CN112246243A - 亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法 - Google Patents

亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及石墨烯的功能化及复合材料的原位组装制备，属无机非金属材料领域。本方法可以连续实现氧化石墨烯的功能化、尖晶石型铁氧体晶粒的原位负载和功能化氧化石墨烯的原位还原，制备出具有优良亲水性能的石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料，原料易得、工艺简单、操作便捷。具体步骤：调节氧化石墨烯水溶液pH值至酸性，加入改性剂，超声分散，然后60℃恒温1~4小时；将所得混合液pH值调至中性后加入含铁试剂，再超声分散，85~95℃恒温，滴加沉淀剂，形成结晶产物，滴加完毕后继续恒温3~5小时；磁分离后，以特定溶剂反复洗涤结晶产物，60℃烘干12小时。本方法制备的石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的水接触角只有15.02°，表现出了优异的亲水性。

Description

亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及石墨烯的功能化及复合材料的原位组装制备，属无机非金属材料领域。
背景技术
在过去的二十年内，现代工业快速发展、农业化学药品及各类护理用品的广泛应用，水体中内分泌干扰物、卤代脂肪族和芳香族化合物等难降解污染物广泛存在并累积。基于非均相反应的高级氧化技术(AOPs)是一种很有前途的废水回收技术。为此，开发新型高效且环境友好的非均相催化剂是AOPs研究中的热点问题。
尖晶石型铁氧体是一种离子型化合物，通式为AB2O4。A和B通常为过渡金属元素，A2 +离子占据八面体空隙，B3+离子一半占据四面体空隙，另一半占据八面体空隙。由于尖晶石铁氧体特殊的结构和化合价比，其可在自身完成氧化还原循环。相比于均相离子反应，基于尖晶石型铁氧体的非均相氧化还原反应速率大大提高。将其应用于高级氧化技术中是十分具有研究价值和现实意义的。但是，仅仅通过调配元素种类以及晶粒尺寸来提升尖晶石铁氧体的性能终究是局限性研究。石墨烯作为一种二维材料，其具有优异的理化性质，例如载流子高迁移率和突出的比表面积。若将尖晶石铁氧体负载到石墨烯表面，二者之间产生的协同效应无疑使得这种功能性复合材料在环境工程领域的潜在价值得到提升。然而，由于部分尖晶石型铁氧体的亚磁性以及石墨烯的疏水特性，导致这种复合材料进行非均相催化反应的过程中容易聚集，失去分散稳定性，活性降低。为此，对石墨烯进行功能化增强其亲水性是弥补上述弊端的有效办法。目前，石墨烯功能化方法众多，例如π-π键、氢键、离子键相互作用进行的非共价键功能化以及碳骨架的共价键功能化。如果采用上述方法单独对石墨烯进行功能化，会增加整个制备过程的工艺步骤与操作难度，有悖于资源节约及环境友好的发展理念。
本发明的创新思想是，以氧化石墨烯和易得的化学试剂为原材料，开发一种工艺简单、操作可控的液相制备工艺，连续实现氧化石墨烯的功能化、尖晶石型铁氧体的原位负载以及功能化氧化石墨烯的原位还原。该方法无需分离中间体，能在较大程度上节省经济和资源。通过研究发现，采用该方法制备的亲水性石墨烯/尖晶石铁氧体复合材料的水接触角较小，可在水溶液中均匀分散30min以上。此外，该方法制备的复合材料催化非均相Fenton反应可使甲基橙染料(20mg/L)在60min内100％降解。
发明内容
本发明提供的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其基本思想是利用氧化石墨烯表面丰富的含氧基团与有机改性剂接枝，再借助氧化石墨烯表面电负性优先吸附尖晶石型铁氧体中的金属阳离子，从而实现尖晶石型铁氧体纳米晶粒在氧化石墨烯表面的原位负载。同时，通过实验条件的控制，同步完成功能化氧化石墨烯的原位还原。
本发明提供的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其主要技术方案如下：
1)调节氧化石墨烯水溶液pH值至酸性，加入一定质量的改性剂，超声分散，然后60℃恒温1～4小时；
2)将1)获得的混合液pH值调节至中性后，加入一定质量的含铁试剂，超声分散，85～95℃恒温，滴加沉淀剂，形成结晶产物，滴加完毕后继续恒温3～5小时；
3)利用磁铁将2)中获得的结晶产物固液分离，用溶剂反复洗涤，60℃烘干12小时后即得亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料。
在本发明的上述技术方案中，步骤1)所用改性剂为对氨基苯磺酸、4-羟基苯磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种组合。
在本发明的上述技术方案中，步骤2)所用含铁试剂为FeSO4·7H2O、FeCl2·4H2O、FeCl3·6H2O、Fe(NO3)2·9H2O、Fe(NO3)3中的一种或几种组合，所用沉淀剂为NaOH、NaNO3、KOH、KNO3、MnCl2·4H2O、Mn(NO3)2、ZnSO4·H2O、ZnCl2、Zn(NO3)2、CuSO4、Cu(NO3)2·6H2O、CuCl2·2H2O、MgCl2·6H2O、Mg(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、CoCl2·6H2O、NiCl2·6H2O中的一种或几种组合。
在本发明的上述技术方案中，步骤3)所用的洗涤溶剂为去离子水、无水乙醇、丙酮、乙二醇、苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、二氯乙烯、三乙醇胺、二甲苯、甲醇、异丙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
本发明提供的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，尖晶石型铁氧体包括铁酸锌(ZnFe2O4)、铁酸铜(CuFe2O4)、铁酸镁(MgFe2O4)、铁酸钴(CoFe2O4)、铁酸锰(MnFe2O4)、铁酸镍(NiFe2O4)、四氧化三铁(Fe3O4)以及它们的固溶体。
本发明提供的方法连续实现了氧化石墨烯的功能化、尖晶石晶粒的负载以及功能化氧化石墨烯的原位还原。所用氧化石墨烯为本研究室自制，其他试剂均为分析纯。本发明提供的方法操作简单，易于控制，合成温度低，能源消耗少，制备成本低，而且所用试剂绿色环保，无毒，无腐蚀性，可实现批量生产。
附图说明
图1是亲水性石墨烯/尖晶石铁氧体复合材料代表性样品的水接触角测试结果。
图2是亲水性石墨烯/尖晶石铁氧体复合材料代表性样品在水中分散性照片。
