CN1121482C - 具有良好冻融恢复的浓缩织物柔软组合物和其高度不饱和的织物柔软剂化合物 - Google Patents

具有良好冻融恢复的浓缩织物柔软组合物和其高度不饱和的织物柔软剂化合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了可生物降解的织物柔软剂化合物，其含有酯键和在疏水链中大量的多不饱和基团。该化合物可用于形成织物柔软组合物，它是化合物的含水分散体。这些组合物具有合乎需要的低粘度并在冻融后恢复至具有稳定的低粘度。

Description

具有良好冻融恢复的浓缩织物柔软组合物 和其高度不饱和的织物柔软剂化合物
                         技术领域
本发明涉及用于制备适用于柔软织物的柔软组合物的高度不饱和的可生物降解的织物柔软剂化合物。本发明尤其涉及用于家庭织物洗涤操作的漂洗周期中以提供极好的织物柔软/静电控制和再湿润效果的具有良好冻融恢复性质的浓缩织物柔软组合物的制备。
                         发明背景
含有高的柔软剂含量的织物柔软组合物在现有技术中是已知的。然而，人们仍需要高度浓缩的组合物，其具有良好的冻融恢复性质，尤其是可在正常室温下加工制备的组合物。
本发明提供了高度浓缩的含水液体织物处理组合物，其在延长的贮存条件下，在正常，即室温和低于正常温度下它具有改善的稳定性(即不沉淀、胶凝、变稠或固化)，它在冷冻形成稳定的组合物后将恢复。
                         发明概述
本发明的液体织物柔软剂组合物含有：
A.按组合物重量计约15％-约50％，优选约16％-约35％，更优选约17％-约30％的选自如下的可生物降解的织物柔软剂活性物质：
1.具有下式的柔软剂：
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)    (1)
其中每个R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟基烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等、苄基或它们的混合物；每个m是2或3；每个n是1-约4；每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；当Y是-O-(O)C-时，每个R1中的碳原子的总和加一是C12-C22，优选C14-C20，每个R1是烃基或取代的烃基，优选烷基、单不饱和亚烷基和多不饱和亚烷基；其中含有多不饱和亚烷基的柔软剂活性物质按所存在的总柔软剂活性物质重量计为至少约3％，优选至少约5％，更优选至少约10％，甚至更优选至少约15％(本文中使用的含有一定R1基团的“柔软剂活性物质的百分数”与对于用于形成所有柔软剂活性物质的总R1基团相同的R1基团的百分数相同)；(本文中使用的“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值用于定义R1基团的不饱和值，它与含有相同R1基团的脂肪酸中存在的不饱和值相同)；和其中抗衡离子X-可以任何柔软剂相容的阴离子，优选氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硝酸根，更优选氯离子；
2.具有下式的柔软剂：其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同定义(该化合物包括具有下式的化合物：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)特别是其中C(O)R1由含有某些饱和、某些不饱和的，例如油酸、脂肪酸和某些多不饱和脂肪酸的R1基团的混合物得到，并优选每个R是甲基或乙基，优选每个R1是在烷基链中存在各种不饱和程度的C15-C19)；和
3.它们的混合物；所述织物柔软剂活性物质为稳定的分散体形式；
B.任选地0％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.2％-约3％的香料；
C.任选地0％-约2％，优选约0.01％-约0.2％，更优选约0.035％-约0.1％的稳定剂；和
D.平衡量的液体载体，其含有水和任选地按组合物重量计约5％-约30％，优选约8％-约25％，更优选约10％-约20％的水溶性有机溶剂；组合物的粘度是低于约500cps，优选低于约400cps，更优选低于约200cps，在冻融后恢复至低于约1000cps，优选低于约500cps，更优选低于约200cps。
组合物的pH应为约1-约5，优选约1.5-约4.5，更优选约2-约3.5。
                              发明详述
A. 织物柔软活性物质
本发明的主要组分是按组合物重量计约15％-约50％，优选约16％-约35％，更优选约17％-约30％的选自如下化合物的可生物降解的织物柔软剂活性物质和它们的混合物。这些化合物是新的化合物，当配制成织物柔软剂活性物质的分散液/悬浮液的传统类型的含水浓缩织物柔软剂组合物时具有不明显的性质。化合物应含有至少约3％，更优选至少约5％，甚至更优选至少约10％，仍更优选至少约15％的含有多不饱和基团的柔软剂活性物质。该多不饱和提供极好的冻融恢复。通常人们不想要活性物质中的多不饱和基团，因为它们趋向于比单不饱和基团更不稳定。这些高度不饱和物质的存在使得本发明的化合物和/或组合物含有抗菌剂、抗氧化剂和/或还原剂以保护活性物免于降解非常合乎需要，并且对于较高的多不饱和值，是必需的。
               二酯季铵织物柔软活性化合物(DEQA)
(1)第一类型的DEQA优选含有作为主要活性物质的下式的化合物：
[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-y-R1]m]X(-)    (1)
其中每个R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟基烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等、苄基或它们的混合物；每个m是2或3；每个n是1-约4；每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；当Y是-O-(O)C-时，每个R1中的碳原子的总和加一是C12-C22，优选C14-C20，每个R1是烃基或取代的烃基。柔软剂活性物质优选含有烷基、单不饱和亚烷基和多不饱和亚烷基，其中含有多不饱和亚烷基的柔软剂活性物质按所存在的总柔软剂活性物质重量计为至少约3％，优选至少约5％，更优选至少约10％，甚至更优选至少约15％(本文中使用的含有一个给定R1基团的“柔软剂活性物质的百分数”基于取存在的所有R1基团的总活性物的百分数)。
该R1基团的母体脂肪酸的碘值(下文称为IV)优选为平均约60-约140，更优选约70-约130；甚至更优选约80-约115。我们相信，含有不饱和R1基团的活性物质是存在的总活性物质重量的约50％-约100％，更优选约55％-约95％，甚至更优选约60％-约90％。含有多不饱和R1基团的活性物质是存在的总活性物质重量的至少约3％，优选至少约5％，更优选至少约10％，仍更优选至少约15％。这些多不饱和基团对于提供最佳粘度稳定性，尤其是在冻融后是必需的。在活性物质中多不饱和R1基团的含量越高，含有不饱和R1基团的活性物质的含量可越低。
上述抗衡离子X(-)可以是任何柔软剂相容的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选氯离子。
