CN112041404A - 粘合胶带和物品 - Google Patents

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Abstract

本发明要解决的课题在于提供即使在附着有汗、皮脂、醇等的情况下，也可长期维持优异的粘接力的粘合胶带。本发明涉及一种粘合胶带，其具有含有丙烯酸系粘合剂的粘合剂层的粘合胶带，其中，上述丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系共聚物，上述丙烯酸系共聚物含有(A)含羧基单体5～20质量％、(B)含羟基单体0.01～1质量％、和(C)选自除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上作为构成成分，上述(C)的单体具有的饱和烃基的平均碳原子数为4以下。

Description

粘合胶带和物品
技术领域
本发明涉及例如在以电子设备为代表的各种产品的制造场所中可使用的粘合胶带。
背景技术
粘合胶带例如在以电子设备、汽车为代表的各种产品的制造场所中被广泛使用。
对于上述粘合胶带，通常要求不受到水、热等的影响而长期保持优异的粘接力。其中，对于人接触的机会多的便携式电子设备的制造场所、汽车内饰部件的固定场所中使用的粘合胶带，例如要求即使在汗、皮脂附着的情况下也可保持优异的粘接力的、所谓的耐化学药品性优异。
作为不受到上述汗等的影响保持优异的粘接力的粘合胶带，已知使用含有丙烯酸系共聚物和交联剂的粘合剂组合物得到的粘合胶带，上述丙烯酸系共聚物例如是含有具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90质量％、含羧基单体3～20质量％、含羟基单体3～20质量％、以及具有碳原子数为1～3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯3～15质量％作为构成成分，重均分子量为70万～200万，理论Tg为-40℃以下，具有羟基和羧基的丙烯酸系共聚物(例如，参照专利文献1)。
但是，在便携式电子设备、汽车内饰的表面，与汗、皮脂、醇等各种物质的接触机会频繁，因此在多次反复进行这样的接触的情况下，上述粘合胶带不充分，有时引起粘接力的经时降低。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：国际公开2014/002203小册子
发明内容
(发明要解决的课题)
本发明所要解决的课题在于提供即使在汗、皮脂、醇等附着的情况下，也可长期维持优异的粘接力的粘合胶带。
(用于解决课题的技术方案)
本发明人等发现，如果是使用含有丙烯酸系共聚物的丙烯酸系粘合剂得到的粘合胶带，则能够解决上述课题，其中，上述丙烯酸系聚合物是选择特定含量的含羧基单体和特定含量的含羟基单体、以及除它们以外的饱和烃基的平均碳原子数为4以下的1种或2种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和/或脂环式单体，将它们组合而得到的。
即，本发明涉及一种粘合胶带，其具有含有丙烯酸系粘合剂的粘合剂层，上述丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系共聚物，上述丙烯酸系共聚物包含以下成分作为构成成分：
(A)含羧基单体5～20质量％、
(B)含羟基单体0.01～1质量％、以及
(C)选自除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上，
上述(C)的单体具有的饱和烃基的平均碳原子数为4以下。
(发明效果)
本发明的粘合胶带具有良好的初始粘接力，例如即使在汗、皮脂、醇等附着的情况下也不易溶胀，可长期维持优异的粘接力。
具体实施方式
本发明的粘合胶带的特征在于，粘合剂层含有包含丙烯酸系共聚物的丙烯酸系粘合剂，上述丙烯酸系共聚物含有以下成分作为构成成分：
(A)含羧基单体5～20质量％、
(B)含羟基单体0.01～1质量％、以及
(C)选自除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上，
上述(C)的单体具有的饱和烃基的平均碳原子数为4以下。
作为上述粘合胶带的实施方式，例如可举出在基材的单面或双面直接或介由其他层具有上述粘合剂层的粘合胶带、由上述粘合剂层构成的所谓无基材(基材レス)的粘合胶带。上述粘合剂层可以是由相同或不同组成构成的单层或多层。
在将本发明的粘合胶带用于例如构成电子设备等的2个以上的被粘接体的固定的情况下，优选在双面粘合胶带的实施方式中使用。另外，在用于标签等的情况下，优选将基材的单面直接或介由其他层具有上述粘合剂层在单面粘合胶带的实施方式中使用。
另外，本发明的粘合胶带可以在该粘合剂层的表面以层叠有脱模膜的状态进行保管等。
作为本发明的粘合胶带，在对汗、皮脂、醇等具备更优异的耐久性，且有助于电子设备等的薄型化的方面，优选使用具有5μm～500μm的范围的厚度的粘合胶带，更优选使用具有10μm～450μm的范围的厚度的粘合胶带，更优选使用具有15μm～400μm的范围的厚度的粘合胶带，更优选使用具有20μm～350μm的范围的厚度的粘合胶带，更优选使用具有30μm～300μm的范围的厚度的粘合胶带，进一步优选使用具有50μm～200μm的范围的厚度的粘合胶带。
