CN1246442C - 织物调理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含水织物调理组合物,其含有阳离子表面活性剂,油,溶剂,而且是油包水微乳形式的。阳离子表面活性剂含有或是(a)具有至少一个酯基的季铵化合物,它们是由具有用碘值为20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,或(b)具有两个与氮直接连接的C8-C28烷基或链烯基链的季铵化合物,它们是由具有用碘值0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,或(c) (a)和(b)的混合物。本发明还涉及处理织物的方法和制备织物调理组合物的方法。
Description
发明领域
本发明涉及织物调理组合物,特别是涉及油包水微乳形式的浓阳离子织物软化组合物。
发明背景
附加漂洗织物调理组合物是公知的。一般,这种组合物含有分散在水中的织物软化剂。这种织物软化剂的含量可达8%重量,在这种情况下把组合物看成是稀的,或达8%-60%重量,在这种情况下把组合物看成是浓的。
除了软化作用外,还希望织物调理组合物具有其他性能,包括储存稳定性,在水中的良好分散性,以及向被处理的织物释放足够量的香味。
与常规浓织物调理组合物有关的问题之一是储存时的物理不稳定性。当组合物在低温(例如在5℃或更低)或高温储存时,这一问题通常加重。
物理不稳定性可从组合物的稠化表现出来。这种稠化可发生到组合物不再能倾倒的程度,而且甚至导致生成不可逆凝胶。这种稠化是很不希望的,因为此后组合物的应用不再方便,和/或对消费者无吸引力。
然而,织物调理提浓物日益受到消费者的欢迎。消费者需要这些储存时稳定的产品。
EP 0 829 531A1(Unilever)公开了一种浓织物调理组合物,其含有在油中悬浮的阳离子软化剂,它对被处理的织物释放香味。
浓而清亮的含有织物软化活性物的组合物已在WO 98/08924和WO 98/47991(Procter和Gamble)中公开。这种组合物含有生物可降解的织物调理剂。然而,两者公开的组合物含有不形成油包水微乳的水可混溶的溶剂。
清亮的织物调理组合物也已公开于EP 730023(ColgatePalmolive),WO 96/19552(Colgate Palmolive),WO 97/47723(ColgatePalmolive),WO 96/33800(Witco Co.),WO 97/03170(Procter &Gamble),WO 97/03172(Procter & Gamble),WO 97/03169(Procter& Gamble),US 5492636(Quest Int.)和US 5427697(Procter &Gamble)中。
与许多常规浓织物调理剂有关的另一个问题是在储存期间组合物的香味强度明显降低。相应地,这导致用该组合物给予所处理织物的“加香”效果降低很多。
然而,储存期间的香味耐久性和香味释放同样受到消费者的高度重视。因此,希望提供在储存期间增加香味持久性,和应用中更好香味释放的织物调理组合物。
发明目的
本发明试图针对上面指出的一个或多个问题而给出消费者所希望的益处。
我们令人惊奇地发现,微乳形式的织物调理组合物具有良好的储存物理稳定性和增加的香味持久性和改进的向织物的释放香味。此外,作为微乳提供的组合物表现出组合物在水中改进的分散性和改进的洗衣机分配装置对组合物的分配。
发明概要
根据本发明,提供一种含水织物调理组合物,其含有
(i)一种或多种选自如下的阳离子表面活性剂:
(a)具有至少一个酯基的季铵化合物,它们是由具有用碘值20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸形成的,和
(b)具有两个直接与氮原子连接的C8-C28烷基或链烯基链的季铵化合物,它是由具有用碘值0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸形成的,和
(ii)一种或多种油,
(iii)一种或多种溶剂,
该组合物以微乳形式存在。
按照本发明,还提供一种调理织物的方法,该方法包括把上述织物调理组合物加到洗衣操作中这一步骤。
按照本发明,还提供一种制备含水织物调理组合物的方法,该方法包括混合阳离子表面活性剂、油、溶剂和水并搅拌或加热该混合物,以形成微乳。
按照本发明,进一步提供一种通过用水稀释上述织物调理组合物而生成的微乳。
发明详述
本发明特别涉及油包水微乳形式的阳离子织物软化组合物。
