改性清洗后的电极片先放置在鼓风干燥箱内干燥，再转移到真空干燥箱内干燥，得到银包覆的金属泡沫电极；
(4)将步骤(3)得到的银包覆的金属泡沫电极片压缩至100μm～500μm，然后放入水氧值都小于0.5ppm的手套箱内，将金属锂片加热到300℃～350℃至熔融状态，再将银包覆的金属泡沫电极片浸入液态锂金属中灌注，经冷却后制备得到银包覆的金属泡沫/锂金属复合负极；
(5)将步骤(1)中干净的原料金属泡沫电极和步骤(3)中银包覆的金属泡沫电极，分别以金属锂片为对电极，制作成扣式半电池，测其库伦效率；
(6)将步骤(4)制备的银包覆的金属泡沫/锂金属复合负极和商用金属锂片分别制作成锂-锂对称电池，测其循环稳定性能。
优选的，所述步骤(2)中AgNO3的浓度为0.001～0.1mol/L。
优选的，所述步骤(3)中在鼓风干燥箱内的干燥条件是60℃～80℃干燥1～2h，在真空干燥箱内的干燥条件是50℃～60℃干燥6～12h。
优选的，所述银包覆铜泡沫/锂金属复合负极应用在锂金属负极中的制备。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)在疏锂性的金属泡沫表面，通过简单易规模化的化学置换反应原理，包覆一层均匀且丰富的纳米银松叶，使得改性后得到的银包覆金属泡沫具有良好的亲锂性能；
(2)纳米银层能够为锂离子提供丰富的成核位点，诱导锂金属的均匀沉积，从而起到抑制锂枝晶的作用；
(3)包覆银层的金属泡沫锂负极集流体具有比表面积高、亲锂性好的性能，有助于降低局部电流密度，有效地降低锂离子的形核过电势，引导锂的均匀沉积，从而抑制枝晶的生长，提高了锂金属负极的循环稳定性能。
附图说明
图1为本发明所使用的商用铜泡沫(Cu foam)的SEM图；
图2为本发明所制备得到的银包覆铜泡沫电极(Ag@Cu foam)的SEM图；
图3为所制得的银包覆铜泡沫锂金属负极集流体(Ag@Cu foam)在3mA/cm2电流密度下的库伦效率；
图4为所制得的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@M foam/Li)在1mA/cm2电流密度下的电压-时间分布图；
图5为所制得的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@M foam/Li)在3mA/cm2电流密度下的电压-时间分布图。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
将2.0mm厚的商用的三维铜泡沫材料裁剪成直径14mm和16mm的电极片(Cu foam)，然后放入30mL丙酮溶液中超声脱脂10min，再用去离子水和无水乙醇清洗三遍并干燥处理；
(2)将上一步干燥后得到的铜泡沫电极片浸入到0.02mol/L的AgNO3溶液中，通过(置换)反应10min后取出，用去离子水和无水乙醇清洗处理；
(3)将上一步改性清洗后的电极片先放置在60℃鼓风干燥箱内干燥1h，再转移到60℃的真空干燥箱内干燥12h，得到银包覆的铜泡沫电极(Ag@Cu foam)；
(4)将以上得到的Ag@Cu foam电极片压缩至300μm，然后放入水氧值都小于0.5ppm的手套箱内，将金属锂片加热到300℃至熔融状态，再将Ag@Cu foam电极片浸入热熔融锂中，经冷却后制备得到银包覆的铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@Cu foam/Li)。
(5)将步骤(1)中干净的原料铜泡沫电极(Cu foam)和步骤(3)中银包覆的铜泡沫电极(Ag@Cu foam)，分别以金属锂片为对电极，制作成扣式半电池测其库伦效率。在电流密度3mA/cm2、循环容量1mAh/cm2的条件下，组装成Li||Ag@Cu foam半电池测试，经250次循环后仍保持着97.6％的超高库伦效率。
(6)将步骤(4)制备的银包覆的铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@Cu foam/Li)和商用金属锂片(bare Li)分别制作成锂-锂对称电池，测其循环稳定性能。在电流密度1mA/cm2、3mA/cm2和循环容量1mAh/cm2的测试条件下，Ag@Cu foam/Li对称电池分别经过1000小时和600小时的循环后仍保持着极高的循环稳定性。
图1为本发明所使用的商用铜泡沫(Cu foam)的SEM图，a是商用铜泡沫(Cu foam)的整体形貌图，b是铜泡沫骨架表面的形貌图；图2为本发明所制备得到的银包覆铜泡沫电极(Ag@Cu foam)的SEM图，a是银包覆铜泡(Ag@Cu foam)的整体形貌图，b是铜泡沫骨架表面包覆纳米银层后的形貌图；图3为所制得的银包覆铜泡沫锂金属负极集流体(Ag@Cu foam)与原始铜泡沫(Cu foam)组装成的Li||Ag@Cu foam与Li||Cu foam电池，在电流密度3mA/cm2、循环容量1mAh/cm2的条件下库伦效率测试结果对比图，Li||Ag@Cu foam在经250次循环后仍保持着97.6％的超高库伦效率；图4为制得的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@Mfoam/Li)与商用金属锂片(bare Li)，所制作成的锂-锂对称电池，在电流密度1mA/cm2、循环容量1mAh/cm2条件下的电压-时间分布图，Ag@Cu foam/Li对称电池在经过1000小时的充放电循环后保持的较高的循环稳定性；图5为制得的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@Mfoam/Li)与商用金属锂片(bare Li)，所制作成的锂-锂对称电池，在电流密度3mA/cm2、循环容量1mAh/cm2条件下的电压-时间分布图，Ag@Cufoam/Li对称电池在经过600小时的充放电循环后仍保持的较高的循环稳定性。