另外，作为构成上述粘合胶带的粘合剂层，在对汗、皮脂、醇等具备更优异的耐久性，且有助于电子设备等的薄型化的方面，优选使用具有5μm～200μm的范围的厚度的粘合剂层，更优选使用具有10μm～100μm的范围的厚度的粘合剂层，进一步优选使用具有20μm～50μm的范围的厚度的粘合剂层。
作为上述粘合胶带中使用的粘合剂，可使用以下(甲基)丙烯酸系粘合剂，即，以丙烯酸系共聚物为基础聚合物，并根据需要在其中配合增粘树脂、交联剂等添加剂的(甲基)丙烯酸系粘合剂，上述丙烯酸系共聚物由(A)含羧基单体、(B)含羟基单体以及(C)选自除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上的共聚物构成。
本发明的粘合胶带中使用的粘合剂含有丙烯酸系共聚物，上述丙烯酸系共聚物包含后述的选自除(A)和(B)以外的(C)(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上作为构成成分，优选包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为构成成分，在这种情况下，更优选不包含脂环式单体。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体是在酯末端具有烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸烷基酯单体具有的烷基可以是直链也可以是支链。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸酯等，可以使用其中的1种或2种以上，优选使用2种以上。其中，优选使用烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸酯单体，进一步优选使用碳原子数为1～10的(甲基)丙烯酸酯单体。特别是通过使用碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，容易将上述(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数调整为4以下，因此优选。
上述脂环式单体具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团，且具有含脂环结构的基团。在此，“含脂环结构的基团”是指包含至少一个脂环结构的部分，以下，有时称为脂环式基团。作为脂环式基团，可举出具有脂环结构的烃基、烃氧基。作为上述脂环式单体，可举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯。
上述(C)的选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上具有的饱和烃基的平均碳原子数为4以下，更优选小于4，更优选为1.0以上且3.9以下的范围，更优选为1.5以上且3.8以下的范围，更优选为2.0以上且3.7以下的范围，更优选为2.5以上且3.6以下的范围。通过设为上述范围，具有良好的初始粘接力，且即使在附着有汗、皮脂、醇等的情况下也不易溶胀，可长期间维持优异的粘接力。
应予说明，上述(C)的选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上具有的饱和烃基的平均碳原子数通过将含有的各饱和烃基的碳原子数与其摩尔浓度(mol％)的积分别相加，除以含有其合计的全部(C)的选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上的总摩尔浓度(mol％)而求出。例如，在碳原子数A的丙烯酸酯单体含有a(mol％)、碳原子数B的丙烯酸酯单体含有b(mol％)的情况下，其平均碳原子数通过(A×a+B×b)/(a+b)求出。
相对于制造上述丙烯酸系共聚物时可使用的丙烯酸单体的总量，上述(C)的选自(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上的含量优选为70质量％以上，更优选为79～98.5质量％，进一步优选为84～97质量％。
本发明的粘合胶带中使用的粘合剂含有丙烯酸系共聚物，上述丙烯酸系共聚物包含(A)含羧基单体作为构成成分。作为上述含羟基单体，例如可使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯。
相对于制造上述丙烯酸系共聚物时能够使用的丙烯酸单体的总量，上述含羟基单体的含量为0.01～1质量％，优选为0.015～0.9质量％，更优选为0.02～0.7质量％，更优选为0.03～0.5质量％，更优选为0.04～0.4质量％，更优选为0.05～0.3质量％。通过设为上述范围，可显现出对汗、皮脂、醇等更优异的耐久性。
作为上述丙烯酸系共聚物的制造中可使用的含羧基单体，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、(甲基)丙烯酸二聚体、巴豆酸、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等，其中，在对汗、皮脂、醇等显现出更优异的耐久性方面优选使用丙烯酸作为共聚成分。