这些可生物降解的季铵织物柔软化合物优选含有基团C(O)R1，它主要来源于不饱和脂肪酸，例如油酸，基本多不饱和脂肪酸，和/或饱和脂肪酸，和/或天然来源的部分氢化的脂肪酸得到，例如由植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等得到。在其它优选实施方案中，脂肪酸具有如下近似分布，比较DEQA类似于现有技术中描述的那些：脂肪酰基     DEQA 1  DEQA 2   DEQA 3   DEQA 4  DEQA 5C12           痕量     痕量     0        0        0C14           3        3        0        0        0C16           4        4        5        5        5C18           0        0        5        6        6C14：1        3        3        0        0        0C16：1        11       7        0        0        3C18：1        74       73       71       68       67C18：2        4        8        8        11       11C18：3        0        1        1        2        2C20：1        0        0        2        2        2C20和以上     0        0        2        0        0未知物        0        0        6        6        7总共          99       99       100      100      102IV            86-90    88-95    99       100      95顺/反(C18：1) 20-30    20-30    4        5        5TPU           4        9        10       13       13DEQA的非限制性实例如下：
脂肪酰基    DEQA 10    DEQA 11
C14           0         1
C16           11        25
C18           4         20
C14：1        0         0
C16：1        1         0
C18：1        27        45
C18：2        50        6
C18：3        7         0
未知物        0         3
总共          100       100
IV            125-138   56
顺/反(C18：1) 不可得到  7
TPU           57        6
DEQA10由大豆脂肪酸制备，DEQA11由轻度氢化牛油脂肪酸制备。
优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的，例如约50％-100％，优选约55％-约95％，更优选约60％-约90％，并且含有多不饱和脂肪酰基(TPU)的活性物质总含量是约3％-约30％，优选约5％-约25％，更优选约10％-约18％。不饱和脂肪酰基的顺式/反式比率是重要的，该顺/反比率为1∶1-约50∶1，最小为1∶1，优选至少3∶1，更优选约4∶1-约20∶1。
不饱和的，包括主要多不饱和的脂肪酰基不仅出人意料地提供有效的柔软，而且提供较好的再润湿特性、良好的抗静电特性，和在冻融后提供极好的恢复。
高度不饱和物质还易于配制成保持低粘度的浓缩预混合物，因此易于加工，例如泵送、混合等。这些仅含少量溶剂的高度不饱和物质即使在室温下也易于配制成本发明的浓缩稳定的组合物，所述少量溶剂，即按总柔软剂/溶剂混合物重量计约5％-约20％，优选约8％-约25％，更优选约10％-约20％的溶剂与这种物质有关。这种在低温下加工活性物质的能力对于多不饱和基团是尤其重要的，因为它使降解降到最小。当化合物和柔软组合物含有下文所述的有效的抗氧化剂和/或还原剂时，可提供对降解的附加保护作用。
人们会理解取代基R和R1可任选地被各种基团，例如烷氧基或羟基取代，只要R1基团保持其基本的疏水特性。优选的化合物可被认为是二牛油基二甲基氯化铵(下文称之为“DTDMAC”)的可生物降解的二酯变体，它广泛地用作织物柔软剂。优选的长链DEQA是由含有高含量的多不饱和基团的来源制备的DEQA，即N，N-二(酰基-氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中酰基由含有足够多不饱和基团的脂肪酸得到。
如本发明中使用的那样，当二酯是具体的物质时，它可包括存在的单酯。优选至少约80％的DEQA是二酯形式，0％-约20％可以是DEQA单酯(例如在式(1)中，m是2和一个YR1基团是H或-C-(O)-OH)。为了柔软，在无/低洗涤剂携带(carry-over)洗衣条件下，单酯的百分数应尽可能地低，优选不超过约5％。然而，在高的阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助剂携带条件下，某些单酯可以是优选的。二酯与单酯的总比率为约100∶1-约2∶1，优选约50∶1-约5∶1，更优选约13∶1-约8∶1。在高洗涤剂携带条件下，二/单酯比率优选为约11∶1。所存在的单酯的含量可以在DEQA制备中控制。
在本发明的实践中用作可生物降解的季铵化酯胺柔软物质的上述化合物可用标准反应化学制备。在一种DTDMAC的二酯变体的合成方法中，在式RN(CH2CH2OH)2的胺的两个羟基被式R1C(O)Cl的酰氯酯化，随后用烷基卤RX季铵化以得到所需的反应产物(其中R和R1是如上定义的)。然而，化学领域的技术人员可理解，该反应方案可广泛选择所制备的试剂。
另一适用于形成本发明的浓缩的液体织物柔软剂组合物的DEQA柔软剂活性物质具有上述式(1)，其中一个R基团是C1-4羟基烷基，优选其中一个R基团是羟基乙基。该羟基乙基酯活性物质的实例是二(酰基氧乙基)(2-羟基乙基)甲基铵甲基硫酸盐，其中酰基由如上所述的脂肪酸得到。这类DEQA的其它实例由与DEQA1相同的脂肪酸得到，在下文称为DEQA8。
(2)具有下式的第二类型的DEQA活性物质：
Figure C9719487000111
其中每个Y、R、R1和X(-)具有前文的相同定义。该化合物包括具有下式的化合物：
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)
其中每个R是甲基或乙基，优选每个R1是C15-C19。如本发明中使用的那样，当二酯是具体的物质时，它可包括存在的单酯。可存在的单酯的量与DEQA(1)中相同。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法在1979年1月30日授予Naik等人的U.S.4,137,180中公开，该专利列为本文参考文献。式(2)的优选DEQA的实例是具有式1，2-二(酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物的“丙基”酯季铵织物柔软剂活性物质，其中酰基与DEQA5中的相同，下文称为DEQA9。
