CN112094502A - 一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于混炼胶技术领域,尤其涉及一种耐高温混炼硅橡胶,包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20~1000份、气相白炭黑20~800份、铂阻燃剂0.5~50份、脂肪酸0.3~150份、结构化控制剂1~80份、脱模剂0.1~10份、碳酸铵0.1~50份、***类化合物0.3~150份、纳米氧化铈10~300份、纳米氧化铁10~300份、偶联剂0.1~50份。另外,本发明还涉及一种耐高温混炼硅橡胶的制备方法。相比于现有技术,本发明的耐高温混炼硅橡胶集耐高温、透明、阻燃等多功能性于一体,有利于硅橡胶在高温环境下的安全应用及色彩拓展。

Description

一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法
技术领域
本发明属于混炼胶技术领域,尤其涉及一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法。
背景技术
硅橡胶是一种分子链兼具无机和有机性质的高分子弹性材料,它的分子主链由硅原子和氧原子交替构成,硅原子上通常连有两个有机基团的橡胶。因硅橡胶分子链的特殊性能,使其具有各种优良的性质特性。如优异的耐老化性、高透气性、电绝缘性和生理惰性等,广泛应用于国防、汽车、农业、电子电器和建筑的领域。
在高温条件下,硅橡胶中的硅原子遭受亲核或亲电试剂的攻击时,硅橡胶分子链可能发生裂解,生成低聚硅氧烷的环体和其他小分子。因此,普通硅橡胶的耐高温度一般在200℃左右,硅橡胶长期处于极高温度状态时,其***分解速度加快,目前市面上的大部分硅橡胶在250℃环境下只能支撑不到24h,在300℃环境下则支撑不到3h。
然而,随着科学技术的发展,对硅橡胶的耐高温性能提出了进一步的要求。为此,市面上出现了不少耐高温硅橡胶,虽然其在耐高温和阻燃性能上有了较大的进步,但是其不透明,影响了硅橡胶在色彩应用上的广泛拓展。
发明内容
本发明的目的之一在于:针对现有技术的不足,而提供一种耐高温混炼硅橡胶,集耐高温、透明、阻燃等多功能性于一体,有利于硅橡胶在高温环境下的安全应用及色彩拓展。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种耐高温混炼硅橡胶,包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20~1000份、气相白炭黑20~800份、铂阻燃剂0.5~50份、脂肪酸0.3~150份、结构化控制剂1~80份、脱模剂0.1~10份、碳酸铵0.1~50份、***类化合物0.3~150份、纳米氧化铈10~300份、纳米氧化铁10~300份、偶联剂0.1~50份。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述甲基乙烯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中乙烯基的质量百分含量为0.03~8%。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述甲基乙烯基苯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中苯基的质量百分含量≥40%。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述气相白炭黑的比表面积为100~400m2/g。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述铂阻燃剂包括铂化合物中的至少一种。如氯铂酸、铂络合物等。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述脂肪酸包括碳原子数为10~18的脂肪烃类羧酸中的至少一种。如硬脂酸、月桂酸等。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述结构化控制剂包括羟基硅油、二苯基硅二醇、烷氧基硅烷、低分子聚硅烷和硅氮烷中的至少一种。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述脱模剂为硬脂酸盐类脱模剂,如硬脂酸锌、硬脂酸钙;所述偶联剂为有机硅偶联剂和/或钛酸酯偶联剂,如有机硅偶联剂171、172。
作为本发明所述的耐高温混炼硅橡胶的一种改进,所述纳米氧化铈和所述纳米氧化铁的粒径D50均为15~25nm。优选的,所述纳米氧化铈和所述纳米氧化铁的粒径D50均为20nm。
本发明的目的之二在于:提供一种说明书前文所述的耐高温混炼硅橡胶的制备方法,包括以下步骤:
按照质量份数,将甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、气相白炭黑、结构化控制剂、偶联剂、脱模剂加入捏合机,在150~180℃下捏合2~3h,然后出料,得到胶料A;
将胶料A自然冷却至25℃,并在25℃放置24h;
将胶料A、铂阻燃剂、脂肪酸、碳酸铵、***类化合物、纳米氧化铁、纳米氧化铈加入捏合机,升温至100度,并搅拌1h,出料,得到耐高温混炼硅橡胶。
相比于现有技术,本发明至少具有以下有益效果:
1)在本发明中,采用甲基乙烯基硅橡胶和甲基乙烯基苯基硅橡胶两种生胶复配,一方面,构成较强的乙烯交联网络,进而使得混炼硅橡胶具有较强的力学强度;另一方面,甲基乙烯基苯基硅橡胶中的苯基能改善混炼硅橡胶的耐高温性能。
2)在本发明中,添加的纳米氧化铈和纳米氧化铁是均高耐温粉体,可让混炼硅橡胶具有更高的耐温性能,而且这两种粉体的加入并不影响混炼硅橡胶的透明度。
3)在本发明中,气相白炭黑相比于传统的沉淀法白炭黑具有更强的力学补充性能,可协助甲基乙烯基硅橡胶和甲基乙烯基苯基硅橡胶两种生胶补强,进一步改善混炼硅橡胶的力学性能;另外,偶联剂与气相白炭黑发生化学反应形成化学键,大大提高了混炼硅橡胶的物理性能;结构化控制剂与气相白炭黑发生化学反应形成化学键,防止混炼硅橡胶结构化,防止降低其力学性能。