本发明的粘合胶带中使用的粘合剂含有丙烯酸系共聚物，上述丙烯酸系共聚物包含(B)含羟基单体作为构成成分。相对于制造上述丙烯酸系共聚物时使用的丙烯酸单体的总量，上述含羧基单体的含量为5～20质量％，更优选为6～17质量％，进一步优选为7～15质量％。通过设为上述范围，可对汗、皮脂、醇等显现出更优异的耐久性。
丙烯酸系共聚物可通过溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的聚合方法共聚而得到，从粘合剂的耐水性出发，优选为溶液聚合法、本体聚合法。聚合的引发方法可任意选择使用过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物系、偶氮二异丁腈等偶氮系热聚合引发剂的基于热的引发方法、使用苯乙酮系、苯偶姻醚系、苄基缩酮系、酰基氧化膦系、苯偶姻系、二苯甲酮系的光聚合引发剂的基于紫外线照射的引发方法、基于电子束照射的方法。
上述丙烯酸系共聚物的分子量以凝胶渗透色谱(GPC)测定的以标准聚苯乙烯换算计的重均分子量优选为40万以上，更优选为60～110万，更优选为70～100万。通过设为上述范围，可对汗、皮脂、醇等显现出更优异的耐久性。
在此，利用GPC法的分子量的测定是使用东曹株式会社制造GPC装置(HLC-8329GPC)测定的标准聚苯乙烯换算值，测定条件如以下所示。
样品浓度：0.5质量％(THF溶液)
样品注入量：100μL
洗脱液：THF
流速：1.0mL/分钟
测定温度：40℃
主体柱：TSK gel GMHHR-H(20)2根
保护柱：TSK gel HXL-H
检测器：差示折射计
标准聚苯乙烯分子量：1万～2000万(东曹株式会社制造)
作为本发明中可使用的粘合剂，从得到具备更优异的粘接力的粘合片的方面出发，可使用含有增粘树脂的粘合剂。
另外，作为上述粘合剂，从形成具备更进一步优异的凝聚力的粘合剂层的方面出发，优选使用含有交联剂的粘合剂。
作为上述交联剂，例如可使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、氮丙啶系交联剂等。其中，作为上述交联剂，优选使用容易与预先制造的上述丙烯酸聚合物或其溶液混合使用，且可迅速进行交联反应的交联剂，具体而言，更优选使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂，例如可使用甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯等，优选使用甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
从得到对汗、皮脂、醇等具有更优异的耐久性的粘合胶带的方面出发，上述交联剂优选选择使用相对于粘合剂层的甲苯的凝胶分率为40质量％以上的量，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上。
应予说明，上述凝胶分率是指通过以下所示的方法测定的值。
在剥离衬垫的脱模处理面上，以干燥后的厚度为50μm的方式涂布上述粘合剂，将得到的片材在100℃的环境下干燥3分钟后，在40℃的环境下熟化2天，由此形成粘合剂层。
将上述粘合剂层裁断为纵50mm和横40mm的正方形而得到的片材作为试验片。
测定上述试验片的质量(G1)后，在23℃的环境下，将上述试验片在甲苯中浸渍24小时。
上述浸渍后，使用300目金属网将上述试验片与甲苯的混合物过滤，由此提取不溶于甲苯的成分。将上述不溶成分在105℃的环境下干燥1小时，测定得到的物质质量(G2)。
由上述质量(G1)、质量(G2)，基于下述数学式算出其凝胶分率。
凝胶分率(质量％)＝(G2/G1)×100
作为上述粘合剂，例如可使用含有增塑剂、软化剂、抗氧化剂、阻燃剂、玻璃或塑料制纤维·气囊、珠、金属、金属氧化物、金属氮化物等填充剂、颜料、染料等着色剂、流平剂、增稠剂、防水剂、消泡剂等添加剂的粘合剂。
作为上述粘合剂，从维持其良好的涂布操作性等方面出发，优选使用含有溶剂的粘合剂。作为上述溶剂，例如可使用甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、己烷等。另外，在制成水系粘合剂组合物的情况下，可使用水或以水为主体的水性溶剂。
作为上述粘合剂组合物，除上述成分以外，还可根据需要使用含有其它添加剂的粘合剂组合物。
作为上述其他添加剂，例如可使用防锈剂、触变性赋予剂、分散剂、敏化剂、氨基甲酸酯化催化剂、阻聚剂、流平剂、增粘剂、整泡剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为本发明的粘合胶带，例如可举出在无纺布基材、发泡体基材、树脂膜基材等的单面或双面具备上述粘合剂层的粘合片胶带，仅由上述粘合剂层构成的所谓无基材的粘合胶带。
本发明的粘合胶带例如可通过在上述基材的单面或双面使用刮刀涂布机、辊涂机、模涂机等涂布上述粘合剂并进行干燥来制造。另外，上述粘合胶带可通过预先在脱模衬垫的表面使用刮刀涂布机、辊涂机、模涂机等涂布上述粘合剂并干燥而形成粘合剂层(A)，接着，将上述粘合剂层贴合于基材的单面或双面的转印法来制造。
另外，上述无基材的粘合片可通过预先在脱模衬垫的表面使用刮刀涂布机、辊涂机、模涂机等涂布上述粘合剂并进行干燥来制造。