上述的DEQA活性物可含有低含量的脂肪酸，它可以是在最终组合物中的未反应的起始物料和/或柔软剂活性物质部分降解如水解的副产物。游离脂肪酸的含量优选是低的，按柔软剂活性物质重量计优选低于约10％，更优选低于约5％。
                   浓缩的分散组合物
可使用本发明的新的化合物/组合物制备的稳定“分散”组合物是在1995年6月5日申请的美国专利申请S.N.系列号为08/461207的E.H.Wahl等的共同未决申请中描述的那些，所述申请列为本文参考文献。
B. 水溶性有机溶剂体系
本发明的分散组合物可按组合物重量计任选地含有约5％-约30％，优选约8％-约25％，更优选约10％-约20％的水溶性有机溶剂。溶剂优选与织物柔软剂DEQA混合以有助于提供低粘度，以易于加工，例如泵送和/或混合，即使是在室温下。
有机溶剂优选是水溶性有机溶剂，例如乙醇、异丙醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、碳酸亚丙基酯等。
用本发明上述公开的高度不饱和的织物柔软剂化合物能够在室温下，例如约10℃-约40℃，优选约20℃-约35℃下用常规混合仅使用低含量的水溶性溶剂即能够得到最终的浓缩组合物。当分散组合物含有高含量的多不饱和柔软剂活性物质时这种在室温下的加工是非常重要的。
C. 香料
本发明的预混合物和/或最终的组合物可含有任何柔软剂相容的香料。优选的香料在1996年3月19日授予Bacon等人的U.S.5,500,138中描述，该专利引于本文作为参考。按最终组合物重量计香料任选地以约0％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.2％-约3％的含量存在。采用本发明的优点在于香料优选可加入预混合物中以简化最终分散组合物的制备过程，和改善所述香料的织物沉积。预混合物可加入含有所需量的酸，优选无机酸，更优选盐酸的水中以产生如上讨论的最终的组合物。
D. 稳定剂
在本发明的最终分散组合物，和任选地原料中稳定剂是十分合乎需要的，甚至是必需的。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。在最终组合物中这些试剂的存在量为0％至约2％，优选为约0.01％至约0.2％，对于抗氧化剂，更优选约0.035％至约0.1％，对于还原剂，更优选为约0.01％至约0.2％。对于预混合物，可根据在预混合物和最终组合物中柔软剂活性物质的浓度调节含量，这确保了在长时间的贮存条件下好的气味稳定性。对于没有香味或低香味产物(没有或低含量香料)使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其关键的。
可加入本发明分散组合物的抗氧化剂的实例包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、五倍子酸丙酯的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.以商品名称TenoxPG和TenoxS-1得到；BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、五倍子酸丙酯和柠檬酸的混合物，由Eastman Chemical Products，Inc.以商品名称Tenox-6得到；丁基化羟基甲苯，由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT得到；叔丁基氢醌，由Eastman Chemical Products，Inc.以商品名称TenoxTBHQ得到；天然生育酚，由Eastman ChemicalProducts，Inc.以商品名称TenoxGT-1/GT-2得到；和丁基化羟基苯甲醚，由Eastman Chemical Products，Inc.以商品名称BHA得到；五倍子酸的长链酯(C8-C22)，例如五倍子酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；和它们的混合物，优选Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114和它们的混合物，更优选单独的Irganox3125或与柠檬酸和/或其它螯合剂，例如柠檬酸异丙基酯混合，Dequest2010，由Monsanto得到，化学名称为1-羟基次乙基-1，1-二膦酸(羟乙(叉二)磷酸)，和Tiron，由Kodak得到，化学名称为4，5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐，和DTPA，由Aldrich得到，化学名称为二亚乙基三胺五乙酸。
E. 任选的组分
A) 增白剂
本发明预混合物，尤其是最终分散组合物还可任选地含有按重量计约0.005％-5％的某些类型的亲水荧光增白剂，它也提供了染料转移抑制作用。如果使用，本发明的分散组合物优选含有按重量计约0.001％-1％的该荧光增白剂。
在本发明中使用的亲水荧光增白剂具有如下结构式：
其中R1选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，例如钠或钾。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于在漂洗时加入的本发明分散组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸钠盐。具体增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy以商品名Tinopal AMS-GX销售。
(B) 分散助剂
本发明的分散组合物可任选地含有分散助剂，例如其选自单长链烷基阳离子季铵化合物、单长链烷基氧化胺和它们的混合物，以有助于形成最终的分散组合物。当存在所述分散助剂时，它通常以按组合物重量计约2％-约25％，优选约3％-约17％，更优选约4％-约15％，甚至更优选5％-约13％的含量存在。这些物质可作为活性柔软剂原料(I)的部分加入或作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可作为组分(I)部分存在的任何数量。
                (1) 单烷基阳离子季铵化合物
当存在单烷基阳离子季铵化合物时，它通常以按组合物重量计约2％-约25％，优选约3％-约17％，更优选约4％-约15％，甚至更优选5％-约13％的含量存在，总单烷基阳离子季铵化合物是至少以有效含量存在。
用于本发明的该单烷基阳离子季铵化合物优选是如下通式的季铵盐：
[R4N+(R5)3]X-
其中R4是C8-C22烷基或链烯基，优选C10-C18烷基或链烯基，更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基；
每个R5是C1-C6烷基或取代的烷基(例如羟基烷基)，优选C1-C3烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基等、苄基、氢、含有约2-约20氧化乙烯单元，优选约2.5-约13氧化乙烯单元，更优选约3-约10氧化乙烯单元的多乙氧基化链，和它们的混合物；和
X-是如上(式(I))定义的。
尤其优选的分散助剂是由Witco以商品名Varisoft471得到的单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵，和由Witco以商品名Varisoft417得到的单油基三甲基氯化铵。
