CN112646507A - 显示体及粘着片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高显示体的设计性的粘着片、及提高了设计性的显示体。所述粘着片为具备用于贴合一个显示体构成构件(21)与另一个显示体构成构件(22)的粘着剂层(11)的粘着片(1),其中,由CIE1976L*a*b*表色系规定的粘着剂层(11)与纯白色的色差ΔE*小于95,粘着剂层(11)的总透光率为10%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种显示体、及用于该显示体的粘着片。
背景技术
在近年来的显示体(显示器)中,例如在电视、电脑用监视器(monitor)、数字标牌、智能手机、平板终端等的显示体中,越来越多地使用液晶显示装置或有机电致发光(有机EL)装置等图像显示装置。
对于如上所述的显示体,有时要求该显示体在灭灯时,体现出与该显示体的周围构件、例如与框材的整体感,提高设计性。为此,可考虑对显示体进行着色。例如专利文献1中公开了一种涉及显示体的着色的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-82634号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,由于上述专利文献1中公开的粘着片进行着色的目的为遮光性和光隐蔽性,因此将其用于比起液晶模块或有机EL模块更靠近观察者的一侧时,无法确保显示图像的可视性。
本发明鉴于上述实际情况而完成,其目的在于提供一种能够提高显示体的设计性的粘着片、及提高了设计性的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,所述粘着片的特征在于,由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与纯白色的色差ΔE*小于95,所述粘着剂层的总透光率为10%以上(发明1)。
在上述发明(发明1)中,通过使粘着剂层的色差ΔE*为上述,在显示体灭灯时可谋求与白色的周围构件的外观协调性,设计性得以提升。此外,在上述发明(发明1)中,通过使粘着剂层的总透光率为上述,在显示体亮灯时能够确保图像及视频的可视性。
在上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂层的雾度值为0.5%以上、100%以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂层由含有白色系着色剂的粘着剂构成(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选所述粘着剂中的所述白色系着色剂的含量为0.01质量%以上、50质量%以下(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选所述粘着剂由至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及白色系着色剂(C)的粘着性组合物交联而成(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中,优选具备两片剥离片与所述粘着剂层,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明7)。
第二,本发明提供一种显示体,其具备:一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,所述显示体的特征在于,所述粘着剂层由所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层形成(发明8)。
在上述发明(发明8)中,优选:所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一个在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差(发明9)。
在上述发明(发明8、9)中,优选具有白色的周围构件(发明10)。
发明效果
根据本发明的粘着片,能够提高显示体的设计性。此外,本发明的显示体的设计性得以提高。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的显示体的截面图。
图3为本发明的一个实施方式的具有框材的显示体的俯视图。
附图标记说明
1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层;4:框材。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,优选其通过在该粘着剂层的单面或两面上层叠剥离片而成。针对显示体及显示体构成构件,在后文进行说明。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个实例的具体结构。
如图1所示,粘着片1由两片剥离片12a、12b以及粘着剂层11构成,所述粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
1-1.粘着剂层
本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的与纯白色的色差ΔE*小于95,总透光率为10%以上。
由CIE1976L*a*b*表色系规定的纯白色的明度L*为100、色度a*为0、色度b*为0。因此,对于粘着剂层11,将明度L*的测定值设为L*M、将色度a*的测定值设为a*M、将b*的测定值设为b*M时,可通过以下式(I)计算其与纯白色的色差ΔE*。
[数学式1]
另外,本说明书中的明度L*、色度a*及b*的测定方法(反射光测量)如后述的试验例所示。
本实施方式的粘着片1中,通过使粘着剂层11的色差ΔE*为上述,在显示体灭灯时可谋求与白色的周围构件的外观协调性、例如与白色的框材、白色的墙壁、白色的印刷部等的外观协调性,设计性得以提升。另外,周围构件的白色并非必须为上述的“纯白色”。
此外,本实施方式的粘着片1中,通过使粘着剂层11的总透光率为10%以上,在显示体亮灯时能够确保图像及视频的可视性。另外,本说明书中的总透光率为依据JISK7361-1:1997而测定的值。
从与白色的周围构件的外观协调性的角度出发,上述色差ΔE*必须小于95,优选为80以下,更优选为60以下,特别优选为40以下,进一步优选为35以下。色差ΔE*的下限值没有特别限定,最小的值为0,但若考虑与上述总透光率的关系,则优选为1以上,更优选为5以上,特别优选为10以上,进一步优选为20以上。
粘着剂层11的明度L*M优选为3以上,更优选为9以上,特别优选为50以上,进一步优选为65以上。此外,该明度L*M优选为100以下,更优选为90以下,特别优选为83以下,进一步优选为80以下。粘着剂层11的色度a*M的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上,进一步优选为0.5以上。此外,该色度a*M的绝对值优选为10以下,更优选为5以下,特别优选为2以下,进一步优选为1.5以下。粘着剂层11的色度b*M的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上。此外,该色度b*M的绝对值优选为10以下,更优选为5以下,特别优选为2以下,进一步优选为1.5以下。通过设为上述,易于满足上述的色差ΔE*及总透光率,且同时在显示体灭灯时具有优选的色调。
