CN111971309A - 用于聚烯烃的光引发剂 - Google Patents
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Abstract
本文公开的技术涉及用作用于使聚烯烃交联的光引发剂的烷氧基二苯甲酮家族。
Description
技术领域
本发明总体上涉及新型的光引发剂家族。
背景技术
随着聚烯烃在我们生活的各个领域中的重要性不断提高,聚烯烃的固化变得越来越重要。然而,固化迄今为止都是通过高能电离辐射(电子束或伽马辐照)实现的,该高能电离辐射使得聚烯烃分子中的C-H键断裂,产生自由基,随后交联成更大的大分子和精细的三维网络。虽然通过较低能量(如紫外光)的辐照使聚烯烃固化也是可能的,但是通常用于丙烯酸单体和低聚物的光固化的可用光引发剂由于与聚烯烃基本不相容而不能用于聚烯烃的光交联。
[1]中实现了聚乙烯熔体的成功光固化。
美国专利申请US 2017/0114193[2]Norrish-II型二苯甲酮衍生物光引发剂被用于使由聚乙烯制成的管材光交联。
背景技术
[1]EP 0490854
[2]US 2017/0114193
[3]JP8175003
一般说明
本发明的发明人已经开发了可以用作用于使聚烯烃交联的光引发剂的烷氧基二苯甲酮家族。本发明的光引发剂显示出高的光固化效力以及与待交联的聚烯烃或共聚物的高相容性。光引发剂的高溶解度导致所观察到的光辐照的二苯甲酮衍生物的激发态(Norrish II型自由基引发机理)与聚合物分子在分子水平上相互作用,从而显著增加了从光引发剂到聚合物分子的能量转移,然后聚烯烃或共聚物的C-H键受到了破坏导致形成烷基。
因此,在本发明的第一方面,提供了用作光引发剂的烷氧基二苯甲酮。
本发明进一步提供了包含至少一种烷氧基二苯甲酮或者由其组成的光引发剂配制剂或组合物,该配制剂或组合物被配置用于使至少一种聚烯烃交联的方法。
本发明进一步考虑了将至少一种烷氧基二苯甲酮作为光引发剂,用于使至少一种聚烯烃交联的方法。
“烷氧基二苯甲酮”是在其一个或两个苯环上被一个或多个烷氧基取代的至少一种二苯甲酮。如本领域中已知的,“烷氧基”是基团-O-烷基,其中烷基可以包含介于1个与20个之间的碳原子。烷基可以是取代或未取代的、直链或支链的,或者可以是包含5或6个碳原子的取代或未取代的碳环基的形式。
烷氧基可以在二苯甲酮骨架上的相对于羰基的任何位置处取代。二苯甲酮可以被一个或多个如所定义的烷氧基取代。当存在两个或更多个烷氧基时,它们可以在相同的苯环上或者可以同时对两个环进行取代。该基团可以彼此相邻或处于任何相对位置。至少两个烷氧基可以彼此或相对于与羟基相连的碳是邻位、间位或对位,或者可以在任何其他相对位置(相对于羰基)处。
在一些实施方案中,烷氧基具有式
–O-C1-C20烷基、
-O-C1-C10亚烷基-(C=O)-O-C1-C10烷基,或
-O-C1-C5亚烷基-(C=O)-O-C1-C15烷基。
亚烷基和烷基中的每一者彼此独立地选自具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子的碳链或基团。在亚烷基或烷基受碳原子数目限制(例如C1-C5亚烷基或C1-C5烷基)的情况下,碳链中的碳原子数目在所指示的下限和上限之内(包括端值),例如,介于1个和5个碳原子之间(包括端值)。因此,被命名为C1-C5亚烷基的基团将包含1、2、3、4或5个碳原子。
在一些实施方案中,烷氧基选自–O-(CH2)n-CH3和-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中每个n和m独立于彼此地是选自以下的整数:0至2、0至3、0至4、0至5、0至6、0至7、0至8、0至9、0至10、0至11、0至12、0至13、0至14、0至15、1至3、1至4、1至5、1至6、1至7、1至8、1至9、1至10、1至11、1至12、1至13、1至14、1至15、2至4、2至5、2至6、2至7、2至8、2至9、2至10、2至11、2至12、2至13、2至14、2至15、3至5、3至6、3至7、3至8、3至9、3至10、3至11、3至12、3至13、3至14、3至15、4至6、4至7、4至8、4至9、4至10、4至11、4至12、4至13、4至14、4至15、5至7、5至8、5至9、5至10、5至11、5至12、5至13、5至14、5至15、6至8、6至9、6至10、6至11、6至12、6至13、6至14、6至15、7至9、7至10、7至11、7至12、7至13、7至14、7至15、8至10、8至11、8至12、8至13、8至14、8至15、9至11、9至12、9至13、9至14、9至15、10至12、10至13、10至14、10至15、11至13、11至14、11至15、12至14、12至15、13至15、14、15、14至20、15至20、16至20、17至20或18至20。
在一些实施方案中,在列举整数n和m的情况下,每个n和m可以相同或不同。
在烷氧基是–O-(CH2)n-CH3的情况下,n可以是介于0与20之间、介于0与15之间、介于0与10之间、介于0与3之间或介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,二苯甲酮包含一个–O-(CH2)n-CH3,其中n是介于0与15之间、介于0与10之间、介于0与3之间或介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,二苯甲酮包含两个或更多个–O-(CH2)n-CH3基团,其中n是介于0与15之间、介于0与10之间、介于0与3之间或介于4与15之间的整数。对于这两个基团而言,整数n可以相同或不同。