在本发明的范围内,术语“微乳”意指一种液体产品,它在特定的温度范围内是清亮的或透明的、各向同性和热力学稳定的。它不包括常规的不清亮和非各向同性的微乳。
本发明的组合物在约10℃以上通常是热力学稳定的。低于10℃,组合物会变得模糊,但温热至环境温度后会复原,这时组合物又回复到清亮、各向同性的微乳。当稀释时,组合物转变成反微乳(包括多重乳液),其通常具有的液滴大小为10μm或更小,或为中间相。
不希望受理论限制,据信本发明的组合物具有一种物理状态,在该状态下在油连续相中的水滴是用阳离子表面活性剂和,如果有的话,分散助剂所稳定的。通常,乳液中的水滴具有的直径为50-500。其物理结构本质上可能是双连续的(对于物理结构的解释参见胶束,膜,微乳和单分子层(Micelles,Membranes,Micro-emulsions andMono-layers),Gelbart等,Springler-Verlag,第7章)。
阳离子表面活性剂
本发明的织物调理组合物含有一种或多种阳离子表面活性剂。
这些表面活性剂是织物软化化合物,它们一般包括在附加漂洗织物软化组合物中。
这种表面活性剂可以是具有至少一个酯基的季铵化合物,和它们是由具有用碘值20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的(这里称作类型(a))。
另外,这种阳离子表面活性剂可包括具有两个与氮原子直接连接的C8-C28烷基或链烯基链,和它们是由具有用碘值0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的化合物(这里称作类型(b))。
优选烷基或链烯基的平均链长至少为C14,更优选至少C16。最优选至少链的一半的长度为C18。
上述各类阳离子表面活性剂的混合物,即或(a)型或(b)型的混合物也可按照本发明应用。
一般优选烷基或链烯基链是以线形为主。
如果阳离子表面活性剂是水不溶的季铵物质,其含有具有两个通过至少一个酯键与氮连接的C12-C18烷基或链烯基的化合物,则是特别优选的。
第一类优选的用于本发明的酯键合阳离子表面活性剂材料由下式(I)表示:
其中每个R1基独立地选自C1-4烷基,羟烷基或C2-4链烯基;和其中每个R2基独立地选自C8-C28烷基或链烯基;
X-是任何可与阳离子表面活性剂配伍的阴离子,如卤化物或烷基硫酸盐,例如氯化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐和n是0或一个1-5的整数。
这些化合物是本文定义的(a)型化合物。
在式(I)中特别优选的材料是甲基硫酸三乙醇铵的二烯基酯和氯化N,N-二(牛油酰氧基乙基)N,N-二甲基铵。
在式(I)范围内的化合物的商业实例是TetranylAOT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油酸酯,80%活性),AO-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油酸酯,90%活性),L1/90(部分硬化的甲基硫酸三乙醇铵的牛油基酯,90%活性),L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的棕榈基酯,90%活性)(Kao公司提供)和Rewoquat WE15(C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸与二甲基硫酸三乙醇胺的反应产物,季铵化90%活性),购自Witco公司。
第二类优选的季铵材料用式(II)表示:
其中R1,R2,n和X-如上面所定义。
这些化合物也是如本文定义的(a)型阳离子表面活性剂。
优选的这类材料如1,2-二[牛油酰氧基]-3-三甲铵氯丙烷和1,2-二[油酰氧基]-3-三甲铵氯丙烷,它们的制备方法,例如在US4137180(Lever Brothers)中所述,其内容已引入本文。优选这些材料还包含少量相应的单酯,如在US 4137180中所述。
对于(a)型阳离子表面活性剂,形成R1的母体脂肪酸的平均总碘值为20-140,较优选约50-130,最优选约80-100。
第三类优选的季铵材料用式(III)表示:
其中R1和R2是C8-C28烷基或链烯基;R3和R4是C1-C4烷基或C2-C4链烯基,和X-如上所定义。
在式(III)范围内的化合物实例包括氯化二(牛油烷基)二甲基铵,甲基硫酸二(牛油烷基)二甲基铵,氯化双十六烷基二甲基铵,氯化二(硬化牛油烷基)二甲基铵,氯化双十八烷基二甲基铵和氯化二(椰油烷基)二甲基铵。
这些化合物是本文所定义的(b)型阳离子表面活性剂。