从图像及视频的可视性的角度出发,粘着剂层11的总透光率必须为10%以上,优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为45%以上。总透光率的上限值通常为100%以下,若考虑与上述色差ΔE*的关系,优选为95%以下,更优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为70%以下,最优选为65%以下。
粘着剂层11的雾度值优选为0.5%以上,更优选为5%以上,特别优选为15%以上,进一步优选为60%以上,最优选为90%以上。由此,易于满足上述色差ΔE*,此外,更易于给所得到的显示体赋予与白色的周围构件的整体感。此外,粘着剂层11的雾度值的上限没有特别制约,但优选为100%以下,更优选为99.9%以下,特别优选为99.8%以下,进一步优选为99.4%以下。另外,将本说明书中的雾度值设为依据JIS K7136:2000而测定的值。
构成粘着剂层11的粘着剂优选含有白色系着色剂,通过适当选择该白色系着色剂的种类及含量,可达成上述的色差ΔE*及总透光率(以及雾度值)。
上述白色系着色剂可以以颜料为主体,也可以以染料为主体。颜料可以为无机类颜料,也可以为有机类颜料。从所得到的粘着剂的耐久性的角度出发,优选无机类颜料。
白色系着色剂例如优选含有氧化钛、氧化锌、碳酸钙、氧化铝等无机类颜料,从即使在ΔE*低的情况下也容易将总透光率维持地较高的角度出发,更优选氧化钛及氧化锌,特别优选氧化钛。也可以对这些无机类颜料实施有机处理、硅酮处理、氧化铝处理等表面处理。上述无机类颜料可单独使用,也可组合使用两种以上。
此外,上述白色系着色剂也可以同时含有无机类颜料与二氧化硅等无色透明的微粒。由此,易于得到适宜的白色。此时,白色系着色剂中的无色透明微粒的含量优选为0.01~50质量%,更优选为0.1~30质量%,特别优选为1~20质量%,进一步优选为5~10质量%。
白色系着色剂的众数直径(mode diameter)(最频径)优选为2nm以上,更优选为10nm以上,特别优选为100nm以上,进一步优选为200nm以上。由此,易于满足上述的色差ΔE*。此外,上述众数直径优选为3000nm以下,更优选为1000nm以下,特别优选为800nm以下,进一步优选为600nm以下。由此,易于满足上述的总透光率。
白色系着色剂的中值粒径(D50)优选为2nm以上,更优选为10nm以上,特别优选为100nm以上,进一步优选为200nm以上。由此,易于满足上述的色差ΔE*。此外,上述中值粒径优选为3000nm以下,更优选为1000nm以下,特别优选为800nm以下,进一步优选为600nm以下。由此,易于满足上述的总透光率。
另外,本说明书中的白色系着色剂的众数直径及中值粒径为通过动态光散射法而测定的值。
构成粘着剂层11的粘着剂中的白色系着色剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,特别是更优选为1质量%以上,进一步更优选为3质量%以上。由此,即使不使粘着剂层过厚也易于满足上述的色差ΔE*。此外,上述含量优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,特别是更优选为20质量%以下,进一步更优选为15质量%以下,若顾及到既使粘着剂层变薄又使段差追随性优异的角度,则优选为8质量%以下。由此,易于满足上述的总透光率。
从与白色系着色剂的含量的关系且易于满足上述的光学物性的角度出发,以下限值计,粘着剂层11的厚度优选为3μm以上,更优选为10μm以上,特别优选为20μm以上,若顾及到进一步使段差追随性更加优异的角度,优选为40μm以上。
此外,以上限值计,粘着剂层11的厚度优选为3000μm以下,更优选为1000μm以下,特别优选为500μm以下,进一步优选为300μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述,则由于与白色系着色剂的含量的关系,易于满足上述的光学物性。此外,不易产生由挤压痕等造成的外观不良。
粘着剂层11可以由单层形成,也可以层叠多层而形成。另外,将本说明书中的粘着剂层11的厚度设为依据JIS K7130而测定的值。
构成本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的粘着剂的种类没有特别限定,例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外,作为丙烯酸类粘着剂,可以为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂,也可以为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。此外,作为丙烯酸类粘着剂,优选交联型的丙烯酸类粘着剂,进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
具体而言,上述粘着剂优选由至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及白色系着色剂(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。此外,在将上述粘着剂设为活性能量射线固化性的粘着剂时,粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(D)。
由该粘着性组合物P得到的粘着剂能够发挥优异的光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下的段差追随性)等。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”还包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,该含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应,可形成交联结构(立体网状结构),可得到具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体,也可同时使用含羟基单体及含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及所述羟基与其他单体的共聚性的点出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,可特别优选地列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及所述羧基与其他单体的共聚性的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1质量%以上、特别优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,当含反应性基团单体仅为含羟基单体时,优选含有15质量%以上、特别优选含有20质量%以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则能够在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构,得到所需的内聚力。