具体实施方式
实施例1
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的十六烷基磺酸钠，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应2小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以95℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入2mol/L NaOH和MnCl2·4H2O混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为5小时。待反应完毕后，用丙酮和醋酸甲酯反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例2
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的4-羟基苯磺酸钠和对氨基苯磺酸，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应1小时。反应结束后用1mol/LNaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的和Fe(NO3)2·9H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以90℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入2mol/L KOH和KNO3、Co(NO3)2·6H2O混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为4小时。待反应完毕后，用甲醇和异丙醇反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例3
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的十二烷基苯磺酸钠，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应2小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的FeSO4·7H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以95℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入2mol/L NaOH和NaNO3混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为4小时。待反应完毕后，用去离子水反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例4
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的对氨基苯磺酸，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应4小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的FeSO4·7H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以90℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入4mol/L NaOH和Cu(NO3)2·6H2O混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为3小时。待反应完毕后，用乙二醇和苯乙烯反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例5
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的十六烷基磺酸钠，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应1小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的Fe(NO3)2·9H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以90℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入2mol/L ZnSO4·H2O、NaOH和Na2SO4混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为5小时。待反应完毕后，用醋酸丙酯和甲基丁酮反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例6
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的十二烷基苯磺酸钠，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应3小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的FeSO4·7H2O和FeCl2·4H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以90℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入1mol/L NaOH和Co(NO3)2·6H2O混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为4小时。待反应完毕后，用N,N-二甲基甲酰胺反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。
实施例7
用5％稀盐酸将氧化石墨烯水溶液pH调节至酸性，加入一定质量的苯磺酸钠，然后置于60℃恒温水浴中，机械搅拌，反应4小时。反应结束后用1mol/L NaOH溶液调节产物pH至中性，并按照化学计量比加入一定质量的FeCl3·6H2O和Fe(NO3)2·9H2O。将混合溶液置于恒温水浴锅中，以95℃进行反应，并不断搅拌，反应过程中逐滴滴入5mol/L KOH和NiCl2·6H2O混合液共80mL，滴加完毕后继续进行反应，总反应时间为4小时。待反应完毕后，用二氯乙烯和三乙醇胺反复洗涤三次，60℃下干燥12小时。

