CN112888416A - 使用油性分散体中的酸酐丙烯酸类聚合物及胺化合物处理角蛋白纤维的方法 - Google Patents

使用油性分散体中的酸酐丙烯酸类聚合物及胺化合物处理角蛋白纤维的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维如头发的方法,该方法包括:在第一阶段,将包含以下项的油性分散体(A)施用于所述纤维:i)丙烯酸烷基酯和酸酐丙烯酸类化合物的共聚物的颗粒、ii)稳定剂、iii)一种或多种基于烃的油,并且然后在第二阶段,将包含iv)一种或多种胺化合物的组合物(B)施用于所述纤维,或将包含所述成分i)、ii)、iii)和iv)的油性分散体(D)施用于所述纤维,应理解,本发明的方法涉及v)一种或多种染料和/或颜料,其可以存在于该分散体(A)或(D)中和/或在该组合物(B)中和/或在另一组合物(C)中。本发明的另一个主题是一种包含这些成分i)至v)的多隔室套盒。本发明的另一个主题是一种包含v)所述染料和/或颜料的油性分散体(A)。该方法使得能够获得强烈的、彩色且持久的着色。

Description

使用油性分散体中的酸酐丙烯酸类聚合物及胺化合物处理角 蛋白纤维的方法
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维如头发的方法,该方法包括:在第一阶段,将包含以下项的油性分散体(A)施用于所述纤维:i)丙烯酸烷基酯和酸酐丙烯酸类化合物(anhydride acrylics)的共聚物的颗粒、ii)稳定剂、iii)一种或多种基于烃的油,并且然后在第二阶段,将包含iv)一种或多种胺化合物的组合物(B)施用于所述纤维,或将包含所述成分i)、ii)、iii)和iv)的油性分散体(D)施用于所述纤维,应理解,本发明的方法涉及v)一种或多种染料和/或颜料,其可以存在于该分散体(A)或(D)中和/或在该组合物(B)中和/或在另一组合物(C)中。本发明的另一个主题是一种包含这些成分i)至v)的多隔室套盒。本发明的另一个主题是包含v)一种或多种染料和/或颜料的无水油性分散体(A)。
化妆品产品经常需要使用成膜聚合物以在角蛋白材料上获得具有良好化妆特性的产品沉积物。特别地,需要成膜沉积物具有良好的持久性,特别是沉积物在与手指或衣服接触期间不会转移,并且在与水(尤其是雨)接触时或者在淋浴或可替代地出汗期间也具有良好持久性。皮肤皮脂也可能损坏成膜沉积物。
在对角蛋白纤维染色的领域中,已知的惯例是使用用于非永久染色的直接染料、或用于永久染色的染料前体通过各种技术来对角蛋白纤维染色。
非永久染色或直接染色包括用含有直接染料的染料组合物染色角蛋白纤维。这些染料是有色的着色分子,对角蛋白纤维具有亲和力。将它们施用于角蛋白纤维而持续为了获得希望着色所必需的时间,然后将其冲洗掉。
所使用的标准染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料,或天然染料。
这些染料中的一些可以在增亮条件下使用,这使得能够产生在深色头发上可见的着色。
还已知的惯例是通过氧化染色永久地染色角蛋白纤维。此染色技术包括将含有染料前体(如氧化显色碱和成色剂(couplers))的组合物施用于角蛋白纤维。这些前体在氧化剂的作用下将在头发中形成一种或多种有色物质。
这各种各样用作氧化显色碱和成色剂的分子允许获得宽范围的颜色,并且由其产生的着色通常是永久的、强烈的并且耐外部试剂的,尤其是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤、耐汗水以及耐摩擦的。
为了在深色头发上可见,这两种染色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。用氧化剂(如过氧化氢或过酸盐)进行的此漂白步骤导致角蛋白纤维的明显降解,这损害了其化妆特性。然后头发具有变得粗糙、更难解开和更脆的趋势。
另一种染色方法包括使用颜料。具体地,在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够获得在深色头发上可见的着色,因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。例如,专利申请FR 2 741 530中描述了使用颜料用于染色角蛋白纤维,所述专利申请建议使用组合物临时染色角蛋白纤维,该组合物包含至少一种成膜聚合物颗粒的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料,这些成膜聚合物颗粒包含至少一种酸官能团。
通过此染色方法获得的着色具有从首次洗发剂洗涤中去除的缺点。
此外,由专利申请FR 2 907 678已知的惯例是使用包含聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物和颜料的组合物对头发进行着色涂布。然而,使用此种组合物,所获得的涂层并不总是非常均匀的,并且发丝的独立性并不总是非常良好。
由专利EP 1 392 222中还已知的惯例是使用包含超分子聚合物的化妆品组合物来护理和/或处理角蛋白材料,该超分子聚合物包括聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团,并且由专利EP 1 435 900中还已知的惯例是使用包含超分子聚合物和表面活性剂或头发调理剂的头发用组合物,该超分子聚合物包括聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团。
在其他化妆品领域中,还已知的惯例是使用纳米尺寸的聚合物颗粒在有机介质如基于烃的油中的分散体。尤其使用聚合物在化妆产品(如睫毛膏、眼线膏、眼影或口红)中作为成膜剂。EP-A-749 747在实例中描述了用聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物稳定化的丙烯酸类聚合物在基于烃的油(液体石蜡、异十二烷)中的分散体。在将该分散体施用于皮肤之后获得的膜是略微有光泽的。FR 3 014 875还描述了含有基于烃的油的表面稳定化的聚合物颗粒的分散体用于化妆嘴唇和睫毛的用途。WO-A-2010/046229描述了用稳定化聚合物稳定化的丙烯酸类聚合物在异十二烷中的分散体。
因此,本发明的目的是提供一种用于处理角蛋白纤维的方法,该方法对侵蚀因素(如刷涂)具有良好耐受性、不渗出、耐汗液、耐光以及耐恶劣天气,并且相对于洗发剂洗涤以及所述纤维可能经受的各种侵蚀因素是快速的,而没有降解所述纤维,并且同时保留完全个性化的角蛋白纤维。
该技术问题已经通过本发明的方法解决,其是一种用于处理角蛋白纤维、尤其人类角蛋白纤维如头发的方法,该方法包括:
1a)将油性分散体(A)施用于所述纤维,所述油性分散体优选地是无水的,包含:
i)由以下项的一种或多种烯属共聚物构成的一种或多种颗粒:
a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯,和
b)烯属不饱和酸酐化合物;和
ii)由选自以下项的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂:
c)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯单体的聚合物;和
d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物;和
iii)一种或多种基于烃的油,随后
1b)将组合物(B)施用于所述纤维,该组合物包含:
iv)一种或多种胺化合物,其选自:
e)带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物,和
f)氨基烷氧基硅烷;或
2)将油性分散体(D)施用于所述纤维,所述油性分散体优选地是无水的,包含所述成分i)、ii)、iii)和iv);
应理解,本发明的方法涉及v)一种或多种染料和/或颜料,其
-存在于该分散体(A)或(D)中;和/或
-存在于该组合物(B)中;和/或
-存在于另一种组合物(C)中,所述组合物(C)被施用于所述纤维。
此用于处理角蛋白纤维的方法使得能够获得尤其耐洗发剂洗涤并且耐水的所述纤维的处理。
根据本发明的方法使得能够尤其以在洗发剂洗涤后存留的方式在角蛋白纤维上获得在全部类型纤维上、尤其在深色头发上具有可见着色的涂层、特别是有色涂层,而同时保持角蛋白纤维的物理品质。此种涂层特别地耐头发可能经受的外部侵蚀因素如吹干和汗水。其特别是使得能够获得光滑且均匀的沉积物。此外,出乎意料地观察到,角蛋白纤维保持完美的个性化,并且可以造型而没有任何问题。
术语“个性化的角蛋白纤维”意指在施用组合物并且干燥之后不黏在一起(或者全部彼此分开)并且因此不形成纤维团块的角蛋白纤维、尤其头发,因为几乎围绕每根纤维都形成了涂层。
出于本发明的目的并且除非另外指出,否则:
·“烷基基团”是直链或支链的饱和C1-C8、特别是C1-C6、优选C1-C4基于烃的基团,如甲基、乙基、异丙基和叔丁基;
·“亚烷基基团”是直链或支链的二价饱和C1-C8、特别是C1-C6、优选C1-C4基于烃的基团,如亚甲基、亚乙基或亚丙基;
·“环烷基”基团是包含1至3个环、优选2个环并且包含3至13个碳原子、优选5至10个碳原子的环状饱和的基于烃的基团,如环戊基、环己基、环庚基、降冰片基、或异冰片基,该环烷基可能被一个或多个(C1-C4)烷基如甲基取代;优选地,该环烷基是异冰片基。
·“环状”基团是包含1至3个环、优选1个环、并且包含3至10个碳原子的环状的饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族的基于烃的基团,如环己基或苯基;
·“芳基”基团是包含6至12个碳原子的环状不饱和的芳香族基团,其是单环或双环的、稠合或未稠合的;优选地,该芳基包含1个含有6个原子的环,如苯基;
·“芳氧基”基团是芳基-氧基,即芳基-O-,其中芳基如先前所定义,优选苯氧基;
·“芳基(C1-C4)烷氧基”基团是芳基-(C1-C4)烷基-O-基团,优选苯甲氧基(benzoxy);
·术语“角蛋白纤维”特别意指人类角蛋白纤维如头发、睫毛、眉毛、和身体毛发,优选头发、眉毛和睫毛,甚至更优选头发。
油性分散体(A)
根据优选实施例,本发明的方法涉及在优选无水介质中用ii)至少一种稳定剂表面稳定化的i)至少一种聚合物的颗粒的至少一种油性分散体(A),其进一步含有iii)至少一种基于烃的油。
此外,根据本发明的分散体由非水性介质中的至少一种表面稳定化的聚合物的颗粒构成,其通常是球形的。
i)聚合物颗粒
本发明方法的分散体的颗粒由a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和b)烯属不饱和酸酐化合物的一种或多种烯属共聚物构成。
术语“烯属共聚物”意指由以下两种单体的聚合产生的聚合物:单体a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和烯属不饱和酸酐化合物的单体b)。
术语“烯属不饱和酸酐化合物”意指包含至少一个烯属不饱和度-(Ra)C=C(Rb)-、-C(Ra)=C(Rb)-Rc或>C=C(Ra)-Rb的羧酸酸酐化合物,其中Ra、Rb和Rc可以相同或不同,表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基,优选氢。特别地,该烯属不饱和酸酐化合物是环状化合物,其优选地是5元或6元的,并且包含烯属不饱和度。
根据本发明的优选实施例,构成颗粒i)的聚合物是以下项的共聚物:
a)式H2C=C(R)-C(O)-O-R'的丙烯酸酯,其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基,并且R'表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基,优选(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯;和
b)烯属不饱和酸酐单体。
特别地,这些颗粒的聚合物是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯和烯属不饱和酸酐单体的聚合物。
单体a)优选地选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。
有利地使用丙烯酸C1-C4烷基酯单体。优选地,a)选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
这些颗粒的聚合物还包含烯属不饱和酸酐单体b)。
优选地,本发明的烯属不饱和酸酐化合物b)选自马来酸酐(Ib)和衣康酸酐(IIb)的衍生物:
Figure BDA0003015858590000071
在所述式(Ib)和(IIb)中,Ra、Rb和Rc可以相同或不同,表示氢原子或(C1-C4)烷基;优选地,Ra、Rb、和Rc表示氢原子。
更优选地,本发明的烯属不饱和酸酐单体具有式(Ib)并且甚至更优选地是马拉酸酐。
根据本发明的优选实施例,这些颗粒的聚合物包含相对于该聚合物的总重量按重量计80%至99.99%的单体a)和按重量计0.01%至20%的单体b),或主要由其组成。
这些颗粒的聚合物可以选自:
-丙烯酸甲酯/马来酸酐共聚物;
-丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物;和
-丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物。
有利地,这些颗粒的聚合物是非交联的聚合物。
该分散体的颗粒的聚合物优选地具有范围为2000至10 000 000的数均分子量。
这些颗粒的聚合物可以以相对于该分散体(A)的总重量而言范围为按重量计20%至60%、特别是相对于该分散体(A)的总重量按重量计21%至58.5%、优选相对于该分散体(A)的总重量范围为按重量计30%至50%、更优选相对于该分散体(A)的总重量范围为按重量计36%至42%的量存在于该分散体中。
ii)稳定剂
根据本发明的分散体(A)还包含一种或多种稳定剂ii)。优选地,在本发明中使用单一类型的稳定剂ii)。
本发明的稳定剂由选自以下项的烯属聚合物构成:c)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯单体的聚合物;和d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物。
根据本发明的优选实施例,稳定剂ii)由选自以下项的烯属聚合物构成:
c)式H2C=C(R)-C(O)-O-R”的单体的聚合物,其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基,并且R”表示(C5-C10)环烷基如降冰片基或异冰片基,优选异冰片基;和
d)H2C=C(R)-C(O)-O-R'和H2C=C(R)-C(O)-O-R'’的共聚物,其中R、R'和R”如先前所定义。
特别地,稳定剂ii)是选自以下项的(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物:(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的统计共聚物,其优选地以大于4的(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯重量比存在。有利地,所述重量比的范围为4.5至19。