在一些实施方案中,n介于1与15之间,或介于4与15之间,或介于5与15之间,或介于10与15之间。在一些实施方案中,n是1、3、7、9、11或15。
在一些实施方案中,烷氧基是–O-(CH2)n-CH3基团,其中n为零。
在一些实施方案中,二苯甲酮不含–O-(CH2)n-CH3基团。
在烷氧基是-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3的情况下,其中每个n和m独立于彼此地可以是介于0与3之间或介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,n介于1与15之间,或介于4与15之间,或介于5与15之间,或介于10与15之间。在一些实施方案中,n是1、3、7、9、11或15。
在一些实施方案中,n是0、1、2或3。
在一些实施方案中,n是0。
在一些实施方案中,n是1。
在一些实施方案中,m介于1与15之间,或介于4与15之间,或介于5与15之间,或介于10与15之间。在一些实施方案中,m是1、3、7、9、11或15。
在一些实施方案中,m是0、1、2或3。
在一些实施方案中,m是0。
在一些实施方案中,m是1。
在一些实施方案中,二苯甲酮包含一个-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中m是如上文所选择的介于0与3之间或介于4与15之间的整数。在一些实施方案中,二苯甲酮包含两个或更多个-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3基团,其中m是如上文所选择的介于0与3之间或介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,二苯甲酮不含-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3或-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3。
在一些实施方案中,烷氧基是-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3基团,其中m是零。
在一些实施方案中,烷氧基二苯甲酮具有通式(I)。
本发明进一步提供了二苯甲酮Norish II光引发剂,该二苯甲酮在羰基的邻位具有一个或两个碳部分,并且在羰基的g位具有至少一个氢原子,其中所述碳部分是醚部分。
本发明进一步提供具有通式(I)的烷氧基二苯甲酮:
其中
R1、R2和R3中的至少一者独立于彼此地是烷氧基,例如C1-C20烷氧基,所述R1、R2和R3中的至少另一者任选地是烷基,例如C1-C20烷基,其中所述R1、R2和R3中的至少两者不同于氢(并因此选自烷氧基和/或烷基)。
如本文所用,基团C1-C20烷氧基是选自-O-C1-C20烷基、-O-C1-C10亚烷基-(C=O)-O-C1-C10烷基和-O-C1-C5亚烷基-(C=O)-O-C1-C15烷基的基团。换句话说,基团“C1-C20烷氧基”在本文中可与-O-C1-C20烷基、-O-C1-C10亚烷基-(C=O)-O-C1-C10烷基或-O-C1-C5亚烷基-(C=O)-O-C1-C15烷基互换。如上所述,对于亚烷基和烷基中的每一者,彼此独立地,碳原子数可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。在亚烷基或烷基受碳原子数目限制(例如C1-C5亚烷基或C1-C5烷基)的情况下,碳链中的碳原子数目在所指示的下限和上限之内(包括端值),例如,介于1个和5个碳原子之间(包括端值)。因此,被命名为C1-C5亚烷基的基团将包含1、2、3、4或5个碳原子。
如本文所用,基团C1-C20烷基是含有介于1个与20个之间的碳原子(包括端值1个和20个原子)的烷基,其可以是直链或具支链的或者可以被取代。在一些实施方案中,烷基链中的碳原子数目可以选自1至3、1至4、1至5、1至6、1至7、1至8、1至9、1至10、1至11、1至12、1至13、1至14、1至15、2至4、2至5、2至6、2至7、2至8、2至9、2至10、2至11、2至12、2至13、2至14、2至15、3至5、3至6、3至7、3至8、3至9、3至10、3至11、3至12、3至13、3至14、3至15、4至6、4至7、4至8、4至9、4至10、4至11、4至12、4至13、4至14、4至15、5至7、5至8、5至9、5至10、5至11、5至12、5至13、5至14、5至15、6至8、6至9、6至10、6至11、6至12、6至13、6至14、6至15、7至9、7至10、7至11、7至12、7至13、7至14、7至15、8至10、8至11、8至12、8至13、8至14、8至15、9至11、9至12、9至13、9至14、9至15、10至12、10至13、10至14、10至15、11至13、11至14、11至15、12至14、12至15、13至15、14、15、14至20、15至20、16至20、17至20,或18至20。
在一些实施方案中,R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是如本文所定义的整数。在一些实施方案中,n和m中的每一者独立于彼此地介于0与3之间。
在一些实施方案中,R2是–H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中n是如上文所定义的整数。在一些实施方案中,n介于4与15之间。