作为构成上述粘合片的基材，例如可使用树脂基材、发泡体基材、无纺布基材、布、纸等。其中，作为上述基材，优选使用树脂基材。
作为上述树脂基材，例如可使用利用聚酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯乙烯乙烯醇、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亚胺等而得到的片材或膜。
上述树脂基材可以是仅由上述举出的树脂膜构成的基材，也可以是出于提高上述树脂基材与上述粘合剂层的密合性的目的，在上述树脂基材的表面层叠有底漆层的基材。另外，出于进一步提高与上述粘合剂层的密合性，上述树脂基材的表面例如可以实施基于喷砂法、溶剂处理法等的凹凸化处理、电晕放电处理、大气压等离子体处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理、氧化处理、锚固涂布处理等的处理。
上述基材的表面可以实施脱模处理、防静电处理、电晕处理等。作为上述基材的厚度，根据使用粘合片的用途来确定，例如优选为3μm～100μm的范围，更优选为5μm～50μm的范围，进一步优选为5μm～30μm的范围。
作为本发明的粘合胶带的制造方法，例如可举出：如果为具有基材(中芯)的粘合胶带，则通过在基材的单面或双面涂布上述粘合剂组合物并进行干燥等而制造的方法(直接法)；或通过在脱模衬垫的表面涂布粘合剂组合物并进行干燥等而形成粘合剂层后，将上述粘合剂层转印至上述基材的单面或双面而制造的方法(转印法)。
另外，作为上述无基材的粘合胶带的制造方法，例如可举出通过在脱模衬垫的表面涂布粘合剂组合物并进行干燥等而形成粘合剂层的方法。
作为将上述粘合剂组合物涂布于上述基材或脱模衬垫的方法，例如可举出使用敷贴器、辊涂机、凹版涂布机、逆向涂布机、喷涂机、气刀涂布机、模涂机等的方法。
作为使上述粘合剂组合物干燥的方法，例如可举出在50℃～140℃干燥30秒～10分钟的方法。另外，在上述干燥后，从促进固化反应的观点出发，可以在30℃～50℃的范围进一步进行熟化。
通过以上的方法得到的粘合胶带的初始粘接力优选为5N/5mm～20N/5mm的范围，更优选为6N/5mm～17N/5mm的范围，进一步优选为7N/5mm～15N/5mm的范围。通过设为上述范围，具有良好的初始粘接力，且即使在附着有汗、皮脂、醇等的情况下也不易溶胀，可长期维持优异的粘接力。应予说明，上述粘合胶带的初始粘接力为通过实施例记载的方法测定的值。
通过以上的方法得到的粘合胶带在浸渍于浓度99质量％的油酸溶液中的状态下，在60℃和90％RH的气氛下放置3天后的粘接力(耐油酸性)为3.5N/5mm以上，优选为4N/5mm以上，更优选为4.5N/5mm以上，进一步优选为5N/5mm以上。通过设为上述范围，可对汗、皮脂、醇等显现出更优异的耐久性。应予说明，上述耐油酸性是通过实施例记载的方法测定的值。
以上，本发明的粘合胶带通过采用上述粘合剂层，具有良好的初始粘接力，且即使在附着有汗、皮脂、醇等的情况下也不会引起粘接力的降低，可长期维持优异的粘接力。
因此，本发明的粘合剂组合物可适当用于构成便携式电子终端、平板电脑等的框架的贴合中使用的双面胶带、对上述框架的表面赋予设计性的标签、防水胶带、医疗用粘合胶带等各种领域。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行更详细的说明。
[制备例1]
在具备搅拌机、回流冷凝器、氮导入管、温度计的反应容器中，投入丙烯酸丁酯59.9质量份、丙烯酸甲酯30质量份、丙烯酸10质量份、丙烯酸-4-羟基丁酯0.1质量份、偶氮二异丁腈0.08质量份、乙酸乙酯150质量份，在搅拌下，一边吹入氮气一边升温至70度。在搅拌下在70℃保持14小时后，冷却内容物，利用200目金属网过滤，得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为2.7，重均分子量为72万的丙烯酸树脂(A1)。
相对于上述丙烯酸树脂(A1)100质量份，混合作为交联剂的甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物(DIC株式会社制造“BURNOCK D-40”，以下简写为“D-40”)0.8质量份，由此得到粘合剂组合物(a1)。
[制备例2]
将混合的交联剂变更为综研化学公司制造的“E-100X”(环氧系交联剂，固体成分100质量％)0.03质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到粘合剂组合物(a1’)。
[制备例3]
将丙烯酸丁酯变更为48.4质量份，将丙烯酸变更为8.5质量份，且进一步追加丙烯酸异冰片酯13质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为3.1，重均分子量为78万的丙烯酸系树脂(A2)。相对于上述丙烯酸系树脂(A2)100质量份，混合0.7质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a2)。
[制备例4]