对于这些统计共聚物,所定义的重量比使得能够获得尤其在室温下储存七天后是稳定的聚合物分散体。
有利地,该稳定剂选自:
-丙烯酸异冰片酯均聚物,
-丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物,
-丙烯酸异冰片酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物;和
-根据先前描述的重量比的丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物。
有利地,相对于ii)稳定剂+i)聚合物的颗粒的总和的总重量,存在于分散体(A)中的ii)稳定剂+i)聚合物的颗粒的总和包含按重量计10%至50%的共聚物d)和按重量计50%至90%的聚合物c)。
优选地,相对于ii)稳定剂+i)聚合物颗粒的总和的总重量,存在于该分散体中的ii)稳定剂+i)聚合物颗粒的总和包含按重量计15%至30%的共聚物d)和按重量计70%至85%的聚合物c)。
iii)基于烃的油
根据本发明的分散体(A)包含一种或多种相同或不同、优选相同的基于烃的油。
术语“油”意指在室温(25℃)和大气压下为液体的脂肪物质。
术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由其构成并且不含有任何的硅原子或氟原子的油。它可以含有羟基、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
基于烃的油可以是挥发性或非挥发性的。
根据本发明的优选实施例,基于烃的油是挥发性的或是不同挥发性油的混合物,更优选地选自异十二烷和辛基十二烷醇。
根据另一个具体实施例,基于烃的油是挥发性油和非挥发性油的混合物。
术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内可以挥发的油(或非水性介质)。该挥发性油是挥发性的化妆品油,其在室温下是液体,尤其在室温和在大气压下具有非零的蒸气压,特别是具有范围为0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且优选范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”是指蒸气压小于0.13Pa的油。
可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油,尤其是粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)、并且尤其含有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选地包括含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以特别地提及粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
作为非挥发性硅油,可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);在聚硅氧烷链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基和/或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳原子;苯基聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和五苯基硅油。
基于烃的油可以选自:
-含有8至14个碳原子的基于烃的油,并且尤其:
-支链的C8-C14烷烃,例如石油来源的C8-C14异烷烃(又称为异链烷烃),例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油,
-直链烷烃,例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物,十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及其混合物,
-短链酯(总共含有3至8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯,
-植物来源的基于烃的油,如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有C4至C24变化的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、西葫芦油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油;乳油木果脂;或者另外,辛酸/癸酸甘油三酯,例如由法国迪博斯特林(Stéarineries Dubois)公司出售的那些或者由诺贝尔***(Dynamit Nobel)公司以名称
Figure BDA0003015858590000111
Figure BDA0003015858590000112
出售的那些,
-含有10至40个碳原子的合成醚;
-矿物或合成来源的直链或支链的烃类,如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如
Figure BDA0003015858590000113
角鲨烷以及液体石蜡、及其混合物,
-合成的酯类,如式R1C(O)-O-R2的油,其中R1表示包括1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的,条件是R1+R2≥10,例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、烷基或聚烷基庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯类,如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯类和季戊四醇酯类,
-在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。
分散体(A)除基于烃的油之外还可以包含硅油。如果硅油在分散体(A)中,其优选地处于相对于分散体(A)的重量按重量计不超过10%的量、更特别地处于小于5%且更优选2%的量。术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其至少一个Si-O基团的油。该硅油可以是挥发性的或非挥发性的。
根据具体实施例,分散体(A)包含存在于该组合物中的油的总重量的范围为按重量计60%至100%的含量的基于烃的油和按重量计0至40%的硅油。根据本发明的优选实施例,组合物仅含有基于烃的油作为油。
有利地,本发明的基于烃的油是非极性的(即仅由碳原子和氢原子形成)。
基于烃的油优选地选自含有8至14个碳原子的基于烃的油,其特别是挥发性的,更特别是先前描述的非极性油。
优选地,本发明的基于烃的油是异十二烷。
根据本发明的另一个有利实施例,基于烃的油是非挥发性油和挥发性油的混合物;优选地,该混合物包含作为挥发性油的异十二烷。特别地,在该混合物中,该非挥发性油是苯基硅油,优选选自五苯基硅油。
根据本发明的具体实施例,在该方法中使用的组合物(B)和(C)还包含如先前所定义的至少一种油,尤其基于烃的油。
该分散体的聚合物颗粒优选地具有范围为5至500nm、尤其范围为10至400nm并且还更好地范围为20至300nm的数均尺寸。
用于制备分散体(A)的方法
在其不是限制性的情况下,总体上,根据本发明的分散体可以以下面的方式制备:
在用一种或多种稳定剂、优选一种稳定剂形成的颗粒的保护下在“分散体”中进行聚合,即通过使所形成的聚合物沉淀进行聚合。
-在第一步骤中,通过在被称为合成溶剂的溶剂中将稳定化聚合物c)或d)的构成单体与iv)自由基引发剂混合并且通过聚合这些单体来制备稳定化聚合物(或稳定剂ii));
-在第二步骤中,将这些颗粒i)的聚合物的构成单体添加到前一步骤中形成的稳定化聚合物中,并在自由基引发剂存在下进行这些添加的单体的聚合。
当非水性介质是非挥发性的基于烃的油iii)时,该聚合可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行,随后添加该非挥发性的基于烃的油(其应该是与所述合成溶剂可混溶的)并且选择性蒸发掉该合成溶剂。
可以在第一步骤期间添加染料和/或颜料。根据另一个变体,在第二步骤期间或在第二步骤后添加染料和/或颜料。
由此选择合成溶剂,其是使得稳定化聚合物的单体和自由基引发剂可溶于其中,并且所获得的聚合物颗粒不溶于其中,以使得这些聚合物颗粒在其形成期间在其中沉淀。
特别地,选择非极性且有机的合成溶剂,其优选地选自烷烃,如庚烷或环己烷。
当非水性介质是挥发性的基于烃的油iii)时,可以直接在所述油中进行聚合,所述油因此还充当合成溶剂。单体还应该可溶于其中,自由基引发剂也应可溶于其中,并且获得的颗粒的聚合物应不溶于其中。
这些单体优选在聚合之前以按重量计5%至45%的比例存在于该合成溶剂中。这些单体的总量可以在开始反应前存在于溶剂中,或者这些单体的一部分可以随着聚合反应进行而逐渐添加。
该聚合优选在vi)一种或多种自由基引发剂存在下进行,该一种或多种自由基引发剂尤其具有以下类型,如:
-过氧化物,其特别地选自过氧化-2-乙基己酸叔丁酯:Trigonox 21S;2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷:Trigonox141;过氧化新戊酸叔丁酯:来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox 25C75;或
-偶氮,其特别地选自AIBN:偶氮二异丁腈;V50:2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
该聚合优选地在范围为70℃至110℃的温度和大气压下进行。
聚合物颗粒i)当其在聚合期间形成时是借助于稳定剂ii)进行表面稳定化的。
可以在聚合期间通过任何已知手段进行稳定化,并且特别是通过直接添加稳定剂ii)来进行。
在颗粒i)的聚合物的单体聚合之前,稳定剂ii)优选还存在于混合物中。然而,还可以将其连续添加,尤其当颗粒i)的聚合物的单体也连续添加时。
相对于所使用的单体(稳定剂ii)+聚合物颗粒i))的总重量,可以使用按重量计10%至30%并且优选按重量计15%至25%的稳定剂。
聚合物颗粒分散体(A)有利地包含相对于所述分散体的总重量按重量计30%至65%并且优选相对于所述分散体的总重量按重量计40%至60%的固体。
相对于分散体(A)的总重量,根据本发明的分散体(A)优选地包含范围为按重量计1%至50%、优选范围为按重量计2%至30%的含量的颗粒i)的聚合物+分散聚合物ii)。
根据本发明的优选实施例,根据本发明的分散体(A)是无水组合物。
术语“无水”分散体或组合物是指含有按重量计小于2%的水、或者甚至小于0.5%的水并且尤其不含水的分散体或组合物。适当时,这种少量的水尤其可以通过可能含有其残余量的组合物成分引入。
根据本专利申请的另一个实施例,分散体(A)是在反相乳液中,即油包水型(W/O)的反相乳液中。在这种情况下,该组合物包含一种或多种表面活性剂,其优选地是非离子的。(A)的反相乳液优选地在化妆品中选择,尤其是睫毛和眉毛的化妆品。
组合物(B)
本发明方法的组合物(B)包含一种或多种胺化合物iv)。
iv)胺化合物:
在本发明的方法中使用的胺化合物选自:
e)带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺,和
f)氨基烷氧基硅烷。
在根据本发明的方法中使用的胺化合物尤其选自氨基烷氧基硅烷化合物、二胺化合物和三胺化合物。
根据本发明的具体实施例,多胺化合物特别地包含2至20个碳原子;多胺化合物尤其是非聚合的。
术语“非聚合”化合物是指不经由单体聚合反应直接获得的一种或多种化合物。
可以尤其提及的多胺化合物包括N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(3-氨基丙基)胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、苯二甲胺、三(2-氨基乙基)胺和亚精胺。
根据本发明的另一个具体实施例,胺化合物iv)选自f)氨基烷氧基硅烷,如式(IVa)的那些:
R'1-Si(OR'2)z(R'3)x(IVa)
在所述式(IVa)中:
·R’1是被选自以下基团的一个或多个基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的基于C1-C10烃的链:
-伯胺NH2或仲胺N(H)R,其中R表示(C1-C4)烷基,
-被氨基或(C1-C4)烷基氨基取代或被C1-C4氨基烷基取代的芳基或芳氧基,和
-醛-C(O)-H、羧基-C(O)-OH、酰胺-C(O)-NH2或脲-NH-C(O)-NH2;R'1任选在其基于烃的链中被一个或多个杂原子(尤其O、S、NH)、羰基(CO)、或其组合(如酯-C(O)-O-、或酰胺-C(O)-NH-)***,R'1经由碳原子直接键合到硅原子上,
·R'2和R'3可以相同或不同,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基,
·z指示范围为1至3的整数,
·并且x指示范围为0至2的整数,其中z+x=3。
优选地,R'2表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地,R'2表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地,R'2表示乙基。
优选地,R'3表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地,R'3表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地,R'3表示甲基或乙基。
优选地,R'1是非环状链。
优选地,R'1是被胺NH2或N(H)R基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C6烃的链,其中R表示C1-C6烷基、C3-C6环烷基或C6芳香族基团。
优选地,R'1是被胺基NH2取代的饱和直链的基于C1-C6烃的链。
更优选地,R'1是被胺基NH2取代的饱和直链的基于C2-C4烃的链。
优选地,R'1是被胺基NH2取代的饱和直链的基于C1-C6烃的链。
R'2表示包含1至4个碳原子的烷基,
R'3表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地,z等于3。
优选地,式(IVa)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。
优选地,该氨基烷氧基硅烷(IVa)选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
优选地,该氨基烷氧基硅烷(IVa)是3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
优选地,胺化合物选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(3-氨基丙基)胺、甲基双(3-氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺和赖氨酸。
优选地,胺化合物选自亚乙基二胺、1,3-亚丙基二胺、1,4-亚丁基二胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
更优选地,胺化合物是亚乙基二胺或3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
胺化合物还可以选自e)带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺并且特别是胺聚合物,其尤其具有范围为500至1 000 000、优选范围为500至500 000、并且优选范围为500至100 000的重均分子量。
作为胺或多胺聚合物e),可以使用聚((C2-C5)亚烷基亚胺),并且特别地:
-聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺,尤其聚(亚乙基亚胺)(例如由奥德里奇化学(Aldrich Chemical)公司以索引号46,852-3出售的产品);
-聚(烯丙基胺)(例如由奥德里奇化学公司以索引号47,913-6出售的产品);
-聚乙烯胺及其共聚物,特别是与乙烯酰胺的共聚物;可以尤其提及乙烯基胺/乙烯基甲酰胺共聚物,如由巴斯夫(BASF)公司以名称
Figure BDA0003015858590000171
9030出售的那些;
-含有NH2基团的聚氨基酸,如聚赖氨酸,例如由JNC公司(JNC Corporation)(以前称为Chisso公司)出售的产品;氨基葡聚糖,如由卡波姆(CarboMer Inc)公司出售的产品;
-氨基聚乙烯醇,如由卡波姆公司出售的产品,基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;
-壳聚糖;和
-包含在链末端处或在侧链上的胺基、特别是端或侧氨基(C1-C6)烷基如氨基丙基的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷,特别是聚二甲基硅氧烷,更特别地式(IVb)或(IVc)或(IVd)的那些:
Figure BDA0003015858590000181
在所述式(IVb)中,Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,Rc和R'c可以相同或不同、优选相同,表示氢原子、(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,优选氢原子或氨基(C1-C4)烷基如氨基乙基;X表示共价键、氧原子,优选共价键;ALK和ALK’可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C6)亚烷基,优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基;n表示大于2的整数,并且更特别地n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至55000;
优选地,式(IVb)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV'b):
Figure BDA0003015858590000182
在所述式(IVb)中,n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量为500至55 000。作为氨基聚硅氧烷(IVb)或(IV’b)的实例,可以提及由盖斯特(Gelest)公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35出售的那些;
式(IV”b),其中,Rc、R'c、ALK、ALK'、和n如先前对于(IVb)所定义。优选地,ALK和ALK’相同且表示(C1-C4)亚烷基如亚丙基,Rc和R'c相同且表示氨基(C1-C4)烷基如氨基乙基。
可以特别提及由健乃喜聚合物公司(Genesee Polymers)以商品名GP-RA-157出售的二甲氧基甲硅烷基亚乙基二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(RN:71750-80-6)。
Figure BDA0003015858590000191
在所述式(IVc)中,Ra、Rb、和Rd可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,Rd还可以表示被(C1-C4)烷基氨基或氨基取代的(C1-C6)烷基,Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;ALK表示(C1-C6)烷基、优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基;n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,并且更特别地m和n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为1000至55 000;
优选地,式(IVc)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV'c):
Figure BDA0003015858590000201
在所述式(IV’c)中,n和m的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量为1000至55 000。作为聚硅氧烷(IVc)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203出售的那些;
Figure BDA0003015858590000202
在所述式(IVd)中,Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,并且Rd表示被(C1-C4)烷基氨基或氨基任选取代的(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,如异丁基、叔丁基或正丁基,Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;ALK表示(C1-C6)亚烷基、优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基,n表示大于2的整数,并且更特别地n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至5000;
优选地,式(IVc)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV'c):
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9
(IV'd)
在式(IV’d)中,n的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量为500至3000。作为聚硅氧烷(IVd)的实例,可以提及由盖斯特公司以名称MCR-A11和MCR-A12出售的产品;
-式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷:
Figure BDA0003015858590000211
在所述式(IVe)中,
Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,
Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;
Re表示羟基、(C1-C4)烷氧基、氨基或(C1-C4)烷基氨基,
Rf表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、羟基或-O-(SiR2)x-R',其中R表示(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基并且R'表示(C1-C4)烷氧基或羟基;优选地,Rf表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或-O-(SiR2)x-R'基团,其中R表示(C1-C4)烷基如甲基并且R'表示羟基或(C1-C4)烷氧基如甲氧基;
Rg表示氢原子或(C1-C6)烷基
ALK和ALK’可以相同或不同,表示(C1-C6)亚烷基,优选(C1-C4)亚烷基如亚乙基或亚丙基;n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,p和x是大于或等于0的整数;优选地,p是2至20,并且更特别地m、n、p和x的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量是2000至700 000、优选5000至500 000;
优选地,式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷具有下式(IV’e):
Figure BDA0003015858590000221
-在所述式(IV'e)中,ALK表示(C1-C6)亚烷基、优选亚乙基,ALK’表示(C1-C6)亚烷基、优选亚丙基,并且m、n和p可以相同或不同,表示大于2的整数,其中m、n和p使得该化合物的重均分子量是大约5000至500 000;优选地,p表示8至20的整数;
-根据另一个优选实施例,式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷选自下式的那些
Figure BDA0003015858590000222
-在所述式(IV”e)中,
-Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,
-Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;
-Rf表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、或-O-(SiR2)x-R',其中R表示(C1-C4)烷基如甲基并且R'表示羟基或(C1-C4)烷氧基如甲氧基;
-Rg表示氢原子或(C1-C6)烷基,
-ALK表示(C1-C6)亚烷基,优选亚乙基,
-ALK’表示(C1-C6)亚烷基,优选亚丙基,
-n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,x是大于或等于0的整数;优选地,m、n和x的值是使得该聚硅氧烷的重均分子量是2000至700 000、优选5000至500 000;
-甚至更特别地,(IV”e)表示:
Figure BDA0003015858590000231
-其中Rf、Rg、ALK、ALK'、m、n如对于(IV”e)所定义的。属于式(IV"e)和上式的氨端聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基氨端聚二甲基硅氧烷是例如由瓦克(Wacker)公司出售的ADM类型的氨端聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基氨端聚二甲基硅氧烷
Figure BDA0003015858590000232
还可提及作为60%阳离子水性乳液的带有氨基乙基氨基丙基、带有甲氧基和/或羟基官能团和α-ω硅烷醇的聚二甲基硅氧烷(道康宁公司(Dow Corning)的供应商索引号:XiameterMEM-8299乳液或瓦克公司的供应商索引号:Belsil ADM 4000E);
-带有氨基乙基亚氨基丙基的聚二甲基硅氧烷,作为15%储存的非离子微乳液(供应商索引号:Belsil ADM Log 1);
-尤其是来自亨斯迈(Huntsman)公司的以索引号Jeffamine已知的聚醚胺;并且尤其:聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺(带有链末端胺官能团),如以名称Jeffamine D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000、ED-2003出售的那些;
-聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α,ω-二胺、聚丁二烯α,ω-二胺;
-具有胺末端官能团的聚酰胺胺(PANAM)树状聚合物(dendrimers);
-带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺,如聚(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨基乙基)甲基丙烯酸酯。
作为带有几个氨基聚合物伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物e),优选使用包含在链末端处或在侧链上的伯胺基团的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷。
有利地,在根据本发明的方法中使用的多胺化合物e)选自包含在链末端处或在侧链上的伯胺基团的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷。
更优选地,本发明方法的组合物(B)中包含的胺化合物iv)选自如先前所定义的式(IVb)和(IVe)的那些、甚至更优选如先前所定义的式(IV’b)和(IV’e)的那些。
根据本发明的具体实施例,组合物(B)还包含如先前所定义的一种或多种基于烃的油iii)。有利地,分散体(A)和组合物(B)中含有的基于烃的油相同。
根据本发明的优选实施例,组合物(B)的基于烃的油选自含有8至14个碳原子的基于烃的油、特别是先前描述的非极性油。甚至更优选地,组合物(B)的基于烃的油是异十二烷。
根据本发明的具体实施例,组合物(B)是含水的或含水-含醇的。术语“含水-含醇的”是指水和直链或支链C2-C4烷醇、优选乙醇的混合物。
根据本发明的一个有利的实施例,组合物(B)是含水的或含水-含醇的,并且优选地还包含一种或多种壳聚糖和/或一种或多种聚氨基酸、优选聚赖氨酸。
根据本发明的另一个有利的实施例,组合物(B)是含水的并且包含在乳液中在水中、特别是油包水(W/O)型乳液中的如先前所定义的一种或多种烷氧基硅烷f)。
根据本发明的又另一个有利的实施例,组合物(B)是含水的并且包含在水包油(W/O)型乳液中的如先前所定义的一种或多种多胺e)。
有利地,在根据本发明的方法中使用的胺化合物以范围为0.01至10、优选范围为0.1至5、优选范围为0.1至2并且更优选范围为0.1至1的如先前所定义的胺化合物iv)的胺基/烯属不饱和酸酐化合物酸酐b)的摩尔比使用。
本发明的至少两步法使得能够获得具有对角蛋白纤维可能经受的外部侵蚀因素的良好耐受性、尤其良好的耐水性和耐连续洗发剂洗涤性的染料和/或颜料的沉积物。
此外,本发明的方法使得能够捕获非挥发性化合物、尤其油,从而例如改进化妆性(cosmeticity),或给予角蛋白纤维光泽,并且以相对于角蛋白纤维可能经受的外部侵蚀因素、尤其连续洗发剂洗涤具有持久性的方式来这样做。
可以提及的非挥发性油包括:动物来源的基于烃的油,如全氢化角鲨烯;基于烃的植物油,如具有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,如庚酸或辛酸甘油三酯,或者可替代地向日葵油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯、荷荷巴油、乳油木果脂油;矿物或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam;合成酯和醚,尤其脂肪酸的合成酯和醚,例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯,羟基硬脂酸辛酯,羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,苹果酸二异硬脂基酯,柠檬酸三异鲸蜡基酯,脂肪烷基庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯、二乙二醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯;含有12至26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇;部分基于烃和/或基于聚硅氧烷的氟油;硅油,例如挥发性或非挥发性的、直链或环状的聚甲基硅氧烷(PDMS),其在室温下是液体或糊状的,例如环聚甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷,任选地包括苯基,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基三甲基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷;其混合物。
这些油可以以相对于分散体(A)的总重量范围为按重量计0.01%至60%并且还更好地按重量计0.1%至50%的含量存在。
油性分散体(D)
根据本发明的油性分散体(D)包含如以上所述的成分i)、ii)、iii)和iv)。优选地,该油性分散体(D)在施用于角蛋白纤维之前通过混合分散体(A)和组合物(B)来获得。
成分i)、ii)和iii)可以以与以上对于分散体(A)描述的那些相等的含量包含在该油性分散体(D)中。
成分iv)可以以与以上对于组分(B)描述的含量相等的含量包含在该油性分散体(D)中。
根据本发明的分散体(A)和(D)和组合物(B)和(C)还可以包含一种或多种染料,其选自脂溶性染料和粉状染料,例如本领域技术人员熟知的颜料、珍珠母和闪光片。染料可以以相对于包含其的分散体或组合物的重量范围为按重量计0%至30%、优选按重量计0%至10%的含量存在于该组合物中。
根据本发明的分散体(A)和(D)和组合物(B)和(C)还可以包含一种或多种填料,其含量尤其为相对于包含其的分散体或组合物的重量范围为按重量计0.01%至30%。
v)染料和颜料
根据本发明的具体实施例,本发明的分散体(A)或(D)和/或组合物(B)和/或组合物(C)包含v)一种或多种染发剂和/或颜料。
根据本发明的具体实施例,分散体(A)包含v)一种或多种染发剂。
根据本发明的另一个具体实施例,分散体(D)包含v)一种或多种染发剂。
根据本发明的又另一个具体实施例,组合物(B)包含v)一种或多种染发剂。
根据本发明的优选实施例,组合物(C)包含v)一种或多种染发剂。
术语“染发剂”是指用于使角蛋白纤维、尤其人类角蛋白纤维如头发染色的氧化染料、直接染料。
在染发剂之中,可以提及的是:
-氧化染料,其通常选自一种或多种氧化显色碱,任选地与一种或多种成色剂(coupling agents)组合。
举例来说,这些氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱及相应的加成盐,并任选地与成色剂组合,这些成色剂特别地选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂还以及还相应的加成盐;
-直接染料,尤其偶氮直接染料;(聚)次甲基染料,如花菁、半花菁和苯乙烯类;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料和天然直接染料,单独地或为混合物形式。直接染料可以是阴离子的、阳离子的或中性的。
-天然染料,其尤其选自散沫花醌(hennotannic acid)、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫棓精(purpurogallin)、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定(apigenidin)和地衣红、以及还有含有这些天然染料的提取物或煎剂。
该染发剂更特别地占包含其的组合物的总重量的按重量计0.001%至10%并且优选按重量计0.005%至5%。
根据本发明的具体实施例,分散体(A)包含v)一种或多种颜料。
根据本发明的另一个具体实施例,分散体(D)包含v)一种或多种颜料。
根据本发明的另一个具体实施例,组合物(B)包含v)一种或多种颜料。
根据本发明的另一个优选实施例,组合物(C)包含v)一种或多种颜料。
术语“颜料”是指赋予角蛋白纤维颜色的任何颜料。这些颜料在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于按重量计0.05%,并且优选小于0.01%。
这些颜料是白色或有色固体颗粒,其自然不溶于通常用于化妆品的亲水和亲脂的液相中,或者在适当时,由于呈色淀形式的配制品而使其不溶。更特别地,这些颜料是在含水-含醇介质中具有很少或没有溶解度的颜料。
可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料,尤其在Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书]和Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]中描述的那些。尤其可以提及的颜料包括有机和无机颜料,如在Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]"Pigment organics[颜料有机物]",2005Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA(约翰威立公司),Weinheim(魏因海姆)10.1002/14356007.a20 371和出处同前的"Pigments,Inorganic,1.General[颜料无机物,1.通用]"2009Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA(约翰威立公司),Weinheim(魏因海姆)10.1002/14356007.a20_243.pub3中定义并描述的那些
这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂形式。它们可以是包覆的或者未包覆的。
颜料可以选自,例如,矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、及其混合物。
颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopaedia)中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中可用的矿物颜料之中,可以提及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛。
颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”是指满足乌尔曼百科全书(Ullmann’sencyclopedia)中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉,喹吖啶酮,紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
特别地,白色或有色有机颜料可选自胭脂红,炭黑,苯胺黑,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,高粱红,在颜色索引(Color Index)中以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160编号的蓝色颜料,在颜色索引中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料,在颜色索引中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料,在颜色索引中以索引号CI 11725、15510、45370、71105编号的橙色颜料,在颜色索引中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料,如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
根据本发明的具体实施例,所使用的颜料是有机颜料的颜料糊剂,如由赫斯特(Hoechst)公司以以下名称出售的产品:
-Cosmenyl Yellow IOG:黄色3颜料(CI 11710);
-Cosmenyl Yellow G:黄色1颜料(CI 11680);
-Cosmenyl Orange GR:橙色43颜料(CI 71105);
-Cosmenyl Red R:红色4颜料(CI 12085);
-Carmine Cosmenyl FB:红色5颜料(CI 12490);
-Cosmenyl Violet RL:紫色23颜料(CI 51319);
-Cosmenyl Blue A2R:蓝色15.1颜料(CI 74160);
-Cosmenyl Green GG:绿色7颜料(CI 74260);
-Cosmenyl Black R:黑色7颜料(CI 77266)。
根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式,如描述于专利EP 1184 426中的。这些复合颜料可以尤其由颗粒构成,这些颗粒包括:
-无机芯,
-用于将有机颜料固定到该芯上的至少一种粘合剂,和
-至少部分覆盖该芯的至少一种有机颜料。
术语“色淀”是指吸附在不溶性颗粒上的染料,由此获得的组件在使用期间保持不溶。染料吸附在其上的矿物基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。在有机染料之中,可以提及胭脂虫红。
可以提及的色淀的实例包括以以下名称已知的产品:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红7(CI 15 850:1)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI 15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)或D&C蓝1(CI42 090)。
染料吸附在其上的矿物基材例如是,氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。
在这些染料之中,可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的染料:D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。
可以提及的色淀的实例是以以下名称已知的产品:D&C红7(CI 15 850:1)。
颜料也可以是具有特殊效果的颜料。
术语“具有特殊效果的颜料”是指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色调、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此,它们与提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调的有色颜料形成对比。
存在几种类型的具有特殊效果的颜料:具有低折射率的那些,如荧光、光致变色或热致变色颜料,和具有较高折射率的那些,如珍珠母或闪光片。
可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料,如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氧化铁的云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有尤其上述类型的有机染料的钛云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面叠加了至少两个顺序层的金属氧化物和/或有机染料。
珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。
作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的例证,可以尤其提及尤其由恩格尔哈德(Engelhard)公司以名称Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)出售的金色珍珠母;尤其由默克(Merck)公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)、由爱卡(Eckart)公司以名称Prestige Bronze和由恩格尔哈德公司以名称Super bronze(Cloisonne)出售的青铜色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)出售的橙色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)出售的棕色着色珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)以及由爱卡公司以名称Prestige Copper出售的具有铜色色调的珍珠母;尤其由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)出售的具有红色色调的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)出售的具有黄色色调的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Sunstone G012(Gemtone)出售的具有金色色调的红色着色的珍珠母;尤其由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)出售的具有金色色调的黑色珍珠母;尤其由默克公司以名称Matte blue(17433)(Microna)、Dark Blue(117324)(Colorona)出售的蓝色珍珠母;尤其由默克公司以名称Xirona Silver出售的带有银色色调的白色珍珠母;和尤其由默克公司以名称Indian summer(Xirona)出售的金绿粉橙色珍珠母,及其混合物。
除了云母载体上的珍珠母之外,可以设想基于合成基材的多层颜料,如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙或硼硅酸钙铝和铝。
还可以提及不附接于基材的具有干涉效果的颜料,如液晶(来自瓦克公司的Helicones HC)或干涉全息闪光片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包含荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点,例如由量子点公司(QuantumDots Corporation)出售。
可用于本发明的各种颜料使得可以获得宽范围的颜色,以及还有特定的光学效果,例如金属效果或干涉效果。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸通常为10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。
颜料可以通过分散剂分散在产品中。
术语“分散剂”是指可以保护分散颗粒免受团聚或絮凝的化合物。此分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地,它们可以变得物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。所述试剂可能是带电的:其可以是阴离子的、阳离子的、两性离子的或中性的。
根据本发明的具体实施例,所使用的分散剂选自多元醇如甘油或二甘油的12-羟基硬脂酸酯、更特别地并且选自C8至C20脂肪酸酯,如分子量为大约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,如由阿维西亚(Avecia)公司以名称Solsperse 21 000出售的产品、由汉高(Henkel)公司以索引号Dehymyls PGPH出售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)、或多羟基硬脂酸如由有利凯玛(Uniqema)公司以索引号Arlacel P100出售的产品、及其混合物。
作为可用于本发明的组合物的其他分散剂,可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如由阿维西亚公司出售的Solsperse 17 000,和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物,如由道康宁公司以索引号DC2-5185和DC2-5225 C出售的那些。
根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。
因此,可用于本发明的上下文中的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经历用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理,然后分散于根据本发明的组合物中的颜料,该有机试剂例如尤其描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具],1990年2月,第105卷,第53-64页的那些。这些有机试剂可以选自,例如,氨基酸;蜡,例如巴西棕榈蜡和蜂蜡;脂肪酸、脂肪醇及其衍生物,如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物;阴离子表面活性剂;卵磷脂;脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐,例如硬脂酸铝或月桂酸铝;金属醇盐;多糖,例如壳聚糖、纤维素及其衍生物;聚乙烯;(甲基)丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物;蛋白质;烷醇胺;聚硅氧烷化合物,例如聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷、烷基硅烷和甲硅烷氧基硅酸盐;有机氟化合物,例如全氟烷基醚;氟聚硅氧烷化合物。
根据本发明的化妆品组合物中可用的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或可能已经经历若干次表面处理。
可用于本发明的上下文中的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备,或者可以原样商购。
优选地,经表面处理的颜料涂覆有有机层。
处理颜料的有机试剂可通过溶剂蒸发、表面试剂的分子之间的化学反应或表面试剂与颜料之间的共价键的产生而沉积在颜料上。表面处理因此可以例如通过表面试剂与颜料表面发生化学反应并且在表面试剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。此方法尤其描述于专利US 4 578 266中。
优选将使用与颜料共价键合的有机试剂。
相对于经表面处理的颜料的总重量,用于表面处理的试剂可以占按重量计0.1%至50%、优选地按重量计0.5%至30%、并且甚至更优选地按重量计1%至10%。
优选地,颜料的表面处理选自以下处理:
-PEG-聚硅氧烷处理,例如由LCW公司出售的AQ表面处理;
-壳聚糖处理,例如由LCW公司出售的CTS表面处理;
-三乙氧基辛酰基硅烷处理,例如由LCW公司出售的AS表面处理;
-聚甲基硅氧烷处理,例如由LCW公司出售的SI表面处理;
-聚二甲基硅氧烷处理,例如由LCW出公司售的Covasil 3.05表面处理;
-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理,例如由LCW公司出售的Covasil4.05表面处理;
-月桂酰赖氨酸处理,例如由LCW公司出售的LL表面处理;
-月桂酰赖氨酸聚二甲基硅氧烷处理,例如由LCW公司出售的LL/SI表面处理;
-肉豆蔻酸镁处理,例如由LCW公司出售的MM表面处理;
-二肉豆蔻酸铝处理,如由三好化成公司(Miyoshi)出售的MI表面处理;
-全氟聚甲基异丙基醚处理,例如由LCW公司出售的FHC表面处理;
-癸二酸异硬脂基酯处理,例如由三好化成公司出售的HS表面处理;
-硬脂酰谷氨酸二钠处理,例如由三好化成公司出售的NAI表面处理;
-聚二甲基硅氧烷/硬脂酰谷氨酸二钠处理,例如由三好化成公司出售的SA/NAI表面处理;
-全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司(Daito)出售的PF表面处理;
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司出售的FSA表面处理;
-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司出售的FS01表面处理;
-月桂基赖氨酸/三硬脂酸铝处理,例如由大东公司出售的LL-StAl表面处理;
-辛基三乙基硅烷处理,例如由大东公司出售的OTS表面处理;
-辛基三乙基硅烷/全氟烷基磷酸酯处理,例如由大东公司出售的FOTS表面处理;
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理,例如由大东公司出售的ASC表面处理;
-三异硬脂酸异丙氧钛酯处理,例如由大东公司出售的ITT表面处理;
-微晶纤维素和羧甲基纤维素处理,例如由大东公司出售的AC表面处理;
-纤维素处理,例如由大东公司出售的C2表面处理;
-丙烯酸酯共聚物处理,例如由大东公司出售的APD表面处理;
-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸异丙氧钛酯处理,例如由大东公司出售的PF+ITT表面处理。
-根据本发明的组合物可以另外包含一种或多种表面未处理的颜料。
-根据本发明的一个具体实施例,该颜料是矿物颜料。
-根据本发明的另一个具体实施例,该颜料选自珍珠母。
根据本发明的具体实施例,该分散剂与有机颜料一起存在于分散体(A)或(D)中,或与无机颜料一起以亚微米尺寸的微粒形式存在于组合物(B)或(C)中。
术语“亚微米”或“亚微米的”是指颜料具有的粒度已经通过微粉化方法微粉化并且具有的平均粒度小于微米(μm)、特别是0.1至0.9μm、并且优选0.2至0.6μm。
根据一个实施例,分散剂和颜料以0.5:1至2:1、特别地0.75:1至1.5:1或还更好地0.8:1至1.2:1的量(分散剂:颜料)存在。
根据具体实施例,分散剂适合于分散颜料并且与可缩合固化的配制品相容。
术语“相容的”意指例如所述分散剂在组合物或含有一种或多种颜料的分散体的油相中是可混溶的,并且它不妨碍或减少固化。分散剂优选地是阳离子的。
因此,分散剂可以具有聚硅氧烷主链,如聚硅氧烷聚醚和氨基聚硅氧烷类型的分散剂。在合适的分散剂之中,可以提及的是:
-氨基聚硅氧烷,即包含一个或多个氨基的聚硅氧烷,如以以下名称和索引号出售的那些:毕克公司(BYK)的BYK LPX 21879,由健乃喜聚合物公司出售的GP-4、GP-6、GP-344、GP-851、GP-965、GP-967和GP-988-1,
-聚硅氧烷丙烯酸酯,如由赢创公司(Evonik)出售的
Figure BDA0003015858590000371
RC 902、
Figure BDA0003015858590000372
RC922、
Figure BDA0003015858590000373
RC 1041、和
Figure BDA0003015858590000374
RC 1043,
-带有羧基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)聚硅氧烷,如由信越公司(Shin-Etsu)出售的X-22162和X-22370,环氧聚硅氧烷,如由健乃喜聚合物公司出售的GP-29、GP-32、GP-502、GP-504、GP-514、GP-607、GP-682和GP-695,或由赢创公司出售的
Figure BDA0003015858590000375
RC 1401、
Figure BDA0003015858590000376
RC1403、
Figure BDA0003015858590000377
RC 1412。
根据具体实施例,分散剂是氨基聚硅氧烷类型的并且是带正电的。
还可以提及带有能够与油相试剂反应并且由此能够改进由氨基聚硅氧烷形成的3D网络的化学基团的分散剂。例如,环氧聚硅氧烷颜料的分散剂能够与氨基聚硅氧烷预聚物氨基进行化学反应,以增加包含颜料的氨基聚硅氧烷膜的内聚力。
优选地,本发明的颜料v)选自炭黑,氧化铁(尤其棕色或黑色氧化铁),和涂覆有氧化铁的云母,三芳基甲烷颜料(尤其蓝色和紫色三芳基甲烷颜料,如蓝色1色淀),偶氮颜料(尤其红色偶氮颜料,如D&C红7),立索尔红的碱土金属盐如立索尔红B的钙盐。
根据本发明的具体实施例,颜料量的范围为相对于包含其的组合物和分散体的重量的0.5%至40%并且优选1%至20%。
两步施用方法:
根据本发明的有利变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将油性分散体(A)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油和v)一种或多种染料和/或颜料;
随后
2)将组合物(B)施用于所述纤维,该组合物包含:
iv)选自如先前所定义的e)和f)的一种或多种胺化合物。
根据本发明的另一个有利变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将油性分散体(A)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;和
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油;
随后
2)将组合物(B)施用于所述纤维,该组合物包含:
iv)选自如先前所定义的e)和f)的一种或多种胺化合物;和
v)一种或多种染料和/或颜料。
根据本发明的又另一个变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将油性分散体(A)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;和
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油;
随后
2)将组合物(B)施用于所述纤维,该组合物包含:
iv)选自如先前所定义的e)和f)的一种或多种胺化合物;
随后
3)将组合物(C)施用于所述纤维,该组合物包含:
v)一种或多种染料和/或颜料。
根据本发明的又另一个有利变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将油性分散体(A)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;和
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油;
随后
2)将包含v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
3)将包含选自如先前所定义的e)和f)的iv)一种或多种胺化合物的组合物(B)施用于所述纤维。
根据本发明的特别优选的变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将包含v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
2)将油性分散体(A)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;和
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油;
随后
3)将包含选自如先前所定义的e)和f)的iv)一种或多种胺化合物的组合物(B)施用于所述纤维。
根据本发明的另一个变体,本发明的方法是一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维、优选头发的方法,该方法包括:
1)将包含v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
2)将油性分散体(D)施用于所述纤维,该油性分散体包含:
i)由如先前所定义的一种或多种烯属共聚物a)和b)构成的一种或多种颗粒;和
ii)由选自如先前所定义的c)和d)的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂;和
iii)如先前所定义的一种或多种基于烃的油;和
iv)选自如先前所定义的e)和f)的一种或多种胺化合物。
根据本发明的另一个具体变体,如先前所定义的染发剂iv)是在组合物(C)中。所述组合物可以与组合物(A)或与组合物(B)同时施用。优选地,组合物(C)在步骤1a)之后施用,即在施用组合物(A)之后施用;更优选地,组合物(A)和(B)不包含任何染发剂,并且包含如先前所定义的一种或多种染发剂v)的组合物(C)在本发明方法的步骤1a)之后施用,随后将组合物(B)施用于这些角蛋白纤维。
分散体(A)和(D)和组合物(B)和(C)是化妆品,即它们仅包含化妆上可接受的成分。
根据本发明的具体实施例,分散体(A)或(D)和组合物(B)和(C)是无水的。
根据另一个有利实施例,分散体(A)或(D)和组合物(B)是无水的,并且组合物(C)是含水的。
根据本发明的具体实施例,组合物(B)是含水的或含水-含醇的。
根据本发明的另一个特别有利的实施例,组合物(C)是含水的或含水-含醇的。
根据又另一个有利实施例,分散体(A)或(D)是无水的,并且组合物(B)和组合物(C)是含水的或含水-含醇的,优选含水的。
根据本发明的组合物(B)和(C)和分散体(A)和(D)可以包含选自以下的化妆品添加剂:水、香料、防腐剂、填料、UV-遮蔽剂、油、蜡、表面活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、抗氧化剂、自由基清除剂、聚合物、增稠剂和染料。
根据本发明的组合物(B)和(C)和分散体(A)和(D)还可以包含其他染料,如脂溶性染料或水溶性染料。此染料可以存在的含量是相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.01%至30%。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。这些水溶性染料是,例如,甜菜根汁或亚甲蓝。
根据一个实施例,根据本发明的分散体(A)或(D)和组合物(B)和(C)是无水组合物。
优选地,本发明方法的第一步骤是将分散体(A)或(D)施用于一种或多种挥发性非极性溶剂、尤其异十二烷中。
以上所述分散体(A)或(D)和组合物(B)或(C)可用于湿或干的角蛋白纤维,以及还有任何类型的浅色或深色、天然或染色的、永久成波浪形的、漂白的或松弛的纤维。
根据本发明方法的具体实施例,在施用分散体(A)或(D)之前洗涤纤维。
施用于纤维可以通过任何标准手段进行,特别是使用梳子、细刷、粗刷或用手指。
在施用分散体(A)或(D)或组合物(B)和(C)之后,可以将纤维静待干燥或可以将其例如在大于或等于30℃的温度下干燥。根据具体实施例,此温度大于40℃。根据具体实施例,此温度大于45℃且小于220℃。
优选地,如果干燥纤维,除了供热之外,还用空气流干燥它们。
在干燥期间,可以对绺施加机械作用,如梳理、刷涂或使手指穿过。一旦纤维已经自然干燥或以其它方式干燥,可以类似地进行此操作。
本发明方法的干燥步骤可以用干燥装置如罩、吹风机、直发器、climazone等进行。
当用罩或吹风机进行干燥步骤时,干燥温度为40℃至110℃并且优选50℃至90℃。
当用直发器进行干燥步骤时,干燥温度为110℃至220℃并且优选140℃至200℃。
一旦干燥完成,可以任选地进行最后的冲洗或洗发。
根据本发明的一个优选实施例,步骤1a)在干燥角蛋白纤维上进行。
根据本发明方法的另一个具体实施例,步骤1a)在潮湿或湿角蛋白纤维上进行。
根据本发明方法的有利变体,在步骤1a)与步骤1b)之间,不存在冲洗,并且角蛋白纤维的干燥自然进行或使用干燥装置如吹风机进行。优选地,在步骤1a)期间,在施用分散体(A)之后、在施用组合物(B)之前,存在1分钟至6小时、特别是10分钟至5小时、更特别地30分钟至4小时、并且优选约3小时的等待时间。
根据本发明方法的具体变体,在步骤1a)与步骤1b)之间,用水冲洗依次进行一次或多次,任选地随后是自然干燥或使用干燥装置如吹风机干燥。
根据另一个变体,步骤1b)在步骤1a)之后进行,而没有中间冲洗或干燥。优选地,在步骤1a)期间,在施用分散体(A)之后、在施用组合物(B)之前,存在1分钟至6小时、特别是10分钟至5小时、更特别地30分钟至4小时、并且优选约3小时的等待时间。
如果第一步骤是施用组合物(C)、随后施用油性分散体(A)并且然后在施用组合物(C)(步骤1)与施用分散体(A)的步骤(步骤2)之间施用组合物(B)的步骤,则这些角蛋白纤维优选地自然干燥或使用干燥装置如吹风机干燥。
如果第一步骤是施用油性分散体(A)的步骤,第二步骤是施用组合物(C)的步骤并且第三步骤是在如先前所定义的施用组合物(C)(步骤2)与施用组合物(B)的步骤(步骤3)之间施用组合物(B)的步骤,则这些角蛋白纤维优选地自然干燥或使用干燥装置如吹风机干燥。
如果第一步骤是施加油性分散体(A)、随后施加组合物(B)并且然后在施加组合物(C)(步骤3)与施用组合物(B)的步骤(步骤2)之间施用组合物(C),则这些角蛋白纤维优选地自然干燥或使用干燥装置如吹风机干燥。
套盒
本发明的主题还是一种具有几个分开的隔室的套盒或装置,其包含:
·在第一隔室中:如先前所定义的分散体(A),
·在第二分开的隔室中:如先前所定义的组合物(B),和
·任选在与其他两个分开的第三隔室中:如先前所定义的组合物(C)。
组合物包装组件是以已知的方式适用于储存化妆品组合物的任何包装(尤其是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。
本发明的主题还是如先前所定义的油性分散体(A),其包含如先前所定义的v)染料和/或颜料,应理解,当v)表示一种或多种颜料时,则该分散体是无水的并且不包含任何带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物并且不包含任何氨基烷氧基硅烷。
本发明的主题还是在如先前所定义的反相乳液(W/O)中的油性分散体(A)。
以下实例更详细地展示了本发明。
实例
实例1:
作为整体的[颗粒i)+稳定剂ii)]形成油性分散体(A),其含有:
-按重量计70%的(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯a)(如丙烯酸乙酯),
-按重量计10%的烯属不饱和酸酐化合物b)(如马来酸酐),和
-按重量计20%的(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯单体(如丙烯酸异冰片酯)的聚合物c)。
这些油性分散体的制备在1升中试反应器中进行。以两个步骤进行合成:
在第一步骤中,在少量的丙烯酸乙酯和自由基引发剂(T21S)存在下在异十二烷/乙酸乙酯(60/40)中聚合丙烯酸异冰片酯。在第一步骤中,丙烯酸异冰片酯/丙烯酸乙酯质量比是92/8。
在第二步骤中,在异十二烷/乙酸乙酯(60/40)和自由基引发剂Trigonox 21S(T21S)存在下添加剩余的丙烯酸乙酯和马来酸酐。
在汽提后,该聚合物在异十二烷中的固体含量为52%。用来获得稳定剂和微粒芯的比率总结在下表中:
Figure BDA0003015858590000451
试剂的量:
步骤1:
试剂: 质量(g)
丙烯酸异冰片酯 50
丙烯酸乙酯 4
T21S 0.54
异十二烷/EtOAc(60/40) 96
在两个步骤之间添加的异十二烷:
试剂 质量(g)
异十二烷/EtOAc(60/40) 80
步骤2:
Figure BDA0003015858590000452
实验方案:
将异十二烷/乙酸乙酯(60/40)、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯和T21S作为原料引入反应器中。在氩气下并且在搅拌下将介质加热至90℃。在此第一步骤期间固体含量是35.9%。
在加热2小时后,NMR表明97%的丙烯酸异冰片酯消耗率(consumption)(丙烯酸乙酯消耗率:97%)。
在反应2小时后,将异十二烷/乙酸乙酯(60/40)引入原料中。将介质加热至90℃。
一旦介质是在90℃,通过倾倒经2小时引入丙烯酸乙酯/马来酸酐、异十二烷/乙酸乙酯(60/40)和T21S。在通过倾倒引入结束时,介质是乳状的。固体含量是40%。
在合成7小时后,保留痕量的起始单体。
然后汽提掉1L的异十二烷和乙酸乙酯(NMR表明不再有单体,并且乙酸乙酯已经全部从分散体中去除)。固体含量是约52%。
实例2:
按以下方式制备颗粒i)+稳定剂ii)的组合:
-按重量计75%的(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯a)(如丙烯酸乙酯),
-按重量计5%的烯属不饱和酸酐化合物b)(如马来酸酐),和
-按重量计20%的(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯单体(如丙烯酸异冰片酯)的聚合物c)。
在1升中试反应器中以两个步骤进行合成:
在第一步骤中,在少量的丙烯酸乙酯和自由基引发剂(T21S)存在下在异十二烷/乙酸乙酯(60/40)中聚合丙烯酸异冰片酯。在第一步骤中,丙烯酸异冰片酯/丙烯酸乙酯质量比是92/8。
在第二步骤中,在异十二烷/乙酸乙酯(60/40)和自由基引发剂(T21S)存在下添加剩余的丙烯酸乙酯和马来酸酐。
在汽提后,该聚合物在异十二烷中的固体含量为49%。
用来获得稳定剂和微粒芯的比率总结在下表中:
Figure BDA0003015858590000461
试剂的量:
步骤1:
试剂: 质量(g)
丙烯酸异冰片酯 50
丙烯酸乙酯 4
T21S 0.52
异十二烷/EtOAc(60/40) 96
在两个步骤之间添加的异十二烷:
试剂 质量(g)
异十二烷/EtOAc(60/40) 80
步骤2:
Figure BDA0003015858590000471
实验方案:
将异十二烷/乙酸乙酯(60/40)、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯和T21S作为原料引入反应器中。在氩气下并且在搅拌下将介质加热至90℃(标称介质温度)。在此第一步骤期间固体含量是35.9%。
在加热2小时后,NMR表明98%的丙烯酸异冰片酯消耗率(丙烯酸乙酯消耗率:97%)。
在反应2小时后,将异十二烷/乙酸乙酯(60/40)引入原料中。将介质加热至90℃。
一旦介质是在90℃,通过添加经2小时引入丙烯酸乙酯/马来酸酐、异十二烷/乙酸乙酯(60/40)和T21S。在通过添加引入结束时,介质是乳状的。固体含量是40%。
在合成7小时后,保留痕量的起始单体。
然后汽提1L的异十二烷和乙酸乙酯(NMR表明不再有单体,并且乙酸乙酯已经全部从分散体中去除)。固体含量是约49%。
所使用的胺化合物:
Figure BDA0003015858590000481
在“发丝化妆品”或角蛋白纤维涂层(即具有染料/颜料的角蛋白纤维的涂层)方面评价各种组合。用以下对比组合物进行涂层的耐洗发剂洗涤性的比较。
2步法:
制备以下组合物和分散体。这些量以g/100g分散体或组合物给出。
分散体(A1):
Figure BDA0003015858590000482
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
用于施用角蛋白纤维(含有90%白头发的天然头发,也称为90%NW)的方案的各步骤:
-以0.5g分散体或组合物/g头发的浴比将分散体(Ax)施用于角蛋白纤维(干头发);
-用吹风机干燥绺:
-在施用分散体(Ax)后3小时,以0.5g组合物(Bx)/g头发的浴比施用组合物(Bx);并且然后
-用吹风机干燥绺。
由此在施用后24小时进行在耐洗发剂洗涤性方面的评价。
实例3:以2个步骤施用-包含实例1+炭黑的分散体(A1),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
通过仅施用分散体(A1)来进行测试。在单独施用分散体(A1)后并且对于根据本发明的方法(即在施用分散体(A1)和组合物(B1)或(B2)之后)观察耐洗发剂洗涤性的测试。
评价结果总结在下表中:
在两次洗发剂洗涤之前和之后施用分散体(A1)之后:从视觉上看,在两次洗发剂洗涤之后,施用分散体(A1)之后获得的黑色着色几乎完全消失。
由L*、a*和b*比色测量结果证实了这些观察结果。
用Minolta CM-3610d分光光度计测量每个绺的比色数据。在此L*a*b*体系中,L*表示亮度,a*表示绿色/红色轴线且b*表示蓝色/黄色轴线。L的值越高,则颜色越浅或强度越小。相反,L的值越低,则颜色越深或强度越大。a*的值越高,则色度越红;并且b*的值越高,则色度越黄。
比色测量:
洗发剂洗涤次数 L
0次洗发剂洗涤 28.92
2次洗发剂洗涤 62.23
在两次洗发剂洗涤之前和之后施用分散体(A1)之后:看到在两次洗发剂洗涤(L=62.23)之后,施用分散体(A1)之后获得的强烈黑色着色(L=28.92)几乎完全消失。
在0时施用分散体(A1)并且然后施用组合物(B1)之后,然后1次并且然后5次洗发剂洗涤:
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在1次和5次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈的黑色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的(respected)体积,并且这甚至在5次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
由L*、a*和b*比色测量和颜色积累结果证实了比色结果。
因此,在头发上的颜色积累对应于染色的NW头发(含有90%白头发的天然灰白头发)与未染色(即未处理)的NW头发的绺之间的着色变化,其根据以下等式通过(ΔE)测量:
Figure BDA0003015858590000501
在此等式中,L*、a*和b*表示在NW头发染色后测量的值,并且L0*、a0*和b0*表示在NW头发染色前测量的值。DE值越高,着色的积累越好。
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
0次洗发剂洗涤 28.92 -0.16 2.73 32.21
1次洗发剂洗涤 30.03 -0.31 3.17 31.02
5次洗发剂洗涤 29.82 -0.12 3.08 31.24
从上表看出,在1次洗发剂洗涤和5次洗发剂洗涤之后,L、a和b的值没有显著改变。
实例4:以2个步骤施用-包含实例1+颜料:珍珠母的分散体(A2),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
制备以下组合物和分散体。这些量以g/100g分散体或组合物给出。
分散体A2
Figure BDA0003015858590000511
组合物B2
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 8(a.m.)
异十二烷,成分iii) 适量至100
在进行本发明的方法之后立即获得的着色之间,强烈的彩色着色似乎没变,并且这甚至在20次连续洗发剂洗涤之后也得到发现:
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
0次洗发剂洗涤 34.88 -14.19 -11.39 40.63
20次洗发剂洗涤 36.34 -14.45 -10.63 39.31
实例5:以2个步骤施用-包含实例1+颜料:珍珠母的分散体(A2),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
分散体A2
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 15(a.m.)
珍珠母(涂覆有棕色氧化铁的云母)-成分v) 6
异十二烷,成分iii) 适量至100
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在10次或者甚至20次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,彩色铜色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在多于10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。由比色测量证实了这些颜色结果。
比色测量:
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
0次洗发剂洗涤 35.43 -16.78 -10.45 40.73
10次洗发剂洗涤 34.89 -15.9 -11.22 41.20
20次洗发剂洗涤 35.37 -15.95 -12.35 41.68
从上表看出,在10次或者甚至20次连续洗发剂洗涤之后,L、a和b和ΔE的值没有显著改变。
实例6:以2个步骤施用-包含实例2+颜料:珍珠母的分散体(A3),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
分散体A3
Figure BDA0003015858590000521
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在10次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,彩色铜色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。由L、a、b比色测量证实了角蛋白纤维上的这些颜色结果。
洗发剂洗涤次数 L a b
0次洗发剂洗涤 42.79 27.4 4.97
10次洗发剂洗涤 44.62 28.62 4.68
从上表看出,在10次连续洗发剂洗涤之后,L、a和b的值没有显著改变。
实例7:以2个步骤施用-包含实例1+颜料:黑色氧化铁的分散体(A4),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
分散体(A4)
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 15(a.m.)
黑色氧化铁(CI:77499),成分v) 6
异十二烷,成分iii) 适量至100
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在10次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈且深的黑色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
实例8:以2个步骤施用-包含实例1+颜料:色淀蓝色1的分散体(A5),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
分散体(A5)
Figure BDA0003015858590000531
Figure BDA0003015858590000541
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 8(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在10次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈且彩色的蓝色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
实例9:以2个步骤施用-包含实例1+颜料:红7的分散体(A6),随后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
分散体A9
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 15(a.m.)
D&C红7立索尔红B的钙盐,CI 15850,成分v) 6
异十二烷,成分iii) 适量至100
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在10次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈且彩色的红色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
实例10:以3个步骤施用-包含颜料黑2的组合物(C1),随后施用包含实例1的分散体(A7),并且然后施用包含胺化合物2的组合物(B1)
施用方案:3步方案
用于施用于90%NW头发的方案的各步骤:
1.将化妆品溶剂(水,异十二烷)中单独递送的颜料施用于干头发,施用组合物(C)
2.用吹风机干燥绺
3.在干燥之后以0.5g配制品/g头发的浴比直接施用分散体(A7)
4.用吹风机干燥绺
5.在施用(A7)后3小时,以0.5g配制品/g头发的浴比施用组合物(B1)
6.用吹风机干燥绺
7.由此在施用(B1)后24小时进行在耐洗发剂洗涤性方面的评价。
组合物(C)
Figure BDA0003015858590000551
分散体(A7)
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 10(a.m.)
异十二烷,成分iii) 适量至100
组合物(B1)
成分 量(g)
胺化合物2,成分iv) 5(a.m.)
异十二烷,成分iii) 95
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在1次和5次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈且深的黑色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在10次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。由L、a、b比色测量证实了角蛋白纤维上的这些颜色结果。
比色测量:
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
5次洗发剂洗涤 25.42 0.1 2.32 4.9
10次洗发剂洗涤 25.53 0.05 1.32 4.6
从上表看出,在5次或者甚至10次连续洗发剂洗涤之后,L、a和b和ΔE的值没有显著改变。
实例11至13
在以下实例11至13中,制备以下分散体和组合物。这些量以g/100g分散体或组合物给出。
用于施用角蛋白纤维(含有90%白头发的天然头发,也称为90%NW)的方案的各步骤:
-以0.5g分散体或组合物/g头发的浴比将组合物(Cx)施用于角蛋白纤维(干头发);
-用吹风机干燥绺:
-在施用分散体(Cx)后1小时,以0.5g组合物(D)/g头发的浴比施用组合物(D);并且然后
-用吹风机干燥绺。
由此在施用后24小时进行在耐洗发剂洗涤性方面的评价。
实例11
组合物(C1)
成分 量(g)
红色氧化铁(CI:77491),成分v) 6(a.m.)
异十二烷 适量至100
分散体D
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 6(a.m.)
胺化合物2,成分iv) 14
异十二烷,成分iii) 适量至100
然后用Minolta CM-3610d分光光度计测量这些绺中每一绺的比色数据。
比色测量:
Figure BDA0003015858590000571
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在5次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈的红色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在5次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
实例12
组合物(C2)
Figure BDA0003015858590000572
分散体D
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 6(a.m.)
胺化合物2,成分iv) 14
异十二烷,成分iii) 适量至100
然后用Minolta CM-3610d分光光度计测量这些绺中每一绺的比色数据。
比色测量:
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
0次洗发剂洗涤 38.9 23.73 20.39 33.23
5次洗发剂洗涤 49.57 17.6 19.23 21.26
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在1次和5次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈的红色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在5次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。
实例13
组合物(C2)
Figure BDA0003015858590000581
分散体D
成分 量(g)
颗粒实例1、成分i)、ii)的组合 6(a.m.)
胺化合物2,成分iv) 14
异十二烷,成分iii) 适量至100
然后用Minolta CM-3610d分光光度计测量这些绺中每一绺的比色数据。
比色测量:
洗发剂洗涤次数 L a b ΔE颜色积累
0次洗发剂洗涤 40.87 19.96 18.72 29.18
5次洗发剂洗涤 48.58 15.5 18.85 20.44
在视觉上,在进行本发明的方法之后与在1次和5次连续洗发剂洗涤之后立即获得的着色之间,强烈的红色着色似乎没变。此外,处理之后,发丝看起来个性化,具有不受损的体积,并且这甚至在5次洗发剂洗涤后也得到发现。这种感觉非常令人愉快。

Claims (26)

1.一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括:
1a)将油性分散体(A)施用于所述纤维,所述油性分散体优选地是无水的,包含:
i)由以下项的一种或多种烯属共聚物构成的一种或多种颗粒:
a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯,和
b)烯属不饱和酸酐化合物;和
ii)由选自以下项的烯属聚合物构成的一种或多种稳定剂:
c)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯单体的聚合物;和
d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C3-C12)环烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物;和
iii)一种或多种基于烃的油,随后
1b)将组合物(B)施用于所述纤维,所述组合物包含:
iv)一种或多种胺化合物,其选自:
e)带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物,和
f)氨基烷氧基硅烷;或
2)将油性分散体(D)施用于所述纤维,所述油性分散体优选地是无水的,包含所述成分i)、ii)、iii)和iv);
应理解,本发明的方法涉及v)一种或多种染料和/或颜料,其
-存在于所述分散体(A)或(D)中;和/或
-存在于所述组合物(B)中;和/或
-存在于另一种组合物(C)中,所述组合物(C)被施用于所述纤维。
2.如前一权利要求所述的方法,其中,所述油性分散体(A)或(D)包含由以下项的一种或多种烯属共聚物构成的一种或多种颗粒:a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯,其具有式H2C=C(R)-C(O)-O-R',其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基,并且R’表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基,优选(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯;特别地,所述颗粒的聚合物是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯聚合物;
特别地,a)选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯,优选地选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
3.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述油性分散体(A)或(D)包含由以下项的一种或多种烯属共聚物构成的一种或多种颗粒:b)具有烯属不饱和度的酸酐化合物b),其选自马来酸酐(Ib)和衣康酸酐(IIb)的衍生物:
Figure FDA0003015858580000021
在所述式(Ib)和(IIb)中,Ra、Rb和Rc可以相同或不同,表示氢原子或(C1-C4)烷基;优选地,Ra、Rb和Rc表示氢原子;
优选地,成分b)具有式(Ib)并且更优选地是马来酸酐。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述分散体(A)或(D)的颗粒i)的聚合物包含相对于所述聚合物的总重量按重量计80%至99.99%的成分a)和按重量计0.01%至20%的所述成分b),或主要由其组成。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述颗粒i)的聚合物以相对于所述分散体(A)或(D)的总重量范围为按重量计20%至60%、特别是相对于所述分散体(A)或(D)的总重量按重量计21%至58.5%、优选相对于分散体(A)或(D)的总重量范围为按重量计30%至50%、更优选相对于分散体(A)或(D)的总重量范围为按重量计36%至42%的量存在于分散体(A)或(D)中。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,分散体(A)或(D)的稳定剂ii)由选自以下项的烯属聚合物构成:
c)式H2C=C(R)-C(O)-O-R”的单体的聚合物,其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基,并且R”表示(C5-C10)环烷基如降冰片基或异冰片基,优选异冰片基;和
d)H2C=C(R)-C(O)-O-R'和H2C=C(R)-C(O)-O-R'’的共聚物,其中R、R'和R”是如先前所定义的;
特别地,所述稳定剂ii)是选自以下项的(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物:(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的统计共聚物,其优选地以大于4的(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯重量比存在;有利地,所述重量比的范围为4.5至19。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,存在于分散体(A)或(D)中的i)颗粒+ii)稳定剂的总和包含相对于i)稳定剂+ii)聚合物颗粒的总和的总重量按重量计10%至50%的共聚物d)、还更好地按重量计15%至30%的共聚物d)和按重量计50%至90%的聚合物c)、还更好地按重量计70%至85%的聚合物c)。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,分散体(A)或(D)的基于烃的油iii)是非极性的,即仅由碳原子和氢原子形成,特别是挥发性的,更特别地选自含有8至14个碳原子的基于烃的油,优选异十二烷和辛基十二烷醇,更优选异十二烷。
9.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,分散体(A)或(D)是在反相乳液中,即油包水(W/O)型的反相乳液中,并且包含一种或多种表面活性剂,优选非离子表面活性剂。
10.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,组合物(B)或分散体(D)的胺化合物选自氨基烷氧基硅烷f),所述氨基烷氧基硅烷尤其选自式(IVa)的那些:
R'1-Si(OR'2)z(R'3)x(IVa)
在所述式(IVa)中:
·R’1是被选自以下基团的基团取代的直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的基于C1-C10烃的链:
-伯胺NH2或仲胺N(H)R,其中R表示(C1-C4)烷基,
-被氨基或(C1-C4)烷基氨基取代或被C1-C4氨基烷基取代的芳基或芳氧基,或
R'1可能在其链中被杂原子(尤其O、S、NH)或羰基(CO)***,R'1经由碳原子与硅原子直接连接,
·R'2和R'3可以相同或不同,表示包含1至6个碳原子的直链或支链的烷基,
·z指示范围为1至3的整数,
·并且x指示范围为0至2的整数,
其中z+x=3;
优选地,式(IVa)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷;更优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
11.如权利要求1至8中任一项所述的方法,其中,组合物(B)或分散体(D)的胺化合物选自e)带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物,其尤其选自:
-聚((C2-C5)亚烷基亚胺),特别是聚亚乙基亚胺和聚亚丙基亚胺,优选聚(亚乙基亚胺);
-聚(烯丙基胺);
-聚乙烯胺及其共聚物,尤其与乙烯基酰胺的共聚物;
-含有NH2基团的聚氨基酸,如聚赖氨酸;
-氨基葡聚糖;
-氨基聚乙烯醇;
-基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;
-壳聚糖;和
-包含在链末端处或在侧链上的胺基、特别是端或侧氨基(C1-C6)烷基如氨基丙基的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷,更特别地式(IVb)或(IVc)或(IVd)的那些:
Figure FDA0003015858580000051
在所述式(IVb)中,Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,Rc和R'c可以相同或不同、优选相同,表示氢原子、(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,优选氢原子或氨基(C1-C4)烷基如氨基乙基;X表示共价键、氧原子,优选共价键;ALK和ALK’可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C6)亚烷基,优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基;n表示大于2的整数,并且更特别地n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至55 000;更优选地,式(IVb)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV'b)或(IV”b):
Figure FDA0003015858580000052
Figure FDA0003015858580000061
在所述式(IVb)中,n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至55 000;
式(IV”b),其中Rc、R'c、ALK、ALK'、和n如先前对于(IVb)所定义;更优选地,ALK和ALK’相同且表示(C1-C4)亚烷基如亚丙基,Rc和R'c相同且表示氨基(C1-C4)烷基如氨基乙基;
Figure FDA0003015858580000062
在所述式(IVc)中,Ra、Rb、和Rd可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,Rd还可以表示被(C1-C4)烷基氨基或氨基取代的(C1-C6)烷基,Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;ALK表示(C1-C6)烷基、优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基;n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,并且更特别地m和n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为1000至55 000;
更优选地,式(IVc)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV’c):
Figure FDA0003015858580000071
在所述式(IV’c)中,n和m的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为1000至55 000;
Figure FDA0003015858580000072
在所述式(IVd)中,Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,并且Rd表示被(C1-C4)烷基氨基或氨基任选取代的(C1-C6)烷基,优选(C1-C4)烷基,如异丁基、叔丁基或正丁基,Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;ALK表示(C1-C6)亚烷基、优选(C1-C4)亚烷基如亚丙基,n表示大于2的整数,并且更特别地n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至5000;更优选地,式(IVd)的聚二(C1-C4)烷基硅氧烷具有下式(IV'd):
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9
(IV'd)
在式(Iv’d)中,n的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量为500至3000;
-式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷:
Figure FDA0003015858580000081
在所述式(IVe)中,
Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、芳基如苯基、芳氧基如苯氧基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、或芳基(C1-C4)烷氧基如苯甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,
Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;
Re表示羟基、(C1-C4)烷氧基、氨基或(C1-C4)烷基氨基,
Rf表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、羟基或-O-(SiR2)x-R'基团,其中R表示(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基并且R'表示(C1-C4)烷氧基或羟基;优选地,Rf表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或-O-(SiR2)x-R'基团,其中R表示(C1-C4)烷基如甲基并且R'表示羟基或(C1-C4)烷氧基如甲氧基;
Rg表示氢原子或(C1-C6)烷基
ALK和ALK’可以相同或不同,表示(C1-C6)亚烷基,优选(C1-C4)亚烷基如亚乙基或亚丙基;n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,p和x是大于或等于0的整数;优选地,p是2至20,并且更特别地m、n、p和x的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量是2000至700 000、优选5000至500 000;更优选地,式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷具有下式(IV’e):
Figure FDA0003015858580000091
在所述式(IV'e)中,ALK表示(C1-C6)亚烷基、优选亚乙基,ALK’表示(C1-C6)亚烷基、优选亚丙基,并且m、n和p可以相同或不同,表示大于2的整数,其中m、n和p使得所述化合物的重均分子量是大约5000至500 000;优选地,p表示8至20的整数;根据另一个优选实施例,式(IVe)的氨端聚二甲基硅氧烷选自下式的那些
Figure FDA0003015858580000092
在所述式(IV”e)中,
Ra和Rb可以相同或不同、优选相同,表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基,优选(C1-C4)烷基如甲基,
Rc表示氢原子或(C1-C4)烷基,优选氢原子;
Rf表示(C1-C4)烷基如甲基、(C1-C4)烷氧基如甲氧基、或-O-(SiR2)x-R',其中R表示(C1-C4)烷基如甲基并且R'表示羟基或(C1-C4)烷氧基如甲氧基;
Rg表示氢原子或(C1-C6)烷基,
ALK表示(C1-C6)亚烷基,优选亚乙基,
ALK’表示(C1-C6)亚烷基,优选亚丙基,
n和m可以相同或不同,表示大于2的整数,x是大于或等于0的整数;优选地,m、n和x的值是使得所述聚硅氧烷的重均分子量是2000至700 000、优选5000至500 000;
甚至更特别地,(IV”e)表示:
Figure FDA0003015858580000101
其中Rf、Rg、ALK、ALK'、m、n如对于(IV”e)所定义的;
-聚醚胺,尤其聚乙二醇和/或聚丙二醇α,ω-二胺(具有链末端胺官能团)
-聚四氢呋喃(或聚丁二醇)α,ω-二胺、聚丁二烯α,ω-二胺;
-具有胺末端官能团的聚酰胺胺(PANAM)树状聚合物;
-带有伯胺或仲胺侧官能团的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺,如聚(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨基乙基)甲基丙烯酸酯;
更优选地,本发明的方法的组合物(B)中含有的胺化合物iv)选自如先前所定义的式(IVb)和(IVe)的那些、甚至更优选如先前所定义的式(IV’b)和(IV’e)的那些。
12.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,组合物(B)包含如权利要求1或6中所定义的一种或多种基于烃的油iii);有利地,分散体(A)和组合物(B)中含有的基于烃的油相同;更优选地,组合物(B)的基于烃的油是异十二烷。
13.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,组合物(B)是含水的并且优选地进一步包含一种或多种壳聚糖和/或一种或多种聚氨基酸、优选聚赖氨酸。
14.如权利要求1至12中任一项所述的方法,其中,组合物(B)是无水的。
15.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,v)所述染料和/或颜料选自染发剂、优选选自:
-氧化染料,其通常选自一种或多种氧化显色碱,并任选地与一种或多种成色剂组合;特别地,所述氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱及相应的加成盐,并任选地与成色剂组合,所述成色剂可以特别地选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂还以及相应的加成盐;
-直接染料,尤其偶氮直接染料;(聚)次甲基染料,如花菁、半花菁和苯乙烯类;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料和天然直接染料,单独地或呈混合物形式,所述直接染料可以特别地是阴离子的、阳离子的或中性的;和
-天然染料,其尤其选自散沫花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫棓精、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素、芹菜定和地衣红、以及还有含有这些天然染料的提取物或煎剂。
16.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,v)所述染料和/或颜料选自有机颜料和矿物或无机颜料,具有特殊效果(荧光、热致变色、光致变色)的颜料,呈颜料粉末或糊剂、色淀、闪光片形式的涂覆或未涂覆的珍珠母,或其混合物;
所述颜料可借助于分散剂分散在产品中,并且所述颜料可用有机试剂进行表面处理。
17.如前一权利要求所述的方法,其中,所述颜料选自:
·有机的亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁颜料、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷、喹酞酮;白色或有色有机颜料选自胭脂红,炭黑,苯胺黑,偶氮黄,喹吖啶酮,酞菁蓝,高粱红,在颜色索引中以索引号颜料蓝色1色淀CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160编号的蓝色颜料,在颜色索引中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料,在颜色索引中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料,在颜色索引中以索引号CI 11725、15510、45370、71105编号的橙色颜料,在颜色索引中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料,通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料;
·矿物或无机颜料,其选自在本发明中有用的矿物颜料,铁或铬氧化物、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛;
优选地,所述颜料v)选自炭黑;氧化铁,尤其棕色或黑色;和涂覆有氧化铁的云母;三芳基甲烷颜料,尤其蓝色和紫色,如蓝色1色淀;偶氮颜料,尤其红色,如D&C红7;立索尔红的碱土金属盐如立索尔红B的钙盐。
18.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,如权利要求1和15至17所定义的v)染料和/或颜料存在于如权利要求1至9中任一项所定义的分散体(A)或(D)中。
19.如权利要求1至17中任一项所述的方法,其中,如权利要求1和15至17中所定义的v)染料和/或染料颜料和/或颜料存在于如权利要求1和10至14中任一项所定义的组合物(B)中。
20.如权利要求1至17中任一项所述的方法,其包括:
1)将如权利要求1至9中任一项所定义的油性分散体(A)施用于所述纤维,随后
2)将包含如权利要求1和15至17中任一项所定义的v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
3)将如权利要求1和10至14中任一项所定义的组合物(B)施用于所述纤维。
21.如权利要求1至17中任一项所述的方法,其包括:
1)将包含如权利要求1和15至17中任一项所定义的v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
2)将如权利要求1至9中任一项所定义的油性分散体(A)施用于所述纤维,随后
3)将如权利要求1和10至14中任一项所定义的组合物(B)施用于所述纤维。
22.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在步骤1a)与步骤1b)之间,不存在冲洗,并且将所述角蛋白纤维在空气中干燥或使用干燥装置如吹风机干燥;优选地,在步骤1a)期间,在施用所述分散体(A)之后、在施用所述组合物(B)之前,存在1分钟至6小时、特别是10分钟至5小时、更特别地30分钟至4小时、优选约3小时的等待。
23.如权利要求1至17中任一项所述的方法,其包括:
1)将包含如权利要求1和15至17中任一项所定义的v)一种或多种染料和/或颜料的组合物(C)施用于所述纤维;随后
2)将如权利要求1至11中任一项所定义的油性分散体(D)施用于所述纤维,所述油性分散体(D)优选地在施用于所述纤维之前通过将所述分散体(A)和所述组合物(B)混合来获得。
24.一种具有几个分开的隔室的套盒或装置,其包含:
·在第一隔室中:如权利要求1至9中任一项所定义的分散体(A),
·在第二分开的隔室中:如权利要求1和10至14中任一项所定义的组合物(B),以及
·任选地在与所述两个其他隔室分开的第三隔室中:包含如权利要求1和15至17所定义的染料和/或颜料中的一种或多种的组合物(C)。
25.如权利要求1至8中任一项所定义的油性分散体(A),其包含如权利要求15至17中任一项所定义的v)一种或多种染料和/或颜料,应理解,当v)表示一种或多种颜料时,所述分散体是无水的并且不包含任何带有几个伯胺和/或仲胺基团的多胺化合物并且不包含任何氨基烷氧基硅烷。
26.如权利要求9所定义的油性分散体(A)。
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