在一些实施方案中,R3是–H、-(CH2)n-CH3,-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是如上文所定义的整数。在一些实施方案中,n和m中的每一者独立于彼此地介于4与15之间。
在一些实施方案中,在式(I)的化合物中:
R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地介于0与3之间(是0、1、2或3);
R2是–H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中对于每个变体,独立地,每个n是介于4与15之间的整数(是4,5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15);且
R3是–H、-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于0与3之间的整数,且R2是–H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中n是介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-CH2-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于0与3之间的整数,且R3是–H、-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,R2是–H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中n是介于4与15之间的整数,且R3是–H、-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
在一些实施方案中,在本发明的化合物中,R1是-O-CH2-CH3。
在一些实施方案中,在本发明的化合物中,R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3。
在一些实施方案中,在本发明的化合物中,R2是-O-(CH2)7-CH3。
在一些实施方案中,在本发明的化合物中,R2是-(CH2)7-CH3。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
在一些实施方案中,化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数(是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15)。
本发明进一步提供了选自以下的化合物:
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;和
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
可以单独地选择和使用本发明的每种化合物。因此,本发明的化合物可以是
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H;或
-通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,该化合物是通式(I)的化合物,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
在一些实施方案中,本发明的化合物或根据本发明使用的化合物是本文提供的任何一个表中所列举的至少一种化合物,不包括本领域的化合物。
本发明的化合物可以用作使聚烯烃交联的光引发剂。如本领域中已知的,“光引发剂”是这样的化合物,其在被活化(例如,通过暴露于UV-C和UV-B区域中的光或者通过在光化学过程中与共引发剂相互作用而被活化)时形成自由基。本发明的光引发剂在其光引发聚烯烃材料的交联或制备的能力方面是独特的。聚烯烃材料是单一材料、两种或更多种材料的组合,或包含聚烯烃材料作为其中一种聚合物材料的任何聚合物配制剂。聚烯烃(或聚烯烃材料)一般是指可通过使用本发明的光引发剂形成的在单体单元之间具有亚甲基连键的均聚物或共聚物。聚烯烃的实例包括聚合物,诸如聚乙烯以及乙烯与共聚物的共聚物如乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯(PE)、聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、乙烯/丙烯共聚物、聚丙烯(PP)、丙烯/乙烯共聚物、乙烯和乙烯醇共聚物(EVOH)、乙烯和丙烯共聚物、聚异戊二烯、聚丁烯(polybutylene)、聚丁烯(polybutene)、聚3-甲基丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1,或乙烯与一种或多种α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1或辛烯-1)的共聚物。
本发明的光引发剂可以照原样使用或与一种或多种添加剂组合使用。在一些实施方案中,光引发剂包含在进一步包含至少一种添加剂的组合物中。所述至少一种添加剂可以选自抗氧化剂、交联剂、UV吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、光学增白剂、抗静电剂、抗水解剂、载体、稀释剂、颜料或着色剂等。