将丙烯酸丁酯变更为69.9质量份，将丙烯酸甲酯变更为0质量份，将丙烯酸变更为15质量份，追加投入丙烯酸乙酯15质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为3.6，重均分子量为78万的丙烯酸系树脂(A3)。相对于上述丙烯酸系树脂(A3)100质量份，混合0.5质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a3)。
[制备例5]
将丙烯酸甲酯变更为35质量份，将丙烯酸变更为5质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为2.6，重均分子量为87万的丙烯酸系树脂(A4)。相对于上述丙烯酸树脂(A4)100质量份，混合1.0质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a4)。
[制备例6]
将丙烯酸丁酯变更为59.1质量份，将丙烯酸4-羟基丁酯变更为0.9质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为2.7，重均分子量为70万的丙烯酸系树脂(A5)。相对于上述丙烯酸系树脂(A5)100质量份，混合0.4质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a5)。
[制备例7]
将丙烯酸丁酯变更为89.9质量份，丙烯酸甲酯变更为0质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为4.0，重均分子量为100万的丙烯酸系树脂(A6)。相对于上述丙烯酸系树脂(A6)100质量份，混合0.3质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a6)。
[制备例8]
将丙烯酸丁酯变更为丙烯酸异丁酯，将丙烯酸甲酯变更为15质量份，且进一步追加丙烯酸-2-乙基己酯15质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为3.7，重均分子量为75万的丙烯酸系树脂(A7)。相对于上述丙烯酸系树脂(A7)100质量份，混合0.7质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a7)。
[制备例9]
将丙烯酸-2-乙基己酯变更为0质量份，将丙烯酸甲酯变更为0质量份，将丙烯酸变更为12质量份，并且进一步追加丙烯酸正辛酯10质量份和丙烯酸乙酯18质量份，除此以外，通过与制备例8相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为3.8，重均分子量为73万的丙烯酸系树脂(A8)。相对于上述丙烯酸系树脂(A8)100质量份，混合0.5质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(a8)。
[比较制备例1]
将丙烯酸丁酯变更为丙烯酸-2-乙基己酯，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为4.4，重均分子量为76万的丙烯酸系树脂(B1)。相对于上述丙烯酸系树脂(B1)100质量份，混合0.8质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(b1)。
[比较制备例2]
将丙烯酸甲酯变更为37.5质量份，丙烯酸变更为2.5质量份，除此以外，通过与制备例1相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为2.6，重均分子量为87万的丙烯酸系树脂(B2)。相对于上述丙烯酸系树脂(B2)100质量份，混合1.2质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(b2)。
[比较制备例3]
将丙烯酸丁酯变更为59.1质量份，将丙烯酸甲酯变更为15.9质量份，将丙烯酸4-羟基丁酯变更为20质量份，除此以外，通过与制备例5相同的方法得到(甲基)丙烯酸酯单体具有的烷基的平均碳原子数为3.1，重均分子量为100万的丙烯酸系树脂(B3)。相对于上述丙烯酸系树脂(B3)100质量份，混合0.05质量份作为交联剂的D-40，由此得到粘合剂组合物(b3)。
[实施例1]
在脱模衬垫(单面侧进行剥离处理的厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)的剥离处理面上，以干燥后的粘合剂层的厚度成为50μm的方式涂布上述制备例1得到的粘合剂组合物(a1)，在80℃下干燥5分钟，由此制作厚度50μm的粘合剂层。
然后，在40℃的环境下熟化48小时，由此得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例2]
使用上述粘合剂组合物(a1’)代替上述粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例3]
使用上述粘合剂组合物(a2)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例4]
使用上述粘合剂组合物(a3)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例5]