4)在本发明中,采用的是铂阻燃剂,而不是卤类阻燃剂或无机氧化物阻燃剂,其既能通过ROHS测试,又不影响混炼硅橡胶的透明度;另外,脂肪酸、碳酸铵和***类化合物起到助阻燃作用,进一步改善阻燃性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式并不限于此。
实施例1
一种耐高温混炼硅橡胶,包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶100份、气相白炭黑80份、铂阻燃剂3份、硬脂酸(脂肪酸)70份、羟基硅油(结构化控制剂)6.5份、硬脂酸锌(脱模剂)1份、碳酸铵2份、2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并***(***类化合物)80份、纳米氧化铈40份、纳米氧化铁40份、有机硅偶联剂171(偶联剂)2份。甲基乙烯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中乙烯基的质量百分含量为0.03%。甲基乙烯基苯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中苯基的质量百分含量为40%。气相白炭黑的比表面积为100~400m2/g。纳米氧化铁和纳米氧化铈的粒径D50均为20nm。碳酸铵为工业纯度以上。
该耐高温混炼硅橡胶的制备方法包括以下步骤:
1)按照质量份数,将甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、气相白炭黑、结构化控制剂、偶联剂、脱模剂加入捏合机,在150~180℃下捏合2~3h,然后出料,得到胶料A;
2)将胶料A自然冷却至25℃,并在25℃放置24h;
3)将胶料A、铂阻燃剂、脂肪酸、碳酸铵、***类化合物、纳米氧化铁、纳米氧化铈加入捏合机,升温至100度,并搅拌1h,出料,得到耐高温混炼硅橡胶。
实施例2
与实施例1不同的是:
本实施例的耐高温混炼硅橡胶包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶300份、气相白炭黑170份、铂阻燃剂8份、月桂酸(脂肪酸)110份、羟基硅油(结构化控制剂)12份、硬脂酸锌(脱模剂)1.8份、碳酸铵2份、苯并***(***类化合物)130份、纳米氧化铈100份、纳米氧化铁60份、有机硅偶联剂172(偶联剂)3.5份。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是:
本实施例的耐高温混炼硅橡胶包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶100份、气相白炭黑80份、铂阻燃剂3份、硬脂酸(脂肪酸)70份、羟基硅油(结构化控制剂)6份、硬脂酸锌(脱模剂)1.1份、碳酸铵2份、2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并***(***类化合物)80份、纳米氧化铈30份、纳米氧化铁50份、有机硅偶联剂171(偶联剂)2.5份。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例4
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基的质量百分含量为4%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例5
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基的质量百分含量为8%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例6
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为50%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例7
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为60%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例8
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基的质量百分含量为4%。甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为50%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例9
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基的质量百分含量为4%。甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为60%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
实施例10
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基的质量百分含量为8%。甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为50%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
对比例1
与实施例1不同的是:
未添加甲基乙烯基苯基硅橡胶。
其余同实施例1,这里不再赘述。
对比例2
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为35%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
对比例3
与实施例1不同的是:
甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的质量百分含量为90%。
其余同实施例1,这里不再赘述。
对比例4