对于(b)型阳离子表面活性剂,生成包括R1-R4在内的母体脂肪酸的平均总碘值为0-20,较优选0-10,最优选0-5。
如果季铵化合物是生物可降解的,那么,出于环境原因是有利的。
优选所提供的组合物是提浓物,其包含按组合物总重量计10-60%重量的阳离子表面活性剂(活性成分),更优选20-55%重量,最优选24-51%重量。
可以提供含有低于10%重量的阳离子表面活性剂的组合物,但这是不理想的,因为在组合物中需要较高含量的油。
优选的阳离子表面活性剂化合物是基本上水不溶的。
“基本上水不溶的”表面活性剂化合物在本发明的范围内定义为在20℃下在软化水中具有低于1×10-3重量%的溶解度的化合物。优选阳离子表面活性剂的溶解度低于1×10-4重量%,最优选在20℃下在软化水中阳离子表面活性剂的溶解度为1×10-8-1×10-6重量%。
母体脂肪酸的碘值
在本发明的范围内,阳离子表面活性剂的母体脂肪酸的碘值被定义为与100g化合物反应的碘的克数。
为了计算阳离子表面活性剂的母体脂肪酸的碘值,将预规定量(0.1-3g)的该脂肪酸溶于约15ml氯仿。然后令溶解的母体脂肪酸与25ml在乙酸溶液(0.1M)中的一氯化碘反应。向其中加入20ml 10%碘化钾溶液和约150ml去离子水。在向母体脂肪酸加入卤素后,通过在蓝淀粉指示剂粉末存在下用硫代硫酸钠(0.1M)滴定测定过量的一氯化碘。同时用相同量的试剂和在同样的条件下测定空白。用于空白和用于与母体脂肪酸反应的硫代硫酸钠的体积差能够用于碘值的计算。
油类
本发明的组合物含有至少一种油。该油可以是矿物油,酯油和/或天然油如植物油。不过,酯油和矿物油是优选的。
优选的酯油本质上是疏水的。它们包括在烃链中具有1-24个碳原子的一或多元醇的脂肪族酯,和在烃链中具有1-24个碳原子的一或多羧酸,条件是酯油中碳原子的总数等于或大于16,以及至少一个烃链具有12个或更多的碳原子。
合适的酯油包括饱和酯油,如PRIOLUBES(得自Unichema),硬脂酸2-乙基己基酯(PRIOLUBE 1545),新戊基二醇单酯(monomerate)(PRIOLUBE 2045)和十二酸甲酯(PRIOLUBE 1415)是特别优选的,但油酸单甘油酯(PRIOLUBE 1407)和新戊二醇二油酸酯也是适合的。
优选酯油的粘度在25℃于剪切速率106s-1用哈克(Haake)旋转粘度计测量为0.002-0.4Pa·S(2-400cps),和25℃下矿物油的密度为0.8-0.9g·cm-3。
合适的矿物油包括在烃链中具有8-35,更优选9-20个碳原子的分支或直链烃(例如链烷属烃)。
优选的矿物油包括Marcol技术系列油(得自Esso),不过特别优选的是Sirius系列(得自Silkolene)或Semtol(得自Witco公司)。矿物油的分子量一般在100-400的范围内。
一种或多种上述类型的任何油均可应用。
据信油对织物提供优良的香味释放,也增加组合物储存时的香味持久性。
按组合物的重量计,油可以以11-70%重量,较优选12-60%重量,最优选15-52%,例如20-45%重量存在。
优选在组合物中阳离子软化剂对油的重量比为5∶1-1∶10,较优选4∶1-1∶5,最优选3∶1-1∶3。
这里所指的油优选作为独立的组分加列组合物中,即除了任何可能存在于组合物的其他组分中的油之外。
溶剂
组合物也含有一种或多种溶剂。溶剂优选是有机溶剂,如低分子量(优选180或更低)醇,包括一元和多元醇,例如二元醇。
低分子量醇的存在有助于通过把粘度降低至较令人满意的水平来改进储存时的物理稳定性并且也有助于形成微乳。合适的醇的实例包括乙醇、异丙醇、正丙醇、双丙甘醇、叔丁醇、己二醇和丙三醇。
溶剂可作为阳离子表面活性剂中存在的一个组分加到组合物中,或可单独加入。
按组合物的总重量计,优选溶剂以0.05%-40%重量,更优选0.1%-25%重量,最优选0.15%-16%重量存在。
优选在组合物中阳离子软化剂与溶剂的重量比为8∶1-1∶3,更优选6∶1-1∶2,最优选4∶1-1∶1。
如果需要,可应用溶剂的混合物。
水
本发明的组合物是以水为基础的。
一般水的存在量,按组合物的总重量计为0.5-35%重量,较优选1-29%重量,更优选2-27%重量,最优选3-25%重量。
分散助剂
任选和有利地,组合物含有一种或多种分散助剂。分散助剂有助于微乳在水中稀释时的分散。
特别优选的用于本发明组合物的分散助剂是烷氧基化的非离子脂肪醇,如被3-20摩尔烷氧基部分烷氧基化的C10-C22烷基/链烯基醇。脂肪醇可被环氧乙烷、氧化丙烯或环氧乙烷/氧化丙烯混合物烷氧基化。
其他可用于本发明组合物的分散助剂可选自单-长链烷基阳离子季铵化合物和单-长链烷基胺氧化物。