根据本发明的光引发剂配制剂可以是固体配制剂或液体配制剂,或者可以基于尤其是所使用的聚烯烃、为特定目的而选择的光引发剂、其它添加剂的存在和其它考虑因素来进行定制。因此,根据例如根据本发明的光引发剂的目的用途,可以配制光引发剂。在一些实施方案中,将光引发剂预先配制成母料或者预先配制成包含预定量的固体、液体或配制形式的试剂盒。
本发明进一步提供使至少一种聚烯烃交联的方法,该方法包括使至少一种可UV交联的聚烯烃材料或包含该材料的组合物与至少一种本发明的光引发剂接触,以及在引起交联的条件下辐照所述聚烯烃。
在该方法利用该至少一种可UV交联的聚烯烃的组合物的情况下,该组合物可以进一步包含一种或多种添加剂,如相容剂、填料(有机或无机)、纳米填料、玻璃和陶瓷微球、玻璃纤维、阻燃剂、抗氧化剂、稳定剂、加工助剂、发泡剂、过氧化物、颜料和着色剂等。
本发明进一步提供了一种用于制造可UV交联的聚烯烃制品的方法,该方法包括通过本领域已知的任何方法(例如,挤出、模塑或通过其他方式)形成所述制品,以及使该制品在形成时经受UV辐射;该制品包含一定量的至少一种本发明的光引发剂。
该至少一种聚烯烃的交联在UV辐照下进行。辐照方法可涉及辐照,即将聚合物或由其制成的复合材料暴露于UV辐射源。辐照与光引发剂混合的聚烯烃会使得聚合物链上产生自由基,这些自由基然后共价结合从而实现聚合物的交联。使用本发明的光引发剂的主要优点在于其高的功效,因为它们能够使聚烯烃在大气条件下,例如在暴露于空气中时,甚至在非常薄的膜(小于10微米)的情况下交联,需要例如小于0.5%的低浓度,而不需要存在促进剂,如丙烯酸单体和低聚物。
UV辐射源可以是一个或多个UV灯,或者是能够发射在介于100与500纳米之间的波长范围内的辐射的UV灯组件。一般而言,所使用的UV源被选择为具有与所选择的光引发剂的吸收光谱匹配的发射光谱。
交联可以作为用于制造聚烯烃制品的工艺中的单独的工艺步骤来实现。该工艺可以涉及使聚烯烃熔融、加工聚烯烃以及由其形成制品。可以在该工艺的任何阶段添加根据本发明使用的光引发剂,以使得交联步骤可以与任何加工步骤一起在线引入。
尽管有加工步骤或顺序,但可以通过将聚烯烃和光引发剂以及任何另外的添加剂混合或共混来制备含聚烯烃的组合物,之后使该组合物熔融。在一些情况下,可以将所述组合物的组分熔融共混(例如,通过连续的单螺杆或双螺杆挤出混料机、捏合机或内部间歇式混合机熔融共混)以形成最终交联的均质组合物。
可以将聚烯烃或聚烯烃共混物和光引发剂的批料组合物制成粒料并储存以备后用。根据本发明的方法形成的制品可以由此类制成粒料的母料形成,或者可以通过在临执行本发明的工艺之前将该组分组合而形成。
所述至少一种光引发剂的量可以变化,以提供有效加速聚烯烃交联的量。在一些实施方案中,光引发剂可以以从0.1%至10%(按重量计)范围内的量添加。在一些实施方案中,该量介于0.1%与0.5%之间,或介于0.1%与5%之间,或介于0.5%与10%之间,或介于0.5%与5%之间(按重量计)。
具体实施方式
仅在光引发剂和聚合物具有高相容性(即聚烯烃或共聚物和本发明的光引发剂都必须具有相似的汉森溶解度参数值)的情况下才可以提供高效的光固化。更具体地,汉森溶解度参数的极性、分散性和氢键分量(δp、δd、δh)的矢量差应小于6.0(J/cm3)1/2。
本发明的光引发剂的高溶解度导致光辐照的二苯甲酮衍生物的激发态(NorrishII型自由基初始化机理)和聚合物分子在分子水平上相互作用,从而显著增加从光引发剂到聚合物分子的能量转移,随后聚烯烃或共聚物的C-H键受到了破坏导致形成烷基。
在下表1中,给出了纯二苯甲酮光引发剂和聚乙烯的汉森溶解度参数。
溶解度参数(J/cm<sup>3</sup>)<sup>1/2</sup> | δ<sub>d</sub> | δ<sub>p</sub> | δ<sub>h</sub> |
聚乙烯 | 17.6 | 0 | 0 |
二苯甲酮 | 19.5 | 7.2 | 5.1 |
表1:二苯甲酮和聚乙烯的溶解度参数
溶解度参数的向量差是9(J/cm3)1/2。这超过了溶解度极限6(J/cm3)1/2。结果,在辐照含有一定量纯二苯甲酮的聚乙烯组合物后,二苯甲酮在没有任何实质性光固化的情况下在聚乙烯中喷散。
本发明的光引发剂在聚乙烯起始物上具有令人满意的溶解度。
在表2中,给出了有关根据本发明的通式(II)的二苯甲酮衍生物的溶解度参数的数据。
表2:根据本发明的二苯甲酮衍生物的溶解度参数。*类型1的光引发剂可使用众所周知的具有BrCH2-CH3的紫外线吸收剂Chimassorb 81(CAS#1843-05-6)容易地合成。*类型2的光引发剂可通过与氯乙酸乙酯反应从相同的UV吸收剂获得。
对于表2中的第一种二苯甲酮衍生物,与聚乙烯的溶解度参数的向量差为5.5(J/cm3)1/2,对于第二种衍生物,该向量差为5.9(J/cm3)1/2。这意味着这两种二苯甲酮衍生物的溶解度参数均小于6.0(J/cm3)1/2,因此两者都表现出在聚乙烯中的溶解性。
将表2中的任一种光引发剂以高达5%w/w的量引入在LDPE中不会导致由光引发剂从聚合物基质中迁移出来而引起的任何可觉察的喷霜效应(blooming effect)。
在下面的实施例中,用不同的聚烯烃给出了根据本发明的光引发剂的光诱导交联效率。
不同于本发明的光引发剂但具有相当的与聚烯烃的相容性的光引发剂被用作比较例。这些光引发剂是4-辛氧基二苯甲酮,CAS#1843-05-6,1-和4-羟基二苯甲酮月桂酸酯,CAS#35820-92-9,它们列于上面的表2中。
众所周知,将添加剂以粉末或液体形式直接引入聚合物中会导致分布不均匀,然后导致不均匀的交联。因此,在与聚烯烃最终混合之前,制备了特定光引发剂的母料。母料中光引发剂的浓度为10%w/w。母料是通过双螺杆挤出机制得的,该双螺杆挤出机的螺杆构造使光引发剂在母料中的分布非常均匀。按照此程序将母料添加到未用过的聚乙烯中,并对组合物进行光辐照,得到可重复的结果。