R4基团还可通过含有一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团连接于阳离子氮原子，所述基团对组分(I)增加的可浓缩能力等可以是合乎需要的。该连接基团优选在氮原子的约1-约3个碳原子内。
单烷基阳离子季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。这类优选的分散助剂具有下式：
R1C(O)OCH2CH2N+(R3)X-
其中R1、R和X-是如上定义的。
高度优选的分散助剂包括C12-C14椰子烷基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯。
在长链中含有酯键的合适的可生物降解的单长链烷基分散助剂在1989年6月20日颁布的Walley的US4840738中描述，所述专利列为本文参考文献。
当分散助剂含有烷基胆碱酯时，分散组合物优选还含有少量，优选按组合物重量计约2％-约5％的有机酸。有机酸在上述的1990年12月27日公开的Machin等的EP404471中描述，它列为本文参考文献。有机酸优选选自乙醇酸、乙酸、柠檬酸和它们的混合物。
可用作分散助剂的乙氧基化季铵化合物包括含有17摩尔环氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸铵，在商业上由SherexChemical Company以商品名Variquat66得到；聚乙二醇(15)油基氯化铵，商业上可由Akzo以商品名Ethoquad0/25得到和聚乙二醇(15)椰子烷基氯化铵，商业上可由Akzo以商品名EthoquadC/25得到。
虽然分散助剂的主要功能是增加酯柔软剂的分散能力，但本发明的分散助剂优选还具有某些柔软性质以增效组合物的柔软性能。因此，本发明的分散组合物优选基本上没有非氮乙氧基化非离子分散助剂，它降低分散组合物的总柔软性能。
此外，仅含有单一长烷基链的季铵化合物可保护阳离子柔软剂免于由洗涤溶液携入漂洗过程的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂的干扰。
(2) 氧化胺
合适的氧化胺包括具有一个含有约8至约22个碳原子，优选约10至约18个碳原子，更优选约8至约14个碳原子的烷基或羟基烷基部分和两个选自具有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的烷基部分的化合物。
实例包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、二(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰子脂肪烷基二甲基氧化胺。
(C) 去污剂
在本发明中，可加入选择性的去污剂，特别是加入最终的分散组合物中。去污剂的添加可与预混合物混合，在加入电解质之前或之后或在制备最终组合物之后与酸/水基质(water seat)混合。通过本发明的方法制备的最终柔软组合物可含有0％至约10％，优选0.2％至约5％的去污剂。可调节在预混合物中的浓度以提供所需的最终浓度。这种去污剂优选是一种聚合物。用于本发明的聚合去污剂包括对苯二酸酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚物嵌段等。
优选的去污剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由亚乙基对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的重复单元组成，亚乙基对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为25∶75-约35∶65，所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚环氧乙烷嵌段。该聚合去污剂的分子量为约5000-约55000。
另一类优选的聚合去污剂是具有亚乙基对苯二甲酸酯单元的重复单元的可结晶的聚酯，所述单元含有按重量计约10-约15％的亚乙基对苯二甲酸酯单元和约10％-约50％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，它由平均分子量为约300-约6000的聚氧乙烯二醇得到，在可结晶的聚合化合物中亚乙基对苯二甲酸酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1-6∶1。该聚合物的实例包括工业上可获得的物质Zelcon4780(由DuPont)和MileaseT(由ICI)。
高度优选的去污剂是有如下通式的聚合物：
Figure C9719487000171
其中每个X可以是合适的封端基团，每个X通常选自H、含有约1-约4个碳原子的烷基或酰基。p根据水溶性选择，通常为约6-约113，优选约20-约50，u对于形成含有相对高的离子强度的液体组合物是关键的。应存在非常少的其中u大于10的物质。此外，应存在至少20％，优选至少40％的其中u为约3-约5的物质。
R14部分主要是1，4-亚苯基部分。本文中使用的术语“R14部分主要是1，4-亚苯基部分”是指其中R14基团全部由1，4-亚苯基基团组成，或用其它亚芳基或亚烷芳基、亚烷基、亚烯基或它们的混合物部分替代。可部分替代1，4-亚苯基的亚芳基和亚烷芳基包括1，3-亚苯基、1，2-亚苯基、1，8-亚萘基、1，4-亚萘基、2，2-亚联苯基、4，4-亚联苯基和它们的混合物。可被部分替代的亚烷基和亚烯基包括1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，4-亚环己基和它们的混合物。
对于R14基团，用除1，4-亚苯基之外的基团部分替代的程度应使得化合物的去污性质不任何大的程度不利地影响。可允许的部分替代的程度通常取决于化合物的骨架长度，即较长的骨架可具有较大的1，4-亚苯基的部分替代程度。通常R14含有约50％-约100％1，4-亚苯基(0％-约50％除1，4-亚苯基之外的基团)的化合物具有足够的去污活性。例如，根据本发明制备的邻苯二甲酸(1，3-亚苯基)酯与对苯二甲酸(1，4-亚苯基)酯为40∶60摩尔比的聚酯具有足够的去污活性。然而，由于大多数用于制备纤维的聚酯含有亚乙基对苯二甲酸酯单元，因此，为获得最佳的去污活性，通常将非1，4-亚苯基的部分替代程度降低至最低是合乎需要的。R14基团优选全部(即含有100％)由1，4-亚苯基组成，即每个R14基团是1，4-亚苯基。
对于R15基团，合适的亚乙基或取代的亚乙基基团包括亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、1，2-亚己基、3-甲氧基-1，2-亚丙基和它们的混合物。R15基团优选基本上是亚乙基、1，2-亚丙基或它们的混合物。含有较大百分数的亚乙基基团趋向于改善化合物的去污活性。出人意料的是，含有较大百分数的1，2-亚丙基的化合物趋向于改善化合物的水溶性。
因此，在液体织物柔软剂组合物中使用1，2-亚丙基基团或类似支链等价物加入去污组分的任何基本部分是合乎需要的。
每个p的值为至少约6，优选至少约10。每个n的值通常为约12-约113，对于每个p值通常为约12-约43。