与实施例1不同的是:
未添加纳米氧化铈和纳米氧化铁。
其余同实施例1,这里不再赘述。
性能测试
将实施例1~10和对比例1~4制得的混炼硅橡胶以及市面上的混炼胶1(传统高温胶)、混炼胶2(一般阻燃混炼胶)和混炼胶3(透明阻燃混炼胶)进行性能测试,测得结果如表1~3所示。
表1混炼硅橡胶在180℃以下工作的参数测试结果
硬度 拉伸强度(Mpa) 伸长率(%) 透明率(%) 阻燃等级
实施例1 50 ≥5 ≥450 95 94VO
实施例2 50 ≥5 ≥450 92 94VO
实施例3 50 ≥5 ≥450 93 94VO
实施例4 50 ≥5 ≥500 90 94VO
实施例5 50 ≥5 ≥500 92 94VO
实施例6 50 ≥5 ≥500 93 94VO
实施例7 50 ≥5 ≥500 94 94VO
实施例8 50 ≥6 ≥550 93 94VO
实施例9 50 ≥5 ≥500 91 94VO
实施例10 50 ≥5 ≥500 90 94VO
对比例1 50 ≥4 ≥400 90 94VO
对比例2 50 ≥4 ≥400 90 94VO
对比例3 50 ≥4 ≥400 92 94VO
对比例4 50 ≥5 ≥450 89 94VO
混炼胶1 50 ≥5 ≥400 20 ——
混炼胶2 50 ≥4 ≥400 10 94VO
混炼胶3 50 ≥4 ≥400 75 94VO
表2混炼硅橡胶在200~250℃工作的参数测试结果
Figure BDA0002690544140000071
Figure BDA0002690544140000081
表3混炼硅橡胶在300℃能承受工作时间
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
时间(h) 24 24 24 24 24
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
时间(h) 24 24 25 24.5 24.5
对比例1 对比例3 对比例4 对比例5
时间(h) 12 15 24 20
混炼胶1 混炼胶2 混炼胶3
时间(h) 10 1.5 2
由以上测试结果可以看出:
1)由实施例1~10和对比例1~4以及混炼胶1~3对比可以看出,采用本发明的配方所制成的混炼硅橡胶外观呈现透明,阻燃等级可以达到94VO,可通过ROHS,机械强度是其它硅橡胶的两倍以上,而且具有很好的耐高温性能,在300℃环境下能工作至少24h。
2)由实施例和对比例1~3对比可知,当体系中只含有甲基乙烯基硅橡胶这一种生胶时,其制得的混炼硅橡胶机械强度和耐高温性能较差,而当体系中含有甲基乙烯基苯基硅橡胶,但甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的含量过少时,耐高温性能较差,又或者甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基的含量过多时,又会影响力学性能。特别的,实施例8制得的混炼硅橡胶机械强度和耐高温性能最优。
3)由实施例和对比例4对比可知,当配方中还添加纳米氧化铈和纳米氧化铁时,其不但不影响混炼硅橡胶的透明度,其耐高温性能还得到进一步改善。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,包括以下质量份数的组成:甲基乙烯基硅橡胶100份、甲基乙烯基苯基硅橡胶20~1000份、气相白炭黑20~800份、铂阻燃剂0.5~50份、脂肪酸0.3~150份、结构化控制剂1~80份、脱模剂0.1~10份、碳酸铵0.1~50份、***类化合物0.3~150份、纳米氧化铈10~300份、纳米氧化铁10~300份、偶联剂0.1~50份。
2.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述甲基乙烯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中乙烯基的质量百分含量为0.03~8%。
3.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述甲基乙烯基苯基硅橡胶的平均分子量为40万~80万,其中苯基的质量百分含量≥40%。
4.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述气相白炭黑的比表面积为100~400m2/g。
5.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述铂阻燃剂包括铂化合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述脂肪酸包括碳原子数为10~18的脂肪烃类羧酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述结构化控制剂包括羟基硅油、二苯基硅二醇、烷氧基硅烷、低分子聚硅烷和硅氮烷中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述脱模剂为硬脂酸盐类脱模剂,所述偶联剂为有机硅偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。
9.根据权利要求1所述的耐高温混炼硅橡胶,其特征在于,所述纳米氧化铈和所述纳米氧化铁的粒径D50均为15~25nm。
10.一种权利要求1~9任一项所述的耐高温混炼硅橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
按照质量份数,将甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、气相白炭黑、结构化控制剂、偶联剂、脱模剂加入捏合机,在150~180℃下捏合2~3h,然后出料,得到胶料A;
将胶料A自然冷却至25℃,并在25℃放置24h;
将胶料A、铂阻燃剂、脂肪酸、碳酸铵、***类化合物、纳米氧化铁、纳米氧化铈加入捏合机,升温至100度,并搅拌1h,出料,得到耐高温混炼硅橡胶。
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