SE500503C2 - Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyeten - Google Patents
Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyetenInfo
- Publication number
- SE500503C2 SE500503C2 SE9003919A SE9003919A SE500503C2 SE 500503 C2 SE500503 C2 SE 500503C2 SE 9003919 A SE9003919 A SE 9003919A SE 9003919 A SE9003919 A SE 9003919A SE 500503 C2 SE500503 C2 SE 500503C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- irradiation unit
- crosslinking
- crosslinked
- polyethylene
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/10—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation for articles of indefinite length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/045—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames
- B29C2035/047—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames other than air
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
stabil som ett icke-tvärbundet stabiliserat polyeten. Upp-
finnaren och hans medarbetare har vid tidigare arbeten visat
att tillsatsen av stabilisatorer kan ske utan att tvärbind-
ningsreaktionens hastighet eller den erhållna produktens gel-
halt nämnvärt påverkas; se Chen Y.L. och Rànby, B., J. Polym.
Chem, Ed., 28. s. 1847-1859 (1990),
De ovan redovisade arbetena, vilka utgör bakgrunden
till föreliggande uppfinning och ur vilka ytterligare upp-
lysningar avseende fototvärbindning av PE och stabilisering
av tvärbundet PE kan hämtas, avser satsvisa förfarandesätt.
För att en industriell framställning av tvärbundet polyeten
skall vara intressant krävs dock en snabb och kontinuerlig
metod, som direkt kan infogas i en kontinuerlig produktions-
process t.ex. "on line" efter extrudering av polyetenet.
Beskrivning av uppfinningen
Genom föreliggande uppfinning tillhandahålls nu ett kon-
tinuerligt förfarande för snabb tvärbindning av polymera mate-
rial särskilt polyeten, baserad pà fotoinitierad tvärbindning
i polymersmälta i närvaro av tvärbindningmedel och en ny
typ av fotoinitiatorer. Reaktionen är synnerligen snabb och
kan utan problem inga som ett produktionssteg i ett konti-
nuerligt framställningsförfarande för tvärbundet polyeten
(XLPE), där polyetengranuler efter blandning med lämpliga
mängder tillsatser, såsom tvärbindningsmedel, fotoinitiator
och ev. stabiliseringsmedel, strängsprutas och leds fràn
en extruder genom en med UV-lampor försedd bestràlnings-
enhet.
Uppfinningen omfattar även en sádan ny bestralnings-
enhet avsedd för kontinuerlig fototvärbindning med UV-ljus.
Vid de tidigare nämnda. satsvist utförda, tvärbindnings-
farandena undersöktes 18 olika fotolnitiatorer (se tab. II
och III; J. Polym. Sci Polym. Chem. Ed. 27, s. 4053-54 och
4056), därvid befanns olika bensofenonderivat och särskilt
4-klorobensofenon vara mycket effektiva fotoinitiatorer.
Vid inledande försök för att anpassa och infoga det
tidigare kända satsvisa tvärbirdningsförfarandet i en konti-
nuerlig process uppstod emellertid problem genom att
plastmaterialet, som innehàller fotoinitiator och tvärbind-
ningsmedel vid sitt utträde ur extrudern kan uppvisa tem-
peraturer av mer än 200°C. Om bensofenon eller nàgot av dess
tidigare kända derivat används som fotoinitiator i polymer-
smältan kommer den/det att förángas pà grund av sitt höga
àngtryck vid processtemperaturerna och orsaka problem. För-
angningen leder dels till förlust av initiator och dels till
besvärande lukt i omgivningen. Dessutom förorsakas produk-
tionsstopp genom kondensation och karbonering av den frán
plastmaterialet avgivna àngan pá bestràlningsenhetens insida
med svärtning av kvartsröret som följd. Bestràlningsenheten
mäste således regelbundet tas isär och rengöras eller till
och med ersättas, vilket är omständligt och leder till lág
produktivitet.
Ett màl för föreliggande uppfinning var således att
finna nya fotoinitiatorer med lagt àngtryck vid process-
temperaturen och hög löslighet i polyeten, dvs de skall
inte nämnvärt föràngas vid extruderingstemperaturen utan
vara kompatibla med polyeten och kunna användas i en kon-
tinuerlig process för fototvärbindning av polymermaterial.
Nya bensofenonderivat med hög molekylvikt och làgt äng-
tryck framställdes genom att en syra med en lang kolkedja
omsattes med bensofenon i närvaro av pyridin enligt följ-
ande allmänna reaktionsschema:
RCOCl
_---+
pyridinR
ÜH
vari R betecknar en kolväterest med 10 till 50 kolatomer,
företrädesvis 10 till 25 kolatomer och R* betecknar väte
eller halogen, såsom t.ex. klor. n* befinner sig företrädes-
vis i ringens 4-position.
även andra tidigare kända fotoinitiatorer innehållande
en hydroxigrupp, som lätt kan reagera med en syraklorid och
på samma sätt som bensofenon öka sin molekylvikt genom bild-
andet av ett derivat med en lång sidokedia, torde kunna an-
vändas i uppfinningens förfarande, såsom t.ex. derivat av
1-hydroxi-cyklohexylfenylketon_
Syraklorider, som är särskilt lämpliga att omsätta med
4-hydroxylbensofenon, är syraklorider av lätt tillgängliga
syror, såsom stearinsyra och laurinsyra. För att erhålla
snabb reaktion används lämpligen 4-klor-4'-hydroxibensofenon.