分散助剂的浓度按组合物的总重量计优选为0.05-25%重量,更优选0.1-16%重量,最优选0.15-10%重量。
分散助剂还可起到作为微乳稳定剂的作用,致使分散助剂的加入提供了一种更稳定的微乳产品。
按组合物的总重量计,特别优选的是当分散助剂在含有本文所定义的(a)型阳离子表面活性剂化合物的组合物中存在时,至少有10%重量的水存在,或者当分散助剂在含有本文所定义的(b)型阳离子表面活性剂化合物的组合物中存在时,至少有3%重量的水存在。
季铵阳离子软化化合物与分散助剂总量的重量比为3∶1-8∶1,较优选5∶1-7∶1。
抗氧化/还原稳定剂
本发明的组合物可任选地含有一种或多种附加的稳定剂,它们对氧化和/或还原作用是稳定的。
如果稳定剂是作为抗氧化剂存在,则按组合物的总重量计,它们可以以0.005-2%的重量加入,较优选0.01-0.2%重量,最优选0.035%-0.1%重量。
如果是作为抗还原剂存在,则按组合物的总重量计,优选所用稳定剂的量为0.001%-0.2%重量。
稳定剂有助于保障储存时的良好气味稳定性,特别是当组合物是用具有实质的不饱特性的表面活性剂(即本文所定义的(a)型表面活性剂)制备而成时。
通常,这种附加稳定剂包括抗坏血酸,棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物(商品名TenoxPG和TenoxS-1);丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物(商品名Tenox6);叔丁基氢醌(商品名TenoxTBHQ);天然生育酚(商品名TenoxGT-1和GT-2);酸的长链酯(商品名Irganox1010,Irganox1035,IrganoxB 117和Irganox1425)和它们的混合物。Tenox产品是由Eastman Chemical Products Inc.供应。Irganox产品是由Eastman Chemical Products Inc.提供。
上述稳定剂也可与螯合剂混合,螯合剂如柠檬酸,1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(Dequest2010,得自Monsanto),4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐(商品名Tiron,得自Kodak)和二亚乙基三胺五乙酸(商品名DTPA,得自Ardrich)。
共活化软化表面活性剂
按组合物的总重量计,对于阳离子表面活性剂还可掺入0.01-20%重量,更优选0.05-10%重量的共活化软化表面活性剂。优选的共活化软化表面活性剂是脂肪酸,脂肪胺和脂族N-氧化物。
香料
本发明的组合物还可含有一种或多种香料。
当存在时,所用香料的浓度按组合物的总重量计,优选为0.01-15%重量,更优选0.05-10%重量,最优选0.1-5%重量,例如0.15-4.5%重量。
其他任选组分
组合物也可含有一种或多种任选的惯常包括在织物调理组合物中的组分,如pH缓冲剂,香料载体,荧光增白剂,着色剂,水溶助长剂,消泡剂,抗再沉积剂,聚电解质,酶,荧光增白剂,防缩剂,防皱剂,防斑剂,杀菌剂,杀真菌剂,防腐蚀剂,帘幕赋香剂,抗静电剂,熨平助剂和染料。
制备
本发明的组合物可按任何适当的方法制备。
在第一个方法中,将油、低分子量溶剂、分散助剂、水和阳离子表面活性剂的混合物在弱搅拌作用下搅拌,直至形成具有粘度为0.5Pa·S(500cps)或更低的组合物,粘度是在剪切速率106s-1于25℃,用哈克(Haake)旋转粘度计测定。
在第二个方法中,将油、低分子量溶剂、分散助剂、水和阳离子表面活性剂的混合物加热直至形成熔融混合物,然后将该混合物放置冷却。当其达到室温时加进香料。
仅需缓慢地搅拌组合物各组分(在第一种方法中)或少量的热活化作用(在第二种方法中)以加速微乳化作用就很容易得到该微乳。
产品形式
在室温,在其未稀释状态下,产品是微乳形式,优选为油包水微乳。
优选组合物在约10℃-约50℃形成稳定的微乳。
通常所提供的组合物是高浓形式的,但其具有的粘度是消费者可接受的。通常组合物具有的粘度在剪切速率106s-1于25℃下为0.5Pa·S(500cps)或更低,优选0.2Pa·S(200cps)或更低,最优选0.12Pa·S(120cps)或更低。粘度是用哈克(Haake)旋转粘度计测量的。
本发明的微乳组合物提供在很宽的温度范围内的优良的储存稳定性。在本发明的范围内,短语“储存稳定性”意指液体组合物,其可在低温下固化。当温度升至约10℃或更高时,它将回复为稳定的微乳。