此外,粘着剂中的白色系着色剂(C)的分散性有变得良好的倾向,所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性变得良好,易于满足上述的色差ΔE*。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使当粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良状况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够体现出良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。另外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量%以上、特别优选含有50质量%以上、进一步优选含有60质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,白色系着色剂(C)在粘着剂中的分散性有变得良好的倾向,且可抑制(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)损害所需的粘着性。由此,所得到的粘着剂能够发挥适宜的粘着性,同时上述光学物性的再现性及均匀性变得良好,易于满足上述的色差ΔE*。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量%以下、更优选含有95质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有85质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中导入适宜量的含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积大,因此推测通过使其存在于聚合物中,聚合物之间的间隔得以扩大,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性变得优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构的碳环,也可以为在一部分上具有不饱和键的碳环。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适当、并赋予粘着剂更高的应力缓和性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,与上述一样从赋予应力缓和性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数,独立存在多个环时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但与上述一样从相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更加优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸双环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量%以下、特别优选含有22质量%以下、进一步优选含有14质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,所得到的粘着剂的段差追随性更加优异,同时对塑料的粘着力变得更加优异。
此外,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物的亲和性也优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适宜的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高维结构中的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。这些具有含氮杂环的单体可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量%以下、特别优选含有16质量%以下、进一步优选含有12质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可根据需要含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过使其为直链状的聚合物,容易引起分子链的相互缠绕,能够期待内聚力的提高。因此,所得到的粘着剂易于发挥适宜的凝胶分率和粘着力等,易于使高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,能够期待内聚力的提高。因此,所得到的粘着剂易于发挥适宜的凝胶分率和粘着力等,易于使高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述,则所得到的粘着剂的凝胶分率和储能模量的值容易变得适当,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,有能够使白色系着色剂(C)在粘着剂中的分散性良好的倾向,因此,所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性变得良好,易于满足上述的色差ΔE*。
此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为200万以下,更优选为150万以下,特别优选为100万以下,进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述,则所得到的粘着剂的凝胶分率和储能模量的值容易变得适当,初期的段差追随性变得更加优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)能够通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,良好地形成立体网状结构。由此,提高所得到的粘着剂的内聚力,高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的物质即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,优选使用与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,或者也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体;以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂发挥良好的内聚力,凝胶分率和粘着力等的值容易变得适当,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
(1-3)白色系着色剂(C)
白色系着色剂(C)为上述的白色系着色剂。具体的种类和含量如上所述。
(1-4)活性能量射线固化性成分(D)