去污剂的更完整的说明包含在1987年4月28日颁布的Decker，Konig，Staathof和Gosselink的US4661267；1987年12月8日颁布的Gosselink和Diehl的US4711730；1988年6月7日颁布的Evans，Huntington，Stewart，Wolf和Zimmerer的4749596；1989年4月4日颁布的Trinh，Gosselink和Rattinger的4818569；1989年10月31日颁布的Maldonado，Trinh和Gosselink的4877896；1990年9月11日颁布的Gosselink等人的4956447；和1990年12月11日颁布的Maldonado，Trinh和Gosselink的4976879中，所有这些专利列为本文参考文献。
这些去污剂也可用作浮垢分散剂。
(D) 浮垢分散剂
在本发明中，预混合物可与除去污剂之外的任选浮垢分散剂混合，并加热至或高于组分的熔点，浮垢分散剂是本发明的最终分散组合物的所需的组分。
本发明优选的浮垢分散剂通过高度乙氧基化疏水物质形成。疏水物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物或用于形成去污聚合物的疏水基团。优选的浮垢分散剂是高度乙氧基化的，例如每分子平均超过约17，优选超过约25，更优选超过约40摩尔环氧乙烷，聚氧乙烯部分占总分子量的约76％至约97％，优选约81％至约94％。
浮垢分散剂的含量是在使用时浮垢足以保持在对消费者可接受的，优选不引人注意的，但不足以不利地影响柔软作用的含量。对于某些用途，需要浮垢是不存在的。根据在通常的洗衣过程的洗涤周期中使用的阴离子或非离子洗涤剂等等的量、在加入本发明分散组合物之前漂洗步骤的效率和水的硬度，在织物(衣服)中夹住的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂和洗涤剂助剂(尤其是磷酸盐和沸石)的量将改变。通常，应使用最少量的浮垢分散剂以避免不利地影响柔软性能。基于柔软剂活性物的含量，浮垢分散需要至少约2％，优选至少约4％(为最大地避免浮垢，至少6％，优选至少10％)。然而，在约10％(相对于柔软剂物质)或更多的含量时，有损失产物柔软效果的风险，尤其是在织物含有高比例的在洗涤操作过程中吸附的非离子表面活性剂时。
优选的浮垢分散剂是Brij 700、Varonic U-250、GenapolT-500、Genapol T-800、Plurafac A-79和Neodol 25-50。
(E) 杀菌剂
可用于本发明的预混合物和/或最终分散组合物中的杀菌剂的实例包括由在Philadelphia，Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名称Bronopol销售的戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇，和由Rohm and Haas Company以商品名称Kathon CG/ICP销售的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。在本发明中使用的杀菌剂的通常含量为按试剂重量计约1至约1000ppm。
(F) 螯合剂
本发明最终分散组合物和方法可任选地采用一种或多种铜和/或镍螯合剂(“螯合剂”)。这种水溶性螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳族螯合剂及其混合物，下文将对它们进行定义。通过该螯合剂明显改善或恢复织物的白度和/或亮度，改善了分散组合物中物质的稳定性。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐(NTA)，乙二胺四丙酸盐，乙二胺-N，N’-二谷氨酸盐、2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸，包括它们的水溶性盐，例如碱金属，铵，和取代铵盐及其混合物。
当允许在洗涤剂分散组合物中使用至少最低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明分散组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺-N，N，N’，N”，”-五(甲烷膦酸盐)(DETMP)和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸盐(HEDP)。这些氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
螯合剂通常以约2ppm-约25ppm的含量用于本发明的漂洗过程中，浸泡1分钟-几小时。
用于本发明的优选的EDDS螯合剂(还称为乙二胺-N，N’-二琥珀酸盐)是在如上US4704233中描述的物质，具有如下化学式(以游离酸形式表示)。
如该专利中所述，EDDS可使用马来酸酐和乙二胺制备。EDDS的优选的可生物降解的[S，S]异构体可通过L-天冬氨酸与1，2-二溴乙烷反应制备。EDDS具有超过其它螯合剂的优点，因为它们有效地螯合铜和镍阳离子，并可以可生物降解的形式得到和不含有磷。用于本发明作为螯合剂的EDDS通常为它的盐形式，即其中四个酸性氢的一个或多个被水溶性阳离子M，例如钠、钾、铵、三乙醇铵等置换。如上所述，EDDS螯合剂通常以约2ppm-约25ppm的含量用于本发明的漂洗过程中，浸泡1分钟-几小时。在某些pH下，EDDS优选与锌阳离子结合使用。
如上所述可以看出，各种螯合剂可用于本发明中。事实上，简单的多羧酸盐，例如柠檬酸盐，氧联二琥珀酸盐等也可以使用，虽然在同一重量基准下这些螯合剂不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此，使用含量可考虑螯合效果的不同程度调节。本发明的螯合剂对于铜离子优选将具有至少约5，优选至少约7的(完全离子化螯合剂的)稳定常数。螯合剂通常将占本发明分散组合物重量的约0.5％-约10％，更优选约0.75％-约5％。优选的螯合剂包括DETMP、EDTPA、NTA、EDDS和它们的混合物。
(G) 任选的粘度/分散能力调节剂
含有本发明不饱和二酯季铵化合物的相对浓缩的最终分散组合物可稳定地制备而不需要加入浓缩助剂。然而，本发明的分散组合物可需要有机和/或无机浓缩助剂以得到更高的浓度和/或根据其它组分满足更高的稳定性标准。当使用特殊柔软剂活性物质含量时在极限条件下为确保稳定性将需要或优选这些浓缩助剂，其通常可以是粘度调节剂。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺；(4)脂肪酸和(5)它们的混合物。这些助剂在Wahl等的P&G共同未决申请系列号08/461207中描述，尤其是第14页12行-第20页12行，其列为本文参考文献。
(H) 其它任选组分
本发明的最终分散组合物可包括常规用于织物处理分散组合物中的选择性组分，例如着色剂、防腐剂、表面活性剂、抗收缩剂、织物卷曲剂(fabric crisping agent)、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯、抗腐蚀剂等。
尤其优选的组分包括水溶性钙和/或镁化合物，它提供附加的稳定性。氯盐是优选的，但也可以使用乙酸盐、硝酸盐等。所述钙和/或镁盐的含量为0％-约2％，优选约0.05％-约0.5％，更优选约0.1％-约0.25％。这些物质在用于制备最终分散组合物的水和/或酸(水基质)时是需要的以有助于调节最终的粘度。
本发明还可包括其它相容的组分，包括在1995年1月12日申请的Rusche等的共同未决申请系列号08/372068、1995年1月12日申请的Shaw等的08/372490和1994年7月19日申请的Hartman等的08/277558描述的化合物，列为本文参考文献。