本发明的组合物优选用于家庭织物洗涤操作的漂洗循环中,在那里,可将其以未稀释状态直接加到洗衣机中,例如通过分配滑动匣。此外,还可在使用前稀释。该组合物也可用于家庭人工洗衣操作中。
当组合物以稀释的形式使用时,至少某些形成的组合物含有水包油微乳,在稀释比为1∶9(一份组合物对9份水)时,在剪切速率为106s-1,于25℃下,用Haake旋转粘度计测量,其粘度一般为0.005-0.12Pa·S(5-120cps),优选至少0.015Pa·S(15cps)。
组合物pH
当组合物分散在水中时,优选所得溶液的pH为1.5-5。
实施例
现在通过下面的非限制性实施例说明本发明。在本发明范围之内的进一步变化,对于熟悉本技术的人员是显而易见的。
实施例1-13和14-28,分别列于表1和表2,是按照本发明的组合物。实施例A-E为对照实施例。
实施例1-8的制备是通过在烧杯中加热阳离子表面活性剂、油、分散助剂、溶剂和水至70℃,直至形成清亮的组合物。然后将组合物在搅拌下冷至室温,采用Heidolph低剪切混合器,以500rpm。当组合物达到室温时加入香料。
实施例9-13和14-28的制备是通过利用Heidolph低剪切混合器于室温搅拌阳离子表面活性剂、分散助剂、溶剂、水、油和香料,直至生成清亮的产物。
表1和表2中的百分数是按组合物总重量计的重量百分数。(对于含有阳离子表面活性剂的组分,百分数是活性组分,即该组分中的阳离子表面活性剂的重量百分数)。
表1
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |
组分 | |||||||||||||
Arquad 2-HTa | 30.4 | 30.4 | 24 | 28 | 30.4 | 30.4 | |||||||
Tetranyl AOT-1b | 29.1 | 29.1 | 50.9 | 29.1 | |||||||||
Tetranyl AO-1c | 40.5 | ||||||||||||
阳离子表面活性剂d | 18.8 | ||||||||||||
阳离子表面活性剂e | 36.4 | ||||||||||||
香料 | 4 | 4 | 4 | 3 | 4 | 4 | 2 | 2 | 2.7 | 3 | 3 | 2.9 | 2.7 |
水 | 22 | 16 | 22.5 | 23.5 | 22 | 12 | 5 | 20 | 4.4 | 11 | 7 | 9.8 | 9.1 |
己二醇 | 7 | 7.5 | |||||||||||
异丙醇 | 7.5 | 5.5 | 7.5 | 7.5 | 15.8 | 9.1 | |||||||
Coco-20f | 6 | 5 | |||||||||||
Coco-3g | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.9 | 4.5 | |||||||
Tergitol 15-B-5h | 5 | 6 | 6 | ||||||||||
CTACi | 6 | ||||||||||||
Pristerene 4916j | 3.3 | ||||||||||||
Tergitol 15-s-7k | 6 | ||||||||||||
Sirius M85l | 23.5 | 29 | 25 | 22.5 | 32.5 | 36 | |||||||
Estol 1545m | 36 | 51.8 | 36.8 | 24.5 | 45.5 | 41.2 | 38.2 |
表2
14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | |
Arquad 2-HTa | 60 | ||||||||||||||
Tetranyl AOT-1b | 30 | 30 | 40 | 50 | 60 | ||||||||||
Tetranyl AO-1c | 30 | 35 | 40 | 45 | 50 | 60 | 30 | 30 | 30 | ||||||
香料 | 3 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2.6 | 3.3 | 4 |
水 | 7 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 10 | 15 | 20 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Coco-3g | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||