推测在由粘着性组合物P交联而成的粘着剂经活性能量射线固化而得到的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(D)相互聚合,该聚合的活性能量射线固化性成分(D)缠绕在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(立体网状结构)上。该具有高维结构的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性变得特别优异。
活性能量射线固化性成分(D)只要为通过活性能量射线的照射而固化且可得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种,也可以为这些物质的混合物。其中,能够优选列举出高温高湿条件下的段差追随性更优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊基酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,多官能度丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
当粘着性组合物P含有活性能量射线固化性成分(D)时,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以下限值计,粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(D)的含量优选为1质量份以上,特别优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上。另一方面,从活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力的角度出发,以上限值计,上述含量优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为14质量份以下,从容易发挥更高的粘着力的角度出发,优选为9质量份以下。通过使活性能量射线固化性成分(D)的含量在上述范围内,活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率和粘着力等的值容易变得适当,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
(1-5)光聚合引发剂(E)
当使用紫外线作为使粘着性组合物P固化的活性能量射线时,优选粘着性组合物P进一步含有光聚合引发剂(E)。通过如此地含有光聚合引发剂(E),能够使活性能量射线固化性成分(D)效率良好地聚合,此外,能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(E),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦等。这些光聚合引发剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
当粘着性组合物P含有光聚合引发剂(E)时,相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(D),以下限值计,粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含量优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,以上限值计,优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
(1-6)各种添加剂
可根据需要在粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
上述之中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,无论被粘物为塑料板还是玻璃构件,与该被粘物的密合性均得到提高,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、在分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及白色系着色剂(C)混合,同时根据需要加入活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。但本发明并不限定于此,也可在无溶剂下聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、白色系着色剂(C),以及根据需要的稀释溶剂、活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等,并充分混合,得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任意一种而言,在使用固体状物质的情况下,或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时生成析出的情况下,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要为能够涂布的范围即可,没有特别限制,可根据情况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非为必要条件,只要粘着性组合物P为能够涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
优选本实施方式的粘着剂层11由交联粘着性组合物P(的涂布层)而得到的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,可根据需要在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,在经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分地交联。以此方式得到的粘着剂易于满足所需的凝胶分率、储能模量及粘着力等的值,高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
(4)粘着剂的物性
(4-1)凝胶分率
以下限值计,本实施方式的构成粘着剂层11的粘着剂的凝胶分率优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为48%以上,最优选为55%以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则粘着剂的内聚力变高,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,以上限值计,本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为99%以下,更优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为74%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则粘着剂不会变得过硬,初期的段差追随性及高温高湿条件下的段差追随性均变得优异。此外,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。此处,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
当粘着剂为活性能量射线固化性时,以下限值计,活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为55%以上,进一步优选为65%以上。此外,以上限值计,该凝胶分率优选为99%以下,更优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。通过使活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率在上述范围内,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
(4-2)储能模量
以下限值计,本实施方式的构成粘着剂层11的粘着剂在23℃下的储能模量优选为0.001MPa以上,特别优选为0.01MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上,最优选为0.07MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的段差追随性变得优异。此外,以上限值计,上述储能模量优选为3MPa以下,特别优选为1MPa以下,进一步优选为0.5MPa以下,最优选为0.2MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,初期的段差追随性变得优异。另外,本说明书中的储能模量为依据JIS K7244-6,在1Hz的测定频率下使用扭转剪切法(ねじりせん断法)而测定的值。具体而言,如后述的试验例所示。
当粘着剂为活性能量射线固化性时,以下限值计,活性能量射线固化后的粘着剂在23℃下的储能模量优选为0.10MPa以上,更优选为0.15MPa以上,特别优选为0.20MPa以上,进一步优选为0.25MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,以上限值计,上述储能模量优选为5MPa以下,特别优选为1MPa以下,进一步优选为0.5MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,粘着性变得优异。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,剥离片12a、12b中的一个或两个并非是必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,还可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.物性
(1)粘着力
以下限值计,本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上,更优选为5N/25mm以上,特别优选为10N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,以上限值计,上述粘着力优选为70N/25mm以下,更优选为60N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则能够得到良好的再操作性,在发生贴合错误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件。
当构成粘着剂层11的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,以下限值计,本实施方式的粘着片1在照射活性能量射线后的对钠钙玻璃的粘着力优选为5N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为25N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,以上限值计,上述粘着力优选为70N/25mm以下,更优选为60N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则可得到良好的再操作性,在发生贴合错误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件。
此处,本说明书中的粘着力是指基本上通过以JIS Z0237:2009为基准的180度剥离法测定的粘着力,是将测定样本制成25mm宽、100mm长,将该测定样本贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后在300mm/分钟的剥离速度下进行测定的值。另外,活性能量射线照射后的粘着力是指贴附于被粘物后照射活性能量射线而进行了固化的粘着剂层的粘着力。
(2)段差追随率
关于高温高湿条件下的段差追随性,粘着剂层11的下述式所表示的段差追随率(%)优选为5%以上,更优选为10%以上,特别优选为20%以上,进一步优选为30%以上,最优选为40%以上。由此,能够使高温高湿条件下的段差追随性优异,此时,初期(贴合时)的段差追随性也优异。另外,作为段差追随率的上限值,没有特别限定,但通常优选为80%以下,特别优选为70%以下。
段差追随率(%)={(规定耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等且维持了被包埋的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
另外,段差追随率的试验方法如后述的试验例所示。此外,对于活性能量射线固化性的粘着剂层,段差追随率是指贴附于被粘物后照射活性能量射线而进行了固化的粘着剂层的段差追随率。
3.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层后,将该涂布层叠合于另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。此处,可制作多个带涂布层的剥离片,并贴合所需的数量的该涂布层。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法(blade coating method)、模涂法、凹版涂布法等。
[显示体]
作为本实施方式的显示体(显示器)的种类,例如可列举出电视、电脑用监视器、各种设备的监视器、数字标牌、智能手机、平板终端等的显示体等。对于这些显示体,有时要求其与白色的周围构件的外观协调性、例如与白色的框材、白色的墙壁、白色的印刷部等的外观协调性。但是,本发明的显示体并不限定于此。
如图2所示,本实施方式的显示体2具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)及粘着剂层11而构成,所述粘着剂层11位于第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22之间,并将第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22相互贴合。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一个可在被粘着剂层11贴合的一侧的面上具有段差。图2所示的本实施方式中,第一显示体构成构件21在粘着剂层11侧的面上具有印刷层3等段差。
上述显示体2中的粘着剂层11由上述的粘着片1的粘着剂层11形成。具体而言,显示体2中的粘着剂层11可以为粘着片1的粘着剂层11本身,也可以通过对该粘着剂层11进行活性能量射线固化而成。
作为显示体2,例如可列举出液晶显示器(LCD)、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。此外,也可以为构成它们的一部分的构件。