在以下实施例中描述了利用本发明的光引发剂的两种类型的实验:
-使在单气泡挤出工艺中由LDPE制成的膜交联,以便提高薄膜的拉伸性能(例如用于包装),同时保持经UV处理的聚合物处于能够熔融焊接的形式;
-使通过双气泡技术制得的取向膜的LLDPE主管(primary tube)交联,以便在通过膨胀(拉伸)对第一气泡进行取向的过程中增加熔体的拉伸性能。
在上面第一类型的膜的情况下,离线对LDPE膜进行UV辐照。从两侧对膜进行辐照。
在取向膜的情况下,在取向之前,将生产UV源放置在主管的两侧。在线进行UV处理。
对于这两种类型的膜,通过在135℃下在介于50g与57g之间的负载重量下测量膜(1.0英寸宽)的蠕变来测试交联效率。
通过熔融压制法制备了1.0mm、2.0mm和3.0mm厚的不同聚烯烃(LDPE、HDPE)板坯,以模拟电缆绝缘涂层或管道。将交联促进剂的母料[例如,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)]作为含有介于5%与25%之间的交联促进剂的母料加入。所使用的UV引发剂的效率是通过用煮沸的二甲苯提取溶胶级分来测量经辐照的聚合物中的凝胶级分来进行测试。
用来自UV灯和传送带的UV光辐照板坯。
所使用的UV灯的功率为1.0kW。使用适当的设备来测量以J/cm2表示的暴露剂量。
表3给出了有关使样品交联以获得15秒蠕变时间以获得所需拉伸性能所需的暴露剂量的数据。
表3:对于含有根据式(II)的光引发剂的30微米厚经辐照的LDPE膜以及对于比较光引发剂而言获得蠕变时间所需的暴露剂量(以J/cm2表示)。*用于得到15秒蠕变时间(135C、57g载荷)的UV辐照的暴露剂量。
从表3中可以看出,与比较光引发剂相比,式(I)和(II)的光引发剂在使LDPE光交联方面被证明是基本有效的。对于比较光引发剂,浓度必须更高才能实现交联以达到15秒的蠕变时间。
在表4中,给出了有关在对0.4mm厚的主管进行在线UV辐照的情况下20微米厚的取向LLDPE膜获得15秒蠕变时间所需的曝露剂量的数据。
表4:对于含有根据式(II)的光引发剂的LLDPE经辐照膜和对于比较光引发剂而言获得15秒蠕变时间所需的曝露剂量(以J/cm2表示)。在取向之前在线对主管实施UV处理,以得到20微米厚的膜。*用于得到15秒蠕变时间(135℃、57g载荷)的UV辐照的暴露剂量。
从表4清楚可见,与基于比较光引发剂的组合物相比,基于式(I)和(II)的光引发剂的光固化被证明更有效。
在表5中,给出了有关在由不同聚乙烯制成并具有不同厚度的样品中获得65%凝胶级分所需的暴露剂量的数据。
表5:在不同的具有不同厚度的聚乙烯样品中获得65%凝胶级分所需的暴露剂量(J/cm2)。
表5中的数据表明,基于式(I)和(II)的光引发剂的组合物比在比较样品中使用的那些有效得多。
Claims (47)
2.根据权利要求1所述的光引发剂,其中
R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地介于0与3之间;
R2是-H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中对于每个变体,独立地,每个n是介于4与15之间的整数;并且
R3是–H、-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
3.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是–O-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-(C=O)-O-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于0与3之间的整数。
4.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R2是-H、-(CH2)n-CH3或-O-(CH2)n-CH3,其中每个n是介于4与15之间的整数。
5.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R3是-H、-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
6.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3。
7.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3。
8.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R2是-O-(CH2)7-CH3。
9.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R2是-(CH2)7-CH3。
10.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
11.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
12.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
13.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