Fotoinitiatorn tillsätts i en mängd av ca 0,5 - 3 vikt-2,
företrädesvis 1 - 2 vikt-%. De nya fotoinitiatorerna är
mycket effektiva. En trolig förklaring är att deras löslighet
i polyeten höjs genom den långa kolkedjan, som förbättrar
bensofenonens kompatibilitet med polymermatrisen. Således
erhàller man utan ökning av den procentuella tillsatsen av
initiator en med det satsvisa förfarandet jämförbar gelhalt
fastän initiatorns molekylvikt genom en lång sidokedja har
ökats jämfört med bensofenons molekylvikt.
Lämpligt tvärbindningsmedel för polyeten är triallyl-
cyanurat (TAC) men även andra kända tvärbindningsmedel kan
användas. Tvärbindningsmedlet tillsätts polymersmältan i en
mängd av ca 0,5 - 3 vikt-% företrädesvis ca 1,0 vikt-%.
Om man önskar använda flerfunktionella allylföreningar
av högre molekylvikt än TAC kan sådana framställas. TAC har
dock hittills inte orsakat problem utan har visat sig lämplig
för uppfinningens förfarande.
För att minska föroxidation i polymersmältan under tvär-
bindningsreaktionen liksom för att höja stabiliteten hos de
framställda, tvärbundna produkterna kan små mängder foto-
stabilisatorer av typen hindrad amin, t ex. Tinuvin 770,
tillsättas smältan. Även stabilisatorer av typen hindrad
fenol och antioxidanter kan tillsättas för att höja de fram-
ställda produkternas stabilitet mot värmeåldring. Stabili-
sator och/eller antioxidant tillsätts i en mängd av 0,02 - 0,2
vikt-2, företrädesvis 0,05 - 0,1 vikt-%. Den polymersmältan
omgivande atmosfären har även en väsentlig effekt med avseende
x. å.- v'
pà uppnàdd gelhalt samt produktens benägenhet till àldring.
Lämpligen sker bestrálningen med UV-ljus vid en temperatur
inom smältintervallet för polymeren, dvs. för LDPE vid ca
100-140°C resp. HDPE vid ca 130-170°C, för att uppnà hög
hastighet och hög gelhalt. Företrädesvis sker bestràlningen
under N,-atmosfär.
Tvärbindningssteget utförs lämpligen i en särskild be-
strálningsenhet, innefattande dels ett hölje i form av en
dubbelmantlad cylinder, dels ett kvartsrör inuti höljet,
dels minst en UV-lampa, dels en reflektor och dels eventu-
ellt ett transportband. Anordningen kyls genom i höljet
cirkulerande kylmedium samt kraftig luftventilation. Kvarts-
röret ger möjlighet att variera atmosfären under tvärbind-
ningssteget samt fàngar upp fràn polymersmältan eventuellt
avgivna och föràngade substanser.
Uppfinningen kommer nu att närmare förklaras med hjälp
av exempel och under hänvisning till de efterföljande rit-
ningarna.
Figur 1 visar schematiskt, en kontinuerlig process
för framställning av tvärbundna polymera material i form
av ett extruderat band.
Figur 2 är en schematisk längdsnittsvy av en bestral-
ningsenhet enligt uppfinningen, och
Figur 3 - 6 visar i form av diagram de framställda pro-
dukternas egenskaper med avseende pà gelhalt och áldring.
I den kontinuerliga processen i figur 1 blandas poly-
etengranuler med lämpliga tillsatser i en blandaranordning 1,
varefter blandningen matas till och smälts i en extruder 2.
Alternativt är blandaranordningen 1 och extrudern 2 lämp-
ligen en gemensam enhet, t.ex. en dubbelskruvextruder. Det
smälta materialet strängsprutas genom munstycket 3 till
exempelvis en sträng S av smält material och fàngas upp pà
ett transportband 4, vilket ledes genom bestralningsen-
heten 5. Bestràlningstiden kan varieras genom att extrude-
ringens ochfeller transportbandets hastighet är variabel
fitransportbandet drivs av en drivmotor, som inte visas i
figuren).
Bestràlningsenheten 5 visas i detalj i figur 2. Den
innefattar ett hölje i form av en dubbelmantlad cylinder 6
pá insidan klädd med en reflekterande, till hög glans polerad
beläggning 7, exempelvis i form av en välpolerad aluminium-
folie. Genom cylinderns mantel 8 leds ett kylmedíum,exempel-
vis kylvatten. I cylindern 6, i centrerat läge, är anordnat
ett kvartsrör 9 och mellan detta rör och cylinderinsidan
är infäst en eller flera radiellt och eventuellt axiellt
rörliga lamphállare 10 försedda med UV-lampor 11. För lamp-
ornas kylning sugs luft in vid 12 och dras ut vid 13 med
hjälp av en fläkt (ej visad i figuren). Kvartