发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种3D石墨烯化碳-铅电池的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,以石墨纸和含碳导电胶为原料,在石墨纸的一面涂覆一层含碳导电胶,烘干固化,形成石墨纸与含碳导电胶层复合的电极材料;石墨纸的另一面分为极耳区、电池反应区以及其余部分作为第三区,将第三区涂覆疏水胶进行封闭固化;将电池反应区进行石墨烯化处理,制成石墨烯化碳电极;以制成的石墨烯化碳电极作为正极,纯铅板或含有硫酸铅的铅极板为负极,AGM或含硅粉的AGM板为隔膜,注入硫酸水溶液组装成3D石墨烯化碳-铅电池。
进一步地,所述含碳导电胶中的碳包括石墨粉、碳纳米管、石墨烯粉体,所述含碳导电胶层中的胶包括有机或无机的疏水或亲水胶。
进一步地,所述石墨烯化处理包括先进行微机械处理,再进行电化学膨胀处理或CV扫描处理。
进一步地,所述的微机械化处理是用胶带对电极电池反应区的石墨反复粘贴1-100次,直到与含碳导电胶层结合不牢的石墨被去除,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
作为优选,所述的电化学膨胀处理是将电池反应区的石墨部分作为正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极、铂电极或铅电极等,通直流电电压为0.1V-30V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间1s-3600s,表面石墨脱落,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
作为优选方案,所述的CV扫描处理是将电池反应区的石墨部分作为正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极、铂电极或铅电极等,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为0V-2V;扫描速率为0.1*10-9-10*10-8V/S;扫描圈数1-100,表面石墨脱落,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
作为优选,所述将电池反应区进行石墨烯化处理之后,还包括将电池反应区作为电池正极阳极氧化化成,形成容量,制成石墨烯化碳正极;所述氧化化成包括三电极阳极氧化化成或二电极阳极氧化化成。
作为优选,制成石墨烯化碳正极已经部分石墨烯化和被氧化为氧化石墨烯或导电碳氢氧化合物,具有电池或电容的储电容量达0.1mAh/cm2以上;在1M-10M硫酸溶液中相对于标准氢电极的电极电势为0V-3V。
作为优选,所述三电极阳极氧化化成法,将导电胶层上留有部分石墨烯化的碳电极作为电池工作正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极负极为碳电极、铂电极或铅电极等,参比电极为硫酸亚汞电极,相对于硫酸亚汞电极,通直流电充电,电压为0.1V-30V,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,时间1s-3600s,恒流放电电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,放电终止电压0V到-1V,充放电循环1-1000次。
作为优选,所述二电极阳极氧化化成法,是将导电胶层上留有部分石墨烯化的碳电极作为电池正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极负极为碳电极或铅电极等,AGM隔膜,通直流电充电,电压为0.1V-30V,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,时间1s-3600s,恒流放电电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,放电终止电压0V到-1V,充放电循环1-1000次。
本发明还包括一种3D石墨烯化碳-铅电池,由上述制备方法制备而得,包括二电极3D石墨烯化碳-铅电池或三电极3D石墨烯化碳-铅电池。
作为优选,二电极3D石墨烯化碳-铅电池,3D石墨烯化碳为正极,1M-10M硫酸溶液为电池电解质溶液,AGM或含硅粉AGM为电池隔板,铅板或含硫酸铅、铅粉组成铅膏为负极组装成的电池,放电电压平台0V-3V,包含1-5个电压平台。
作为优选,三电极3D石墨烯化碳-铅电池,3D石墨烯化碳为正极,1M-10M硫酸溶液为电池电解质溶液,AGM或含硅粉AGM为电池隔板,对电极负极为铅电极或含硫酸铅膏的铅负极,参比电极为硫酸亚汞电极,通直流电充电相对于硫酸亚汞电极,恒电流1-15mA充电达1-2.5V,恒电压1-2.5V充电1-600min,放电终止电压-1V到1V,放电电压平台-0.6V到2.3V。
与现有技术相比,本发明的积极效果是:
(1)在含碳导电胶层与石墨碳材料结合的界面上,石墨原位实现石墨烯化,或进一步在石墨烯碳层上实施电化学控制阳极氧化,形成具有储电活性的碳氢氧化物材料,制得高比容量碳正极和高比能量的3D石墨烯化碳-铅电池。
(2)原料来源广泛、成本低廉,各种类型的石墨皆可用于制备,制备辅助材料节能环保,制造成本低廉。
(3)制备方法简便、产品性能稳定可控,适合工业化生产。
具体实施方式
本发明实施例提供一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤,以石墨纸和含碳导电胶为原料,在石墨纸的一面涂覆一层含碳导电胶,烘干固化,如图2所示,形成石墨纸与含碳导电胶层1复合的电极材料;石墨纸的另一面分为极耳区2、电池反应区4以及其余部分作为第三区3,将第三区3涂覆疏水胶进行封闭固化;将电池反应区4进行石墨烯化处理,制成石墨烯化碳正极;如图3所示,以制成的石墨烯化碳电极作为正极5,纯铅板或含有硫酸铅的铅极板为负极6,AGM或含硅粉的AGM板为隔膜7,注入硫酸水溶液组装成3D石墨烯化碳-铅电池。
进一步地,所述含碳导电胶层1中的碳包括石墨粉、碳纳米管、石墨烯粉体,所述含碳导电胶层1中的胶包括有机或无机的疏水或亲水胶。
进一步地,所述石墨烯化处理包括先进行微机械处理,再进行电化学膨胀处理。
一实施例中,所述的微机械化处理是用胶带对电极电池反应区4的石墨反复粘贴1-100次,直到与含碳导电胶层1结合不牢的石墨被去除,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
作为优选,所述的电化学膨胀处理是将电池反应区4的石墨部分作为正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极、铂电极或铅电极等,通直流电电压为0.1V-30V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间1s-3600s,表面石墨脱落,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
另一实施例中,所述石墨烯化处理包括先进行微机械处理,再进行CV扫描处理。
作为优选方案,所述的CV扫描处理是将电池反应区4的石墨部分作为正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极、铂电极或铅电极等,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为0V-2V;扫描速率为0.1*10-9-10*10-8V/S;扫描圈数1-100,表面石墨脱落,留在导电胶层上的石墨部分石墨烯化。
作为优选,所述将电池反应区进行石墨烯化处理之后,还包括将电池反应区作为电池正极阳极氧化化成,形成容量,制成石墨烯化碳正极;所述氧化化成包括三电极阳极氧化化成或二电极阳极氧化化成。
作为优选,制成石墨烯化碳正极已经部分石墨烯化和被氧化为氧化石墨烯或导电碳氢氧化合物,具有电池或电容的储电容量达0.1mAh/cm2以上;在1M-10M硫酸溶液中相对于标准氢电极的电极电势为0V-3V。
作为优选,所述三电极阳极氧化化成法,是将导电胶层上留有部分石墨烯化的碳电极作为电池工作正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极负极为碳电极、铂电极或铅电极等,参比电极为硫酸亚汞电极,相对于硫酸亚汞电极,通直流电充电,电压为0.1V-30V,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,时间1s-3600s,恒流放电电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,放电终止电压0V到-1V,充放电循环1-1000次。
作为优选,所述二电极阳极氧化化成法,是将导电胶层上留有部分石墨烯化的碳电极作为电池正极,1M-20M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极负极为碳电极或铅电极等,AGM隔膜,通直流电充电,电压为0.1V-30V,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,时间1s-3600s,恒流放电电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,放电终止电压0V到-1V,充放电循环1-1000次。
本发明实施例还包括一种3D石墨烯化碳-铅电池,由上述制备方法制备而得,包括如图3所示的二电极3D石墨烯化碳-铅电池或如图4所示的三电极3D石墨烯化碳-铅电池。
作为优选,二电极3D石墨烯化碳-铅电池,如图3所示,3D石墨烯化碳为正极5,1M-10M硫酸溶液为电池电解质溶液,AGM或含硅粉AGM为电池隔板7,铅板或含硫酸铅、铅粉组成铅膏为负极6组装成的电池,放电电压平台0V-3V,包含1-5个电压平台。
作为优选,三电极3D石墨烯化碳-铅电池,如图4所示,3D石墨烯化碳为正极5,1M-10M硫酸溶液为电池电解质溶液9,AGM或含硅粉AGM为电池隔膜7,对电极负极为铅电极或含硫酸铅膏的铅负极6,参比电极8为硫酸亚汞电极,通直流电充电相对于硫酸亚汞电极,恒电流1-15mA充电达1-2.5V,恒电压1-2.5V充电1-600min,放电终止电压-1V到1V,放电电压平台-0.6V到2.3V。
本发明具体实施例如下。
实施例1:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将乙炔黑96.85%、羧甲基纤维素钠1.55%、丁苯橡胶1.60%,充分搅拌均匀,调成糊状导电胶浆料;将该糊状浆料均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片.