Coco-5n | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||||||
Coco-7o | 5 | ||||||||||||||
Estol 1545m | 54.7 | 49.1 | 43.6 | 38 | 32.4 | 21.3 | 49.7 | 44.7 | 41.7 | 50.5 | 38.0 | 25.5 | 13.0 | ||
Sirius MB5l | 10 | 54.7 |
a 氯化二甲基二硬化牛油季铵,含约20%IPA,用供应的。
b Tetranyl AOT-1(得自Kao)是甲基硫酸三乙醇铵的二油酰基酯,含约20%DPG,起始母体脂肪酸的碘值为80-90。
c Tetranyl AO-1是为AOT-1,不同的是其含有10%IPA作为溶剂。
d 1,2-二[牛油酰氧基]-3-三甲铵氯丙烷,由具有碘值为52的母体脂肪酸制备(71.4%活性;季铵酯(ester qua)对游离脂肪酸以6∶1重量比存在)。
e 1,2-二[油酰氧基]-3-三甲铵氯丙烷,由碘值为80的母体脂肪酸制备(100%活性)。
f Coco-20(得自Clarient)是用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12烷基。
g Coco-3(得自Clarient)是被3mol环氧乙烷乙氧基化的C12烷基。
h Tergitol(得自Union Carbide)15-s-5是与乙氧基化的平均数=5的环氧乙烷反应的C11-15仲醇的混合物。
i CTCA是氯化十六烷基三甲铵。
j Pristerene 4916(得自Unichema)是硬化牛油脂肪酸。
k Tergitol(得自Union Carbide)15-s-7是与乙氧基化的平均数=7的环氧乙烷反应的C11-15仲醇的混合物。
l Sirius M-85(得自Silkolene)是烃油混合物。
m Estol 1545(得自Unichema)是硬脂酸辛酯。
n Coco-5(得自Clarient)是被5mol环氧乙烷乙氧基化的C12烷基。
o Coco-7(得自Clarient)是被7mol环氧乙烷乙氧基化的C12烷基。
实施例A,B和C是常规的稀织物软化组合物。
实施例A是在英国(1999年4月)商业可得的稀Comfort。
实施例B是在英国(1999年4月)商业可得的稀Lenor。
实施例C是在巴西(1999年4月)商业可得的稀Fofo。
实施例D是结晶母体织物软化组合物(含2-HT 38%重量,Coco-56%重量,香料4%重量,Sirius M85 40%重量,己二醇12%重量,按组合物总重量计)。
实施例E是粗乳状液(含Tetranyl AO-1 30%,Coco-3 5%,香料2%,Estol 1545 29.7%,水30%,按组合物总重量计)。
A.稳定性性能
将实施例1-13和实施例A,B及D的样品在不同温度下储存。在室温下储存8周后,实施例1-13全是稳定的微乳。于4℃储存8周后,实施例1-6是固体和实施例7-13是模糊的。然而,当温热至室温时,所有组合物回复成微乳。在37℃和45℃储存6周后,实施例1-13全是微乳。
相反,于37℃和45℃储存6周后,实施例A和B不可逆地稠化并发生相分离。
在室温下储存1周后,实施例D沉淀,而在37℃储存6周后实施例D是各向同性的,但当冷至室温时,该组合物结晶。
因此,实施例1-13在一系列温度范围内表现出优于对照实施例的综合稳定性。
B.在振荡式涤垢仪中处理的织物的软化评价
新制备的组合物的软化性能这样来评价:将0.1g该组合物于室温加到1L在振荡式涤垢仪的软化水中,形成漂洗液。漂洗液中活性组分的含量对于本发明的实施例和对照实施例来说是相同的。将三块毛巾布(20cm×20cm)放到振荡式涤垢仪的筒中(毛巾布预先用0.001%重量/重量烷基苯磺酸钠漂洗1分钟,以模拟从主洗阶段携带出的阴离子洗涤剂)。在振荡式涤垢仪筒中以65rpm漂洗织物5分钟,旋转干燥除去过多的液体,然后放在绳上干燥过夜。
由受过专门训练的小组人员把织物对照固定的标准分等来评价软度。低的数值表示软化的程度高。软度是以一个对照编号***为基准,该***幅度从1-11,1相对于异常柔软的织物,11相对于极粗/硬的织物。未处理的织物被列为8。所得结果在表3中给出。
表3
左面一行是实施例号数。
右面一行是软度得分a。
1 | 4.4 |
2 | 5 |
3 | 4.8 |
4 | 5 |
5 | 4.5 |
6 | 4.1 |
7 | 5.3 |
8 | 4.5 |
9 | 5.1 |
10 | 5.0 |
11 | 5 |
12 | 4.9 |
13 | 4.5 |