本发明用如下非限制性实施例举例说明，其中所有数值大约与通常的实验一致。组合物可用预加热的柔软剂活性物质通过将其加入含有水和少量组分的“水基质(water seat)”中制备，但优选在室温下制备，尤其是在预混合活性物质和香料之后。
              可生物降解的织物柔软活性物质的制备
可用于制备本发明的织物柔软组合物的一种优选甘油三酸酯源是低芥酸菜子油。低芥酸菜子油是具有合适链长分布和各自酰基的不饱和程度的甘油三酸酯的混合物。出于若干原因，在本发明的方法中低芥酸菜子油是尤其合乎需要的起始产物。尤其是，它的各自酰基的链长的天然分布具有明显高的含有18个碳原子的酰基的比例，从而避免了当使用其它工业C18脂肪酸源作为原料而导致的附加费用。
如果需要，甘油三酸酯起始产物可氢化以将二不饱和和三不饱和酰基，尤其是含有18个碳原子的酰基转化为它们的单不饱和对应物。通常需要的是，单不饱和酰基的氢化被降至最小，甚至完全避免。饱和酰基通常可由饱和来源得到，与不饱和酰基混合。在酰基的某些有用的混合物中，不超过约10％的不饱和C18酰基被氢化为它们的饱和对应物。对于某些产物，二不饱和和三不饱和C18酰基的氢化优选被最大化，与最少形成饱和C18酰基相一致。例如三不饱和酰基可被完全氢化，而不得到二不饱和酰基的完全氢化。
最大化单不饱和酰基的甘油三酸酯起始产物的氢化可容易地通过保持氢化反应条件的合适平衡达到。在甘油三酸酯的氢化中方法变量和改变这些变量的效果通常与现有技术中技术人员已知的相当类似。通常甘油三酸酯起始产物的氢化可以在约170℃-约205℃的温度范围(广义说明)内进行，更优选在约185℃-约195℃的稍窄范围内进行。其它重要的方法变量是氢化反应器中的氢气压力。通常该压力应保持在约2psig-约20psig的范围(广义说明)，更优选约5psig-约15psig。
在这些参数范围内，氢化过程可具体考虑这些参数的效果进行。在反应器中较低的氢气压力允许较大的反应控制程度，尤其是对于选择性。“选择性”是指二不饱和和三不饱和酰基的氢化而没有单不饱和酰基的过量氢化。另一方面，较高的氢压力提供较少的选择性。选择性在某些情况下可以是需要的。
较高的氢化温度伴随较快的氢化速率和较大的氢化选择性。相反，较低的氢化温度伴随较小的选择性(即增加的单不饱和基团的氢化)，和尤其通常较慢的氢化速率。
这些考虑还与立体化学的考虑平衡。更具体地说，在酰基中存在不饱和会导致在酰基中通过氢化形成不同的立体异构体。不饱和脂肪酰基的两种可能的立体异构构型已知称为“顺式”和“反式”。存在顺式是优选的，因为它伴随着最终产物的较低熔点，因而有较大的流动性。于是，低芥酸菜子油是尤其优选的甘油三酸酯起始产物的另一原因是作为天然存在的物质，在甘油三酸酯中存在的酰基仅显示顺式。在氢化过程中，较高的氢压力也伴随着降低的酰基进行由顺式向反式的构型改变的趋势。出于某些原因是有利的较高氢化温度还伴随着较高的顺式向反式的转化率。显示令人满意性质的产物可通过合适控制氢化条件得到，以获得选择性和产物的立体化学构型的控制。
氢化在合适的氢化催化剂存在下进行。合适的催化剂是已知的和工业上可得到的。它们通常含有镍、钯、钌或铂，通常载于合适的催化剂载体上。合适的催化剂是镍基催化剂，由Engelhaid以商品名称“N-545”出售。
在一种变化中，氢化过程进行至终点，此时，在甘油三酸酯产物中二不饱和和三不饱和的氢化达到最大，而饱和酰基的形成最少。趋向终点的氢化反应过程可容易地通过定期测量反应物的碘值监测。随着氢化的进行，碘值降低。例如，当碘值达到约95时，氢化反应可中止。
氢化反应的其它要求是已知的，例如反应器的类型、保持所需温度的冷却装置、有效提供甘油三酸酯和氢气和催化剂之间的充分接触的搅拌装置等。
含有所需酰基的甘油三酸酯通常水解得到所需脂肪酰基，例如相应的脂肪酸，即，在甘油三酸酯中的三个酯键断裂，酰基的氢化混合物转化为具有与酰基中相同的链长分布和具有由氢化反应提供的饱和和不饱和分布的脂肪酸的混合物。然而，其它方法，包括酯基转移以产生例如甲酯，它如下文所述随后用于酯化链烷醇胺。
水解可以用现有技术中用于将甘油三酸酯水解成它的脂肪酸成分的已知的合适条件进行。通常甘油三酸酯在反应器中与高温蒸汽反应，在反应器中由甘油中分离出脂肪酸，随后冷凝蒸汽以形成甘油水溶液和除去该溶液。
在水解步骤中得到的脂肪酸混合物随后用于酯化，例如式R-N(CH2CH2OH)2的一种或多种胺，其中R是如上定义的，优选甲基。此外，所需的酯化过程可通过用相应的脂肪酰基酯，如甲酯的酯基转移作用得到。
酯化可在提供酸性催化剂和提供缩合产生的副产物水的排出的常规酯化条件下进行，优选可在酯化反应混合物中加入少量，通常达到酯化反应混合物(即酸和胺)约1.0wt％的次磷酸(HPPA)。HPPA被认为催化反应和保持，或甚至改善反应中得到的产物的颜色。
在本发明的一项实施方案中，使酯化反应进行完全，从而使存在的所有胺被在上述水解步骤中产生的脂肪酸酯化。然而，人们有时希望生成少量如上所述的相应单酯。
二酯混合物，或根据具体情况，二酯和单酯组分的混合物被季铵化。季铵化过程可以类似于该领域已知的条件和用通常的试剂进行。季铵化试剂是式RX，其中R优选是甲基、苄基或乙基，和X是如上定义的阴离子。优选RX是甲基氯、苄基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。季铵化步骤生成如上定义的可生物降解的织物柔软活性物质。
高度需要的是用于本发明的化合物是相对无不需要的杂质的。因此，在通过控制的氢化和/或氧化等进行化学改性之前和/或之后，人们需要以已知的方式加工脂肪酸源以除去该杂质，例如在贫氧气氛中加工，通过过滤、吸附等分离不需要的杂质。然而物质的纯度不是本发明的部分，它相同地适用于不太纯的物质，根据消费者的要求和需要总是调节纯度和成本之间的折衷选择。
本发明的可生物降解的织物柔软活性物质的混合物的合成在如下合成实施例中进一步说明，提供这些合成实施例仅用于举例说明。
                     化合物合成实施例A
将约1300g低芥酸菜子油和约6.5g工业镍氢化催化剂(Engelhard，“N-545”)(相当于约0.13wt％Ni)装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约170℃，在反应器中输入氢气。在整个反应过程中以450rpm进行搅拌，在约10分钟后，反应器中温度为约191℃，氢气压力为约11psig。保持温度约190℃，在从开始输入氢气时约127分钟后，氢气压力为约10psig。取样反应物质，发现具有约78.0的碘值，顺式：反式的比值为约1.098。在约190℃再约20分钟后，氢气压力为约9.8psig。停止加入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约74.5的碘值，顺式：反式比值为约1.35。
排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约22.2℃的浊点。测定在约127分钟取得的样品和最终产物的酰基取代基的链长分布，并示于表1中，其中“sat.”表示饱和，“mono”和“di”分别表示单不饱和和二不饱和。
                   表1
            近似百分数(摩尔)
链长       在127分钟的样品    产物
C14-sat.    0.1                0.1
C16-sat.    4.7                4.6
C16-mono.   0.4                0.4