使用上述粘合剂组合物(a4)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例6]
使用上述粘合剂组合物(a5)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例7]
通过与实施例1相同的方法以干燥后的粘合剂层的厚度成为22μm的方式进行涂布，在80℃干燥3分钟，由此制作2片厚度22μm的粘合剂层，然后在6μm聚酯膜的双面分别贴合上述粘合剂层，得到总厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例8]
与实施例1相同，制作2片粘合剂层的厚度为50μm的粘合剂层之后，在100μm聚酯膜的双面分别贴合上述粘合剂层，得到总厚度200μm的双面粘合胶带。
[实施例9]
使用上述粘合剂组合物(a6)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例10]
使用上述粘合剂组合物(a7)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[实施例11]
使用上述粘合剂组合物(a8)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[比较例1]
使用上述粘合剂组合物(b1)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[比较例2]
使用上述粘合剂组合物(b2)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[比较例3]
使用上述粘合剂组合物(b3)代替粘合剂组合物(a1)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到厚度50μm的双面粘合胶带。
[初始粘接力的测定方法]
将实施例和比较例得到的双面粘合胶带的一面侧的脱模衬垫剥离，利用厚度50μm的SUS箔进行加衬，裁断为5mm宽度，将其作为试验片。
将上述试验片的另一面侧的脱模衬垫剥离，贴附于不锈钢(SUS)板的表面后(粘接面积5mm×80mm)，使2kg辊往返2次对其上表面进行压接，由此得到贴附物。
将上述贴附物在23℃、50％RH的气氛下放置24小时后，在60℃、90％RH的气氛下放置3天。然后，在23℃、50％RH放置24小时。
接着，在23℃、50％RH的气氛下，依据JIS Z0237测定构成上述贴附物的上述试验片的180度剥离强度(N/5mm)。
[耐油酸性的评价方法]
将通过上述[粘接力的测定方法]得到的贴附物在23℃、50％RH的气氛下放置24小时后，在浸渍于浓度99质量％的油酸溶液中的状态下，在60℃、90％RH的气氛下放置3天。
然后，从上述溶液中取出上述贴附物，清洗后，在23℃、50％RH放置1小时。
接着，在23℃、50％RH的气氛下，依据JISZ 0237测定构成上述贴附物的上述试验片的180度剥离强度(N/5mm)。
[耐水性的评价方法]
将上述[粘合力的测定方法]得到的贴附物在23℃、50％RH的气氛下放置24小时后，在浸渍于蒸馏水中的状态下，在60℃、90％RH的气氛下放置3天。
然后，从上述溶液中取出上述贴附物后，在23℃、50％RH放置1小时。
接着，在23℃、50％RH的气氛下，依据JIS Z0237测定构成上述贴附物的上述试验片的180度剥离强度(N/5mm)。
【表1】
Figure BDA0002713673590000171
【表2】
Figure BDA0002713673590000181
【表3】
Figure BDA0002713673590000182
*(A)：含羧基单体
(B)：含羟基单体
(C)：除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体。

Claims (5)

1.一种粘合胶带，其特征在于，具有含有丙烯酸系粘合剂的粘合剂层，所述丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系共聚物，所述丙烯酸系共聚物含有以下成分作为构成成分，
(A)含羧基单体5～20质量％、
(B)含羟基单体0.01～1质量％、以及
(C)选自除(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和脂环式单体中的1种或2种以上，
所述(C)的单体具有的饱和烃基的平均碳原子数为4以下。
2.根据权利要求1所述的粘合胶带，其中，所述丙烯酸系共聚物的重均分子量为40万以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合胶带，其中，粘合剂层的厚度为5～200μm。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合胶带，其中，初始粘接力的值为5N/5mm～20N/5mm的范围。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合胶带，其中，在浸渍于浓度99质量％的油酸溶液的状态下，在60℃和90％RH的气氛下放置3天后的粘接力为3.5N/5mm以上。
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