Claims (5)

1.本发明旨在开发一种工艺简单、易于控制的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，以获得具有高催化活性、可磁分离回收的非均相Fenton催化复合新材料，其特征在于包括以下工艺步骤：
1）调节氧化石墨烯水溶液pH值至酸性，加入一定质量的改性剂，超声分散，然后60℃恒温1~4小时；
2）将1）获得的混合液pH值调节至中性后，加入一定质量的含铁试剂，超声分散，85~95℃恒温，滴加沉淀剂，形成结晶产物，滴加完毕后继续恒温3~5小时；
3）利用磁铁将2）中获得的结晶产物固液分离，用溶剂反复洗涤，60℃烘干12小时后即得亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料。
2.根据权利1所述的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其特征是尖晶石型铁氧体包括铁酸锌（ZnFe2O4）、铁酸铜（CuFe2O4）、铁酸镁（MgFe2O4）、铁酸钴（CoFe2O4）、铁酸锰（MnFe2O4）、铁酸镍（NiFe2O4）、四氧化三铁（Fe3O4）以及它们的固溶体。
3.根据权利1所述的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其特征是步骤1）所用改性剂为对氨基苯磺酸、4-羟基苯磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种组合。
4.根据权利1所述的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其特征是步骤2）所用含铁试剂为FeSO4·7H2O、FeCl2·4H2O、FeCl3·6H2O、Fe(NO3)2·9H2O、Fe(NO3)3中的一种或几种组合，所用沉淀剂为NaOH、NaNO3、KOH、KNO3、MnCl2· 4H2O、Mn(NO3)2、ZnSO4·H2O、ZnCl2、Zn(NO3)2、CuSO4、Cu(NO3)2·6H2O、CuCl2·2H2O、MgCl2·6H2O、Mg(NO3)2、Co(NO3)2·6H2O、CoCl2·6H2O、NiCl2·6H2O中的一种或几种组合。
5.根据权利1所述的亲水性石墨烯/尖晶石型铁氧体复合材料的制备方法，其特征是步骤3）所用的洗涤溶剂为去离子水、无水乙醇、丙酮、乙二醇、苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、二氯乙烯、三乙醇胺、二甲苯、甲醇、异丙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、甲基丁酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115254025A (zh) * 2022-08-19 2022-11-01 常州大学 一种印染污泥脱水剂制备及其调理印染污泥的方法
CN116393154A (zh) * 2023-04-10 2023-07-07 江南大学 一种改性铜铁尖晶石催化剂及其制备方法与应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941842A (zh) * 2010-10-11 2011-01-12 东华大学 石墨烯负载四氧化三铁磁性纳米颗粒复合材料的制备方法
CN103030208A (zh) * 2013-01-08 2013-04-10 哈尔滨工业大学 尖晶石铁氧体类催化剂的应用及用于促进过硫酸盐产生自由基催化降解有机物的方法
CN103341346A (zh) * 2013-06-26 2013-10-09 江苏省环境科学研究院 一种锰铁氧体纳米颗粒与石墨烯复合物的制备方法
CN105478078A (zh) * 2015-11-25 2016-04-13 蚌埠学院 一种高分散磁性石墨烯纳米吸附剂的制备方法及其应用
CN106475100A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 江苏金茂源生物化工有限责任公司 石墨烯/四氧化三铁磁性纳米复合材料的制备方法及应用
CN107662949A (zh) * 2017-10-27 2018-02-06 成都理工大学 一种氧化石墨烯负载四氧化三铁纳米复合材料及其制备方法
CN110841642A (zh) * 2019-12-03 2020-02-28 哈尔滨工业大学 一种超小四氧化三铁致密包覆三维还原氧化石墨烯类芬顿催化剂的制备方法
CN111437882A (zh) * 2020-04-10 2020-07-24 山东特龙谱新材料有限公司 一种硅基杂多酸掺杂的磁性复合膜材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941842A (zh) * 2010-10-11 2011-01-12 东华大学 石墨烯负载四氧化三铁磁性纳米颗粒复合材料的制备方法
CN103030208A (zh) * 2013-01-08 2013-04-10 哈尔滨工业大学 尖晶石铁氧体类催化剂的应用及用于促进过硫酸盐产生自由基催化降解有机物的方法
CN103341346A (zh) * 2013-06-26 2013-10-09 江苏省环境科学研究院 一种锰铁氧体纳米颗粒与石墨烯复合物的制备方法
CN105478078A (zh) * 2015-11-25 2016-04-13 蚌埠学院 一种高分散磁性石墨烯纳米吸附剂的制备方法及其应用
CN106475100A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 江苏金茂源生物化工有限责任公司 石墨烯/四氧化三铁磁性纳米复合材料的制备方法及应用
CN107662949A (zh) * 2017-10-27 2018-02-06 成都理工大学 一种氧化石墨烯负载四氧化三铁纳米复合材料及其制备方法
CN110841642A (zh) * 2019-12-03 2020-02-28 哈尔滨工业大学 一种超小四氧化三铁致密包覆三维还原氧化石墨烯类芬顿催化剂的制备方法
CN111437882A (zh) * 2020-04-10 2020-07-24 山东特龙谱新材料有限公司 一种硅基杂多酸掺杂的磁性复合膜材料的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUAN-YAN XU ET AL.: "Nanoparticles of magnetite anchored onto few-layer graphene:A highly efficient Fenton-like nanocomposite catalyst", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
SHOU-QING LIU ET AL.: "Graphene oxide enhances the Fenton-like photocatalytic activity of nickel ferrite for degradation of dyes under visible light irradiation", 《CARBON》 *
付长璟: "《石墨烯的制备、结构及应用》", 30 June 2017 *
华南工学院等: "《陶瓷工艺学》", 31 July 1981, 中国建筑工业出版社 *
孙左一等, 水利电力出版社 *
李博: "亲水性石墨烯基Fenton催化剂的制备及效能评价", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
王瑞珏等: "四氧化三铁一石墨烯复合芬顿催化剂用于染料脱色的研究", 《西南民族大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115254025A (zh) * 2022-08-19 2022-11-01 常州大学 一种印染污泥脱水剂制备及其调理印染污泥的方法
CN115254025B (zh) * 2022-08-19 2024-04-05 常州大学 一种印染污泥脱水剂制备及其调理印染污泥的方法
CN116393154A (zh) * 2023-04-10 2023-07-07 江南大学 一种改性铜铁尖晶石催化剂及其制备方法与应用

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