除玻璃板、塑料板等以外,第一显示体构成构件21还优选为由含有玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层3通常在第一显示体构成构件21的粘着剂层11侧形成为框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,可在上述玻璃板或塑料板的单面或两面上设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如,液晶模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、或含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振膜、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电膜、膜传感器等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
本实施方式的印刷层3的颜色优选为白色。构成印刷层3的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述以上,能够充分确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为200μm以下,更优选为100μm以下,特别优选为30μm以下。通过使上限值为上述以下,能够防止粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。
为了制造上述显示体2,作为一个实例,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1中露出的粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面上。
然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,贴合粘着片1中露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22。此外,作为另一个实例,可调换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
当粘着剂层11为活性能量射线固化性时,在如上述那样经由粘着剂层11贴合第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22后,对粘着剂层11照射活性能量射线。由此,粘着剂层11中的能量射线固化性成分(D)聚合,粘着剂层11固化。对粘着剂层11的能量射线的照射通常隔着第一显示体构成构件21或第二显示体构成构件22中的任一个进行,优选隔着作为保护面板的第一显示体构成构件21进行。
活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线及电子束等。在活性能量射线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可使用高压汞灯、融合H灯(fusion H lamp)、氙灯等进行,关于紫外线的照射量,以照度计,优选为50~1000mW/cm2左右,优选为100~500mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为200~7000mJ/cm2,特别优选为500~3000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射可使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
此处,如图3所示,本实施方式的显示体2也可以在该显示体2的周围部具有白色的框材4。
对于上述显示体2,通过上述的粘着剂层11的物性而赋予与白色的框材4的整体感,具有优异的外观协调性。此外,上述显示体2确保了作为显示体的可视性。
进一步,在上述显示体2中,当粘着剂层11由粘着性组合物P形成时,该粘着剂层11在高温高湿条件下的段差追随性优异,因此,例如即使在显示体2被放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%RH)时,也能够抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥离等。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖隶属于本发明的技术范围内的所有设计变更及均等物。
例如,可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一个或两个,此外,也可层叠所需的光学构件以代替剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成构件21可不具有段差。进一步,不仅是第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法,使70质量份的丙烯酸2-乙基己酯、15质量份的甲基丙烯酸甲酯及15质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果,重均分子量(Mw)为70万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.2质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCO.,LTD.制造,产品名称“BHS8515”)、1.0质量份的作为白色系着色剂(C)的氧化钛类着色剂、0.2质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合,并充分搅拌,使用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
其中,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1中记载的缩略符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[交联剂(B)]
TDI:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEM CO.,LTD.制造,产品名称“BHS8515”)
XDI:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造,产品名称“TD-75”)
另外,作为白色系着色剂(C)的氧化钛类着色剂的组成为:氧化钛91.2质量%、氧化锌0.8质量%、二氧化硅8质量%。此外,该氧化钛类着色剂的众数直径为420nm、中值粒径为420nm。粒径的测定通过动态光散射法(使用MicrotracBEL Corp.制造,装置名称:Nanotrac Wave)而进行。
3.粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上。然后,以90℃对涂布层进行1分钟加热处理而形成涂布层(厚度:50μm),由此制作带涂布层的重剥离型剥离片。