25 | 3.9 |
26 | 5.0 |
27 | 4.5 |
28 | 3.9 |
A | 4.0 |
B | 3.0 |
D | 6.5a,3.9b |
a软度6.5是当作为母体分散时(即以未稀释的形式加到振荡式涤垢仪中)。
b软度3.9是当以微乳形式分散时(即在分散于振荡式涤垢仪之前,1份组合物在9份水中稀释)。
C.在家庭用洗衣机中处理的织物的软化评价
评价新制备的组合物的软化性能是通过把该织物软化组合物加到Miele洗衣机的分配滑动匣中。在全部实施例中活性物的含量是在最终漂洗的每升水中1.36g。将3块毛巾布(20cm×20cm)放到洗衣机中,同时加入1.6kg混合织物镇重物(多聚棉,棉花和毛巾布)。将66g商业购得的洗涤剂组合物放到洗涤剂滑动匣中并把洗衣机调整到50℃洗涤程序运转。在最终漂洗和旋转干燥后,在由专门小组人员进行评估之前,将毛巾织物绳上干燥过夜。结果在表4中给出。
表4
实施例 | 1a | 1b | Cc | Dd | De |
软度 | 4.3 | 4 | 4 | 4 | 6.5 |
a 用前以水稀释(1份微乳对9份水)。
b 使用前未稀释。
c 用买来的。
d 1份结晶母体加9份水稀释。
e 用前未稀释。
表3和表4中的结果表明本发明实施例的软化性能至少与对照实施例同样好。
D.在振荡式涤垢仪中处理的织物的香味评价
从组合物释放香味的评价是通过以与前面描述的在振荡式涤垢仪中处理的织物的软化评价相同的方式,用每种产品漂洗三块毛巾布(20cm×20cm)。组合物加入的量要足够产生0.1g/L活性物和在漂洗液中香料含量为4.8mg/L。表5说明了来自按上节运转的洗衣机的结果。
织物上的香味强度由专门小组人员评价,他们对照固定标准把香味强度分等。香味强度是以对照编号***为基准,该***的幅度从0,表示不可觉察,至5,表示异常强的香味强度。结果在表5中给出。
表5
实施例 | 香味强度 |
1 | 2 |
3 | 2.6 |
5 | 3 |
8 | 2 |
10 | 2.8 |
12 | 2 |
25 | 1.5 |
26 | 1.3 |
27 | 1.5 |
28 | 1.3 |
A | 0.5 |
B | 0.7 |
可以看出,来自用本发明组合物处理的织物的香味强度明显大于用对照实施例组合物处理的织物的香味强度。
E.用家庭洗衣机处理的织物的香味评价
以先前对在家用洗衣机中处理的织物的软化评价所述的方式处理织物。按此前所述准则测定香味强度。结果列于表6中。
表6
产品 | 漂洗处理后的时间(小时) | 香味强度 |
实施例1 | 0524 | 4.52.71.8 |
C | 0524 | 4.52.30.7 |
结果表明在测量时间周期内,按本发明处理的织物比用对照实施例处理的织物保留更大的香味强度。
F.分散试验
用浊度评价某些组合物的分散。
测量浊度是用Brinkman PC801比色计。
于10℃在连续搅拌的条件下将等重量的各组合物加到500ml的软化水中,以产生2.5cm旋涡。浊度(即光强度的降低)随时间的变化记录在图表记录仪上。测定浊度曲线,其最初上升,是因分散发生,然后达到平稳,这时分散完成。为了评价分散速率,将与平顶浊度相比较的12秒后的浊度用12秒后的分散百分数表示。结果在表7中给出。
表7
组合物 | 12秒后的分散百分数 |
1 | 95 |
5 | 90 |
7 | 85 |
9 | 88 |
13 | 97 |
16 | 92 |
17 | 98 |
18 | 98 |
19 | 100 |
26 | 96 |
27 | 90 |
28 | 88 |
A | 93 |
B | 90 |
C | 65 |
E | 不可测量* |
*表示12秒后在水中的分散非常不好。
这表明,就浓组合物而言(即实施例1,5,7,9,13,16-19,26-28,C和E),本发明的组合物比对照实施例的组合物分散更迅速。
这也表明,本发明的浓组合物以与稀对照组合物(A和B)相同的速率分散。这一结果是令人惊奇的,因为一般预料稀组合物比浓组合物分散更迅速。
G.分散性能
首先,称出相当于37g,代表13%阳离子漂洗调理剂的每种组合物的量(IP),并倒入Miele Novotronic W820洗衣机的分配滑动匣中。进行最终的漂洗循环,当完成后,借助于已知量的水(W)将留在分配滑动匣中的残余物(残余水和残余产品,R)漂洗出来并称重。然后用阳离子滴定法测定所得混合物的阳离子含量(%cat)。由于最初产品的活性物含量(%act)是已知的,所以剩余产品(RP)和每种组合物的分散性能可按下式确定:
MW=阳离子活性物的分子量,MSDS=十二烷基硫酸钠(用于滴定的阴离子溶液)的摩尔浓度,V=达到终点所需的SDS体积,SW=样品重。