实施例2
与实施例1不同的是：(2)将上一步干燥后得到的铜泡沫电极片浸入到0.005mol/L的AgNO3溶液中，通过(置换)反应10min后取出，用去离子水和无水乙醇清洗处理；其余与实施例1相同。
所制备得到的银包覆铜泡沫电极(Ag@Cu foam)表面包覆的纳米银层不够均匀，达不到0.02mol/L适配溶的反应效果，说明AgNO3的浓度对银包覆的效果有很大影响。
实施例3
与实施例1不同的是：(2)将上一步干燥后得到的铜泡沫电极片浸入到0.02mol/L的AgNO3溶液中，通过(置换)反应5min后取出，用去离子水和无水乙醇清洗处理；其余与实施例1相同。
所制备得到的银包覆铜泡沫电极(Ag@Cu foam)表面包覆的银纳米层同样不够均匀，达不到0.02mol/L适配溶度反应10min的效果，说明反应的时间对银包覆的效果也有很大影响
实施例4
与实施例1不同的是：将实验中所使用基体材料(三维铜泡沫金属Cufoam)换成三维镍泡沫(Ni foam)金属材料，其余与实施例1相同。
实验中所呈现的银包覆效果远未达到使用三维铜泡沫金属材料时的作用，说明反应使用的基体材料对银包覆的效果有很大影响。
实施例5
与实施例1不同的是：(1)将1.2mm厚的商用的三维铜泡沫材料裁剪成直径14mm和16mm的电极片(Cu foam)，然后放入30mL丙酮溶液中超声脱脂10min，再用去离子水和无水乙醇清洗三遍并干燥处理，其余与实施例1相同。
所制备得到的银包覆铜泡沫电极(Ag@Cu foam)和银包覆的铜泡沫/锂金属复合负极(Ag@Cu foam/Li)，达不到使用2mm厚的商用的三维铜泡沫材料制备所得的电化学性能效果，说明基体材料的厚度对其电化学的应用有一定的影响。

Claims (4)

1.一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极的制备，其特征在于：所述金属复合负极的制备包括以下步骤：
(1)将商用的三维金属泡沫按电极片尺寸裁剪，放入20-50mL的丙酮或稀硫酸溶液中，超声脱脂10～20min，再用去离子水和无水乙醇清洗并干燥处理,得到金属泡沫电极；
(2)将步骤(1)的金属泡沫电极浸入到AgNO3溶液中，通过置换反应5～30min后取出，用去离子水和无水乙醇清洗；
(3)将步骤(2)改性清洗后的电极片先放置在鼓风干燥箱内干燥，再转移到真空干燥箱内干燥，得到银包覆的金属泡沫电极；
(4)将步骤(3)得到的银包覆的金属泡沫电极片压缩至100μm～500μm，然后放入水氧值都小于0.5ppm的手套箱内，将金属锂片加热到300℃～350℃至熔融状态，再将银包覆的金属泡沫电极片浸入液态锂金属中灌注，经冷却后制备得到银包覆的金属泡沫/锂金属复合负极；
(5)将步骤(1)的金属泡沫电极和步骤(3)中银包覆的金属泡沫电极，分别以金属锂片为对电极，制作成扣式半电池，测其库伦效率；
(6)将步骤(4)制备的银包覆的金属泡沫/锂金属复合负极和商用金属锂片分别制作成锂-锂对称电池，测其循环稳定性能。
2.根据权利要求1所述金属复合负极的制备，其特征在于：所述步骤(2)中AgNO3的浓度为0.001～0.1mol/L。
3.根据权利要求1所述金属复合负极的制备，其特征在于：所述步骤(3)中在鼓风干燥箱内的干燥条件是60℃～80℃干燥1～2h，在真空干燥箱内的干燥条件是50℃～60℃干燥6～12h。
4.一种如权利要求1所述的银包覆铜泡沫/锂金属复合负极，其特征在于：所述银包覆铜泡沫/锂金属复合负极应用在锂金属负极中的制备。
CN202110066476.5A 2021-01-19 2021-01-19 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法 Pending CN112909229A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110066476.5A CN112909229A (zh) 2021-01-19 2021-01-19 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110066476.5A CN112909229A (zh) 2021-01-19 2021-01-19 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112909229A true CN112909229A (zh) 2021-06-04

Family

ID=76115192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110066476.5A Pending CN112909229A (zh) 2021-01-19 2021-01-19 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112909229A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114420889A (zh) * 2022-01-21 2022-04-29 南昌大学 一种高性能亲锂性人工界面层、制备方法及其应用
CN115000412A (zh) * 2022-06-01 2022-09-02 山东省科学院新材料研究所 一种表面改性碳布3d骨架的制备方法及其应用
CN115621431A (zh) * 2022-05-11 2023-01-17 山东省科学院新材料研究所 一种锂金属电池负极材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804335A (en) * 1994-11-28 1998-09-08 Mitsubishi Cable Industries, Ltd. Lithium secondary battery