14.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
15.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
16.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
17.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
18.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
19.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H。
20.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H。
21.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H。
22.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
23.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
24.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15的整数。
25.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
26.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
27.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
28.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
29.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
30.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
31.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
32.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
33.根据权利要求1所述的光引发剂,其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是-(CH2)n-CH3、-O-(CH2)n-CH3或-O-(C=O)-(CH2)m-CH3,其中对于每个变体,独立地,n和m中的每一者独立于彼此地是介于4与15之间的整数。
34.一种式(I)的化合物:
所述化合物选自:
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;和
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物。
35.根据权利要求34所述的化合物,其是:
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)7-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)9-CH3,且R3是H的化合物;或
-其中R1是-O-CH2-(C=O)-O-CH2-CH3,R2是-O-(CH2)11-CH3,且R3是H的化合物。
36.根据权利要求34或35所述的化合物,其中所述化合物用作光引发剂。
37.一种光引发剂,其是根据权利要求34或35所述的化合物。
38.一种组合物,其包含至少一种根据权利要求34或35所述的化合物,或根据权利要求37所述的光引发剂,并且任选地包含至少一种聚烯烃。
39.根据权利要求38所述的组合物,其进一步包含至少一种促进剂。
40.根据权利要求38所述的组合物,其包含至少一种烯烃和至少一种促进剂。
41.根据权利要求39或40所述的组合物,其中所述至少一种促进剂选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。
42.根据权利要求39所述的组合物,其包含介于0.5wt%与5wt%之间的促进剂。
43.根据权利要求38所述的组合物,其包含浓度介于0.01wt%与10wt%之间的至少一种光引发剂。
44.根据权利要求43所述的组合物,其中所述至少一种光引发剂的浓度介于0.05wt%与5wt%之间。
45.一种母料,其包含至少一种根据权利要求37所述的光引发剂并且任选地包含至少一种促进剂。
46.一种使至少一种聚烯烃交联的方法,所述方法包括在辐照下用一定量的根据权利要求37所述的光引发剂或根据权利要求38所述的组合物处理所述至少一种聚烯烃。
47.根据权利要求46所述的方法,其中所述聚烯烃选自聚乙烯和乙烯共聚物、聚乙烯(PE)、聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)、乙烯/丙烯共聚物、聚丙烯(PP)、丙烯/乙烯共聚物、乙烯和乙烯醇共聚物(EVOH)、乙烯和丙烯共聚物、聚异戊二烯、聚丁烯、聚丁烯、聚3-甲基丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1,或乙烯与一种或多种α-烯烃的共聚物。
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