另一方面,使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上。然后,以90℃对涂布层进行1分钟加热处理而形成涂布层(厚度:50μm),由此制作带涂布层的轻剥离型剥离片。
将上述得到的带涂布层的重剥离型剥离片的涂布层侧的面与上述得到的带涂布层的轻剥离型剥离片的涂布层侧的面贴合,得到厚度为100μm的涂布层被重剥离型剥离片与轻剥离型剥离片夹持的层叠体。
然后,将上述层叠体在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制造由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:100μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。
另外,上述粘着剂层的厚度为依据JIS K7130,使用定压厚度测定器(TECLOCKCO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)而测定的值。
[实施例2~10、比较例1~2]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类、白色系着色剂(C)的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。其中,在实施例6~9中,制备进一步掺合有5质量份的作为活性能量射线固化性成分(D)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“NK esterA-9300-1CL”)、及0.5质量份的作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦的粘着性组合物,使用该粘着性组合物,形成活性能量射线固化性的粘着剂层。另外,通过改变形成在剥离片上的粘着剂层的厚度及层叠数而进行粘着剂层的厚度的变更。
上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)并在以下的条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切成80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,使用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后,取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此,导出粘着剂的凝胶分率(UV照射前)。将结果示于表2。
另一方面,以下述条件,隔着轻剥离型剥离片对实施例6~9中得到的粘着片的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。以与上述相同的方式导出该进行了固化的粘着剂层的粘着剂的凝胶分率(UV照射后)。将结果示于表2。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2,光量2000mJ/cm2
·UV照度-光量计使用Eye graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](L*a*b*的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)。接着,从该粘着剂层上剥离重剥离型剥离片,将在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的塑料板(MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“Iupilon sheet MR58U”,厚度:1mm)的聚碳酸酯树脂板侧的面贴附于露出的粘着剂层上,将其作为样本。
针对所得到的样本的塑料板侧的面,使用同时测光分光式色度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“SQ2000”)测定反射光中的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*(L*M)、色度a*(a*M)及色度b*(b*M)。此外,根据上述结果并通过以下式(I)计算色差ΔE*。将结果示于表2。
[数学式2]
[试验例3](总透光率的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行了本底测定(background measurement)的基础上,依据JIS K7361-1:1997,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“NDH-5000”)测定上述测定用样本的总透光率(%)。将结果示于表2。
[试验例4](雾度值的测定)
将实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行了本底测定的基础上,依据JIS K7136:2000,使用雾度计(NIPPONDENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“NDH-5000”)测定上述测定用样本的雾度值(总光线雾度值;%)。将结果示于表2。
[试验例5](储能模量的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离剥离片,以使厚度成为3mm的方式层叠多层粘着剂层。从所得到的粘着剂层的层叠体中冲切出直径为8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样本。
对于上述样本,依据JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”),通过扭转剪切法,以以下的条件测定储能模量(MPa;UV照射前)。将结果示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
此外,以与试验例1相同的条件,隔着轻剥离型剥离片对实施例6~9中得到的粘着片的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化。以与上述相同的方式导出该进行了固化的粘着剂层的粘着剂的储能模量(UV照射后)。将结果示于表2。
[试验例6](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/PET的层叠体。将所得到的层叠体裁切成25mm宽、100mm长,将其作为样本。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样本上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)上,然后使用KURIHARA SEISAKUSHOCo.,Ltd.制造的高压釜,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时。
接着,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名称“TENSILON”),以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件测定粘着力(UV照射前;N/25mm)。未记载于此的条件依据JIS Z0237:2009,进行测定。将结果示于表2。