C18-sat.    8.9                13.25
C18-mono.   77.0               73.8
C18-di.     4.5                3.1
C20-sat.    0.7                0.75
C20-mono.   2.1                2..0
其它        1.6                2.0
                  化合物合成实施例B
将约1300g低芥酸菜子油和约5.2gEngelhard，“N-545”镍氢化催化剂装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约175℃，在反应器中输入氢气。在整个反应过程中以450rpm进行搅拌，在约5分钟后，反应器中温度为约190℃，氢气压力为约7psig。保持温度约190℃，在从开始输入氢气后约125分钟后，氢气压力为约7psig。取样反应物质，发现具有85.4的碘值。在约190℃再约20分钟后，氢气压力为约6psig。停止加入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约80.0的碘值。排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约18.6℃的浊点。
                       合成实施例C
将约1300g低芥酸菜子油和约2.9gEngelhard，“N-545”镍氢化催化剂装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约180℃，在反应器中输入氢气。在整个反应过程中以450rpm进行搅拌，在约5分钟后，反应器中温度为约192℃，氢气压力为约10psig。保持温度约190±3℃，在从开始输入氢气约105分钟后，氢气压力为约10psig。取样反应物质，发现具有85.5的碘值。在约190℃再约20分钟后，氢气压力为约10psig。停止加入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约82.4的碘值。排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约17.2℃的浊点。
                        化合物合成实施例D
将约1300g低芥酸菜子油和约1.4gEngelhard，“N-545”镍氢化催化剂装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约180℃，在反应器中输入氢气。在约5分钟后，反应器中温度为约191℃，氢气压力为约10psig。保持温度约190±3℃，在从开始输入氢气约100分钟后，氢气压力为约10psig。取样反应物质，发现具有约95.4的碘值。在约190℃再约20分钟后，氢气压力为约10psig。停止加入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约2.3的碘值。排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约34℃的浊点。
                      化合物合成实施例E
将约1300g低芥酸菜子油和约1.3gEngelhard，“N-545”镍氢化催化剂装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约190℃，在反应器中输入氢气至约5psig的氢气压力。在从开始输入氢气约3小时后，取样反应物质，发现具有约98的碘值。停止加入氢气，加入约0.7g相同的催化剂，重新确定反应条件为约190℃再1小时。然后停止输入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约89.9的碘值。排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约16.0℃的浊点。
                        化合物合成实施例F
将约1300g低芥酸菜子油和约2.0gEngel hard，“N-545”镍氢化催化剂装入装有搅拌器的氢化反应器中。将反应器密封并抽真空。将反应物加热至约190℃，在反应器中输入氢气至氢气压力为约5psig。在整个氢气输入过程中以约420rpm保持搅拌。在从开始输入氢气约130分钟后，停止输入氢气，在搅拌下冷却反应器中的物质。最终的反应产物具有约96.4的碘值。排出反应器中形成的产物并过滤，它具有约11.2℃的浊点。
                   化合物合成实施例G
将约1200g合成实施例F的氢化油和约200g合成实施例A的氢化油的混合物用约250℃、约600psig的蒸汽和以约1.2(重量)的蒸汽：油比率水解约2.5小时，水解三次。除去分离出的含有甘油的水溶液。
得到的脂肪酸混合物总共真空蒸馏约150分钟，其中釜温由约200℃逐渐上升至约238℃，塔顶温度由约175℃逐渐上升至约197℃，保持约0.3-0.6mm的真空度。
真空蒸馏的脂肪酸产物的碘值为约99.1，胺值(AV)约197.6，皂化值(SAP)约198.6。
                    化合物合成实施例H
约800g由低芥酸菜子油通过上述方法得到的脂肪酸的混合物、约194.4gMDEA(甲基二乙醇胺)和约2gBHT(丁基化羟基甲苯)和约1g约50重量％的HPPA水溶液加入位于蒸馏柱底部的釜。使氮气流过蒸馏柱，加热釜，在釜温约150℃，顶部温度约102℃时开始蒸馏。在最初1小时内混合物温度上升到约193℃，然后在随后的约4小时内逐渐上升至约202℃。在最初的1小时内顶部温度上升至约107℃，然后在随后的4小时内逐渐下降至约62℃。冷却釜中的产物，回收并分析。蒸馏物含有约3重量％的MDEA、约51g水，显示总胺值(TAV)为约0.5，保留在釜中的产物具有约93.3的总胺值。
                化合物合成实施例I
在密封的反应器中混合约900g合成实施例H的产物、约158g乙醇、约0.3gADPA，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(颜色螯合剂)、约0.15g消泡剂和足以确保约43psig最初压力的甲基氯。在约7分钟后，温度为约106℃，压力为约84psig。随后将反应物在约105±1℃保持约3-5小时，期间通过加入甲基氯保持压力为约57±2psig。随后放空反应器，反应物冷却至约95℃。使用总共约110g甲基氯。然后排出产物，在旋转蒸发器中在约65℃下汽提。产物含有约75.9％的二酯含量和约11.4％的单酯含量。
                           实施例1-4
                实施例1   实施例2   实施例3   实施例4 组分               重量％    重量％    重量％    重量％DEQA1(在乙醇中的85 17.7       23.5       30.6       30.6％活性物质)香料                0.8        1          1.35       --Tenox 6             0.02    0.03    0.04    0.04氯化钙(25％溶液)    1.2     1.5     2       2盐酸1N              0.17    0.23    0.30    0.30蒸馏水              平衡量  平衡量  平衡量  平衡量