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分作为第三区3用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴3次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液中,对电极为碳电极,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为0V-1.6V;扫描速率为8.8*10-8V/S;扫描2圈,形成3D石墨烯化碳电极。如图1所示为3D石墨烯化碳电极的电池反应区4的SEM图。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环5次,如图5所示,化成达到稳定容量0.398mAh/cm2,中值电压0.9135V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例2:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将乙炔黑96.85%、羧甲基纤维素钠1.55%、丁苯橡胶1.60%,充分搅拌均匀,调成糊状导电胶浆料;将该糊状浆料均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴3次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为2.7V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间30min,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环5次,如图6所示,化成达到稳定容量0.427mAh/cm2以上,中值电压0.7872V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例3:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将乙炔黑96.85%、羧甲基纤维素钠1.55%、丁苯橡胶1.60%,充分搅拌均匀,调成糊状导电胶浆料;将该糊状浆料均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴30次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为2.7V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间60min,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流3mA到2.2V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环5次,如图7所示,化成达到稳定容量0.461mAh/cm2,中值电压1.1898V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例4:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将乙炔黑96.85%、羧甲基纤维素钠1.55%、丁苯橡胶1.60%,充分搅拌均匀,调成糊状导电胶浆料;将该糊状浆料均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴3次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液中,对电极为碳电极,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为0V-1.6V;扫描速率为8.8*10-8V/S;扫描2圈,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图4所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为铅电极,参比电极8为硫酸亚汞电极,在烧杯中组成三电极碳-铅电池,相对于硫酸亚汞电极,通直流电充电,恒电流5mA充电达1.437V,恒电压1.437V充电30min,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,恒流放电电流1mA,放电终止电压-0.683V,充放电循环5次,如图8所示,化成达到稳定容量0.326mAh/cm2,中值电压0.9375V,放电电压平台-0.4V到1.0V。
实施例5:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将商用环氧AB型含碳导电胶,充分搅拌均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片;
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时;
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴100次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液中,对电极为碳电极,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为1.6V-2V;扫描速率为10*10-8V/S;扫描2圈;形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环30次,如图9所示,化成达到稳定容量0.326mAh/cm2,中值电压0.9375V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例6:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将商用环氧AB型含碳导电胶,充分搅拌均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴100次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为30V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间1s,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环50次,如图10所示,化成达到稳定容量0.536mAh/cm2,中值电压0.8556V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例7:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将商用环氧AB型含碳导电胶,充分搅拌均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴60次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为0.1V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间30min,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流3mA到2.2V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环5次,如图7所示,化成达到稳定容量0.432mAh/cm2以上,中值电压0.8556V,放电电压平台0.2V-2.05V。
实施例8:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将商用环氧AB型含碳导电胶,充分搅拌均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴3次,将电池反应区4的石墨面作为正极,20M的硫酸溶液中,对电极为碳电极,参比电极为硫酸亚汞电极,CV扫描对硫酸亚汞电极电压为0V-1.6V;扫描速率为0.1*10-8V/S;扫描2圈;形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图4所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为铅电极,参比电极8为硫酸亚汞电极,在烧杯中组成三电极碳-铅电池,相对于硫酸亚汞电极,通直流电充电,恒电流5mA充电达1.437V,恒电压1.437V充电30min,电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2,恒流放电电流1mA,放电终止电压-0.683V,充放电循环5次,如图12所示,化成达到稳定容量0.39mAh/cm2,中值电压-0.0748V,放电电压平台-0.4V到1.0V。
实施例9:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将乙炔黑96.85%、羧甲基纤维素钠1.55%、丁苯橡胶1.60%,充分搅拌均匀,调成糊状导电胶浆料;将该糊状浆料均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴90次,将电池反应区4的石墨面作为正极,1M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为20V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间30min,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳电极。
(4)如图3所示,将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压1.0V,充放电循环500次,再调整恒流1mA充电到电压为1.35V,恒压1.35V充电30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环30次,如图13所示,化成达到稳定容量0.477mAh/cm2以上,中值电压1.134V,放电电压平台0.4V-2.0V。
实施例10:
一种3D石墨烯化碳-铅电池制备方法,包括以下步骤:
(1)取一块1cm*3cm,厚度为0.05mm的柔性膨胀石墨纸条洗涤、烘干,将商用环氧AB型含碳导电胶,充分搅拌均匀铺覆在石墨纸条一面上,铺覆厚度为0.08mm,如图2所示,形成含碳导电胶层1,然后将铺覆好的膨胀石墨-导电胶薄片在常温下真空干燥5小时,制得膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片。
(2)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片一端石墨面1cm*1cm电池反应区4,另一端石墨面1cm*0.5cm极耳区2用疏水胶带贴合,其余部分用丁苯橡胶水均匀涂覆,在常温下干燥2小时,取出在用丁苯橡胶水补充涂覆,然后再在常温下干燥2小时。
(3)将膨胀石墨-含碳导电胶复合薄片电池反应区4和极耳区2上的胶带揭去,在电池反应区4上的石墨用胶带粘贴3次,将电池反应区4的石墨面作为正极,10M的硫酸溶液为电解质溶液,对电极为碳电极,通直流电电压为5V;电流0.1mA/cm2-1000mA/cm2;时间10min,表面石墨脱落,用纯水冲洗去多余的石墨,形成3D石墨烯化碳正极。
(4)如图2所示将经过(3)处理后的3D石墨烯化碳电极作为电池正极5,5M的硫酸溶液为电解质溶液9,对电极负极6为含有硫酸铅和铅粉的铅电极,含有硅粉的AGM隔膜7紧装在聚乙烯塑料袋中,组装成二电极碳-铅电池,通直流电充电,恒流5mA到2.4V,再恒压30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环500次,再调整恒流1mA充电到电压为1.35V,恒压1.35V充电30min,然后恒流1mA放电,放电终止电压0.1V,充放电循环30次,如图14所示,化成达到稳定容量0.662mAh/cm2以上,中值电压1.0663V,放电电压平台0.4V-2.0V。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进,这些改进也应视为在本发明的保护范围内。