在实施例6~9中,以与上述相同的方式将粘着剂层贴附于钠钙玻璃后,以与试验例1相同的条件,隔着上述PET膜照射活性能量射线,测定使粘着剂层固化后的粘着力(UV照射后)。将结果示于表2。
[试验例7](段差追随率的测定)
在玻璃板(NSG Precision公司制造,产品名称“Corning Glass Eagle XG”,长90mm×宽50mm×厚度0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing InksMfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)以规定的厚度丝网印刷成框状(外形:长90mm×宽50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线(80W/cm2,金卤灯2盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制作具有基于印刷的段差(段差的高度:110μm、30μm、15μm、12.5μm、10μm、7.5μm、5μm中的任一种高度)的带段差的玻璃板。
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。然后,剥离重剥离型剥离片,露出粘着剂层,使用层压机(FUJIPLA Inc.制造,产品名称“LPD3214”),以使粘着剂层覆盖整个框状印刷面的方式将露出的粘着剂层层压在各带段差的玻璃板上。然后,在50℃、0.5MPa的条件下进行20分钟压热处理,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
在实施例6~9中,以与试验例1相同的条件,隔着上述PET膜照射活性能量射线,使粘着剂层固化。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)。然后,将段差追随性记为下述式所示的段差追随率(%)并进行评价。将结果示于表2。
段差追随率(%)=[(耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等且维持了被包埋的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)]×100
[试验例8](黑色隐蔽性及外观协调性的评价)
将实施例及比较例中得到的粘着片裁切成长70mm×宽70mm,以使该粘着片的粘着剂层被两片钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造,长70mm×宽70mm×厚度1.1mm)夹持的方式进行贴合,将其作为样本。在实施例6~9中,以与试验例1相同的条件,隔着一个钠钙玻璃板照射活性能量射线,使粘着剂层固化,将其作为样本。
将所得到的样本层叠在已灭灯的平板终端(Apple Inc.制造,产品名称“iPad(注册商标)”,像素密度:264ppi,有框状的白色印刷部分)的既包含显示器部分(黑色)又包含框状的白色印刷部分的整个面上。并且,根据以下基准,通过肉眼评价该样本的黑色隐蔽性及外观协调性。将结果示于表2。
<黑色隐蔽性的评价基准>
◎···不论视角如何,均为白色,完全看不到显示器的黑色。
〇···从倾斜方向观察时为白色、完全看不到显示器的黑色,但从正面观察时稍微看到了显示器的黑色。
△···确实抑制了显示器的黑色,但从倾斜方向观察时看到了显示器的黑色。
×···即使从倾斜方向观察,显示器的黑色也非常明显。
<外观协调性的评价基准>
◎···不论视角如何,都很难辨别平板终端的显示器部分与白色印刷部分的边界。
○···从正面观察时虽难以辨别平板终端的显示器部分与白色印刷部分的边界,但改变视角则能充分辨别边界。
△···即使从正面观察,也能辨别平板终端的显示器部分与白色印刷部分的边界,但确认到了设置样本所带来的效果。
×···即使从正面观察,平板终端的显示器部分与白色印刷部分的边界的可视性与不设置样本的情况相比也没有变化。
[试验例9](可视性的评价)
在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366×768的显示器(Fujitsu Limited制造,产品名称“LITEBOOK A574/H”)中,在白色背景下,以10.5磅的大小100%显示黑色的各种文字(字体:MS PGothic;“あ”~“ん”、“A”~“Z”及“0”~“9”)。
将试验例8中得到的样本设置在上述显示器上。并且,在距显示器50cm的位置,通过肉眼确认是否可识别文字,通过以下基准评价可视性。
将结果示于表2。
◎:可识别所有的文字。
○:根据文字的种类不同,未能识别部分文字。
×:未能识别大部分的文字。
[表1]
由表2可知,使用了实施例中得到的粘着片的显示器的黑色隐蔽性、与白色体的外观协调性及可视性优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如可适宜地使用于具有白色的框材的显示体及挂在白色的墙壁上的显示体等中的显示体构成构件的彼此贴合。
Claims (10)
1.一种粘着片,其具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,所述粘着片的特征在于,
由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与纯白色的色差ΔE*小于95,
所述粘着剂层的总透光率为10%以上。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层的雾度值为0.5%以上、100%以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层由含有白色系着色剂的粘着剂构成。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂中的所述白色系着色剂的含量为0.01质量%以上、50质量%以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂由至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及白色系着色剂(C)的粘着性组合物交联而成。
7.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,其具备两片剥离片与所述粘着剂层,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
8.一种显示体,其具备:一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,所述显示体的特征在于,所述粘着剂层由权利要求1~7中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
9.根据权利要求8所述的显示体,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一个在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差。
10.根据权利要求8所述的显示体,其特征在于,其具有白色的周围构件。
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