                实施例1-3-方法
在室温下通过如下方法制备实施例1-3的组合物：
1.制备含有盐酸的水基质。
2.分别将香料和Tenox抗氧化剂与二酯柔软剂活性物质混合。
3.在搅拌下将二酯活性物质混合物加入水基质中。
4.在加入二酯过程中加入约10-20％氯化钙溶液的一半。
5.在二酯加完后在搅拌下加入其余的氯化钙溶液。
                         实施例5-8
                实施例5   实施例6   实施例7   实施例8 组分               重量％    重量％    重量％    重量％DEQA5(在乙醇中的85 17.7       23.5       30.6       30.6％活性物质)香料                0.8        1          1.35        --Tenox 6             0.02       0.03       0.04       0.04氯化钙(25％溶液)    1.2        1.5        2          2盐酸1N              0.17       0.23       0.30       0.30蒸馏水              平衡量     平衡量     平衡量     平衡量
实施例4-6-方法
用类似于实施例1-4的方法制备实施例5-8的组合物，只是用DEQA5代替DEQA1。
实施例1-8的组合物具有良好的粘度。当它们在约0°F(约-18℃)的温度下在恒温室中放置3天时，它们被冷冻。在室温下融化后，这些组合物恢复为流体并具有良好粘度。
比较实施例9-12
类似于实施例1-4制备比较实施例9-12的组合物，只是(a)用DEQA11(由轻度氢化的牛油脂肪酸制备)代替DEQA1，(b)在加入至预热至约75℃的水基质之前柔软剂活性物质需要在约75℃加热至熔化，(c)需要约超过50％的氯化钙以提供良好的产物粘度和(d)最后在冷却的最终组合物中加入香料以避免香料降解。在制备完成后当实施例9-12的组合物冷却至室温后，它们具有良好的粘度。然而，当它们在约0°F(约-18℃)的温度下在恒温室中放置约3天被冷冻，然后被融化后，这些组合物不再恢复，仍保持粘稠或具有块状稠度。
                                   实施例13和14
                             实施例13   实施例14 组分                            Wt％       Wt％DEQA8(在乙醇中的85％活性物质)   30.6        --DEQA9(在乙醇中的85％活性物质)   --          30.6香料                             1.35        1.35Tenox 6                          0.04        0.04氯化钙(25％溶液)                 2           2盐酸1N                           0.30        0.30蒸馏水                           平衡量      平衡量
实施例13-14
类似于实施例3制备实施例13和14的组合物，只是用DEQA8和DEQA9代替DEQA1。
                 实施例15-19
                          实施例15   实施例16 组分                          Wt.％     Wt.％DEQA10(在乙醇中的85％活性物   20.8       --质)DEQA11(在乙醇中的85％活性物   --        20.8质)香料                           1.35      1.35Tenox 6                        0.04      0.04氯化钙(25％溶液)               2         2盐酸1N                         0.30      0.30蒸馏水                         平衡量    平衡量

Claims (9)

1.浓缩的含水液体织物柔软剂组合物，其含有：
(A)15％-50％的选自具有下式的柔软剂的可生物降解的柔软剂活性物质：[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)         (1)
其中每个R取代基是短链C1-C6烷基或羟基烷基，苄基或它们的混合物；每个m是2或3；每个n是1-4；每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；每个R1是烃基或取代的烃基，当Y是-O-(O)C-时，每个R1中的碳原子的总和加一是C12-C22；和R1基团的母体脂肪酸的平均碘值为60-140；和其中抗衡离子X-是任何柔软剂相容的阴离子；
具有下式的柔软剂：
Figure C9719487000022
其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含义；和
它们的混合物；
其中可生物降解的柔软剂活性物质含有至少3％的含有多不饱和基团的柔软剂活性物质；
(B)任选地0％-10％的香料；
(C)任选地0％-2％的稳定剂；和
(D)平衡量的液体载体，其含有水和任选的低分子量醇，
在冻融后组合物具有低于1000cps的粘度。
2.权利要求1的组合物，其含有16％-35％的选自如下的柔软剂活性物质：
具有下式的柔软剂活性物质：[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)             (1)
其中每个R取代基是C1-C3烷基或羟基烷基，或它们的混合物；每个m是2或3；每个n是1-4；每个Y是-O-(O)C-；每个R1是长链C13-C19烃基或取代的烃基取代基，该R1基团的母体脂肪酸的碘值为70-130；和其中抗衡离子X-是氯离子；
具有下式的柔软剂活性物质：其中每个Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含义；和
它们的混合物；
3.权利要求2的组合物，其中柔软剂活性物质具有下式：[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)            (1)
其中每个R取代基是C1-C3烷基或羟基烷基，苄基或它们的混合物；每个m是2；每个n是1-4；和R1基团的母体脂肪酸的碘值为80-115。
4.根据权利要求1的组合物，其中在所述活性物质中顺式/反式异构体重量比率为1∶1-50∶1。
5.根据权利要求4的组合物，其中在所述活性物质中顺式/反式异构体重量比率为3∶1-30∶1。
6.根据权利要求1的组合物，其中柔软剂活性物质含有高达20％的其中m是2和一个YR1是H或-C(O)OH的单酯化合物。
7.制备权利要求1的组合物的方法，其中柔软剂活性物质与水在室温下混合。
8.权利要求7的方法，其中在柔软剂活性物质加入水中之前香料与柔软剂活性物质混合。
9.用根据权利要求8的方法制备的组合物处理织物的方法。
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