KR19980086348A (ko) * 1996-06-17 1998-12-05 가나이 쯔도무 리튬 2차전지
JP2006210348A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Samsung Sdi Co Ltd 負極活物質、その製造方法及びそれを採用した負極とリチウム電池
CN108365200A (zh) * 2018-02-11 2018-08-03 清华大学 一种复合锂金属负极的制备方法
CN108695488A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 东南大学 氧化锌-金属锂复合负极及制备方法、金属锂二次电池
CN109755476A (zh) * 2019-03-15 2019-05-14 江汉大学 基于氧化锡包覆三维导电骨架的锂金属负极及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804335A (en) * 1994-11-28 1998-09-08 Mitsubishi Cable Industries, Ltd. Lithium secondary battery
KR19980086348A (ko) * 1996-06-17 1998-12-05 가나이 쯔도무 리튬 2차전지
JP2006210348A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Samsung Sdi Co Ltd 負極活物質、その製造方法及びそれを採用した負極とリチウム電池
CN108365200A (zh) * 2018-02-11 2018-08-03 清华大学 一种复合锂金属负极的制备方法
CN108695488A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 东南大学 氧化锌-金属锂复合负极及制备方法、金属锂二次电池
CN109755476A (zh) * 2019-03-15 2019-05-14 江汉大学 基于氧化锡包覆三维导电骨架的锂金属负极及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114420889A (zh) * 2022-01-21 2022-04-29 南昌大学 一种高性能亲锂性人工界面层、制备方法及其应用
CN115621431A (zh) * 2022-05-11 2023-01-17 山东省科学院新材料研究所 一种锂金属电池负极材料及其制备方法
CN115000412A (zh) * 2022-06-01 2022-09-02 山东省科学院新材料研究所 一种表面改性碳布3d骨架的制备方法及其应用
CN115000412B (zh) * 2022-06-01 2023-11-24 山东省科学院新材料研究所 一种表面改性碳布3d骨架的制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112909229A (zh) 一种三维亲锂性金属泡沫骨架的银包覆方法及其在锂金属负极中的应用的制备方法
CN111224115B (zh) 一种锌基电池负极及其制备和应用
CN100514718C (zh) 金属锂二次电池的泡沫锂负极的制备方法
JP2005505102A (ja) 鉛酸電池の性能を改善する集電体構造及び方法
CN209974927U (zh) 一种电解铜箔的加工设备
CN112713260B (zh) 一种柔性锂金属电池负极及其制备方法与锂金属电池
CN114094115A (zh) 柱状铜阵列集流体及其制备方法和应用
CN111613773A (zh) 一种分级结构玻璃纤维与金属锂的复合物及其制备方法
CN114231954A (zh) 一种亲锂三维氧化钴/泡沫金属复合锂金属负极材料及其超组装制备方法
CN109728254B (zh) 一种锂离子电池负极用多孔铜箔的制备技术
CN112421115B (zh) 硒化铜原位包覆泡沫铜作为锂金属载体的锂金属基电池及其制备方法
CN116053485A (zh) 一种三维多孔集流体的制备和应用
CN112921369B (zh) 提高循环寿命的锂金属负极集流体表面热氧化调控方法
CN115347140A (zh) 一种表面改性的复合锌基负极、制备方法及电池
CN103066256A (zh) 一种纳米铜-锡镍合金负极材料的制备方法、纳米铜-锡镍合金负极材料、锂离子电池
CN106601993A (zh) 锂离子电池负极片及其制备方法
CN108642533B (zh) 一种Sn-Cu电镀液、锂离子电池用锡基合金电极及其制备方法和锂离子电池
CN111952595A (zh) 一种基于尖端效应的无枝晶金属负极载体及其制备方法
CN115528213B (zh) 一种锂金属复合负极材料及其制备方法
CN112447979A (zh) 一种多孔集流体及其制备方法、锂负极、锂离子电池
CN108183239A (zh) 一种agm起停负极板栅表面处理方法
CN116314851B (zh) 一种模板-剥离法制备锂电池负极多孔集流体铜箔的方法及用其制备的铜箔与应用
CN114481101B (zh) 一种调控金属镀层晶面取向的方法获得的金属材料和应用
CN113241445B (zh) 铅炭电池用板栅合金及其制备方法
CN111074309B (zh) 一种Sn-Ni合金负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210604