结果在表8中给出。
表8
实施例 | 分散% |
15 | 98.6 |
16 | 98.5 |
17 | 99.4 |
18 | 97.9 |
19 | 98.2 |
20 | 98.5 |
21 | 95.0 |
E | 92.5 |
结果表明,本发明组合物比对照组合物E显然更易分散。
总的说来,实施例A-G表明,相对于对照实施例,本发明的组合物在一系列温度下更稳定,释放更多的香味,具有增强的香味持久性和表现出令人意外的高分散速率,同时保持与对照实施例类似的软化特性。
Claims (18)
1.一种含水织物调理组合物,其含有
(i)一种或多种选自如下的阳离子表面活性剂:
(a)具有至少一个酯基的季铵化合物,和它们是由具有用碘值20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,和
(b)具有与氮直接连接的两个C8-C28烷基或链烯基链的季铵化合物,和它们是由具有用碘值为0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,和
(ii)20-45%重量一种或多种选自矿物油、酯油和植物油的油,
(iii)一种或多种溶剂,
(iv)香料,
该组合物是以微乳的形式存在。
2.权利要求1的织物调理组合物,按组合物的总重量计,其含有10%-60%重量的阳离子表面活性剂。
3.权利要求2的织物调理组合物,按组合物的总重量计,其含有20-55%重量的阳离子表面活性剂。
4.权利要求3的织物调理组合物,按组合物的总重量计,其含有24-51%重量的阳离子表面活性剂。
5.权利要求1-4任意一项的织物调理组合物,其中阳离子表面活性剂与油的重量比为5∶1-1∶10。
6.权利要求5的织物调理组合物,其中阳离子表面活性剂与油的重量比为4∶1-1∶5。
7.权利要求6的织物调理组合物,其中阳离子表面活性剂与油的重量比为3∶1-1∶3。
8.权利要求1-4任意一项的织物调理组合物,其中按组合物的总重量计,溶剂的存在量为0.05-40%重量。
9.权利要求8的织物调理组合物,其中按组合物的总重量计,溶剂的存在量为0.1-25%重量。
10.权利要求9的织物调理组合物,其中按组合物的总重量计,溶剂的存在量为0.15-16%重量。
11.权利要求1-4任意一项的织物调理组合物,其进一步含有分散助剂,按组合物的总重量计,分散助剂的存在量为0.05-25%重量。
12.权利要求11的织物调理组合物,其进一步含有分散助剂,按组合物的总重量计,分散助剂的存在量为0.1-16%重量。
13.权利要求12的织物调理组合物,其进一步含有分散助剂,按组合物的总重量计,分散助剂的存在量为0.15-10%重量。
14.一种调理织物的方法,该方法包括将一种织物调理组合物加到洗衣操作中的步骤,所述织物调理组合物含有
(i)一种或多种选自如下的阳离子表面活性剂:
(a)具有至少一个酯基的季铵化合物,和它们是由具有用碘值20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,和
(b)具有与氮直接连接的两个C8-C28烷基或链烯基链的季铵化合物,和它们是由具有用碘值为0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,和
(ii)20-45%重量一种或多种选自矿物油、酯油和植物油的油,
(iii)一种或多种溶剂,
(iv)香料,
该组合物是以微乳的形式存在的。
15.权利要求14的方法,其包括将未稀释形式的该组合物直接加到洗衣机中。
16.权利要求14的方法,其包括在应用之前将该组合物稀释。
17.一种制备权利要求1的含水织物调理组合物的方法,该方法包括以下步骤:
(i)混合至少一种选自如下的阳离子表面活性剂,
(a)具有至少一个酯基的季铵化合物,和它们是由具有用碘值20-140表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,和
(b)具有与氮直接连接的两个C8-C28烷基或链烯基链的季铵化合物,和它们是由具有用碘值为0-20表示的不饱和度的母体脂肪酸生成的,
和至少一种油,溶剂,香料和水;并
(ii)搅拌或加热该混合物,以形成微乳;
其中加入到组合物中的油作为可能存在于组合物其他成分中的任何油以外的独立组分;并且
其中使用20-45%重量的一种或多种选自矿物油、酯油和植物油的油。
18.通过用水稀释权利要求1的织物调理组合物所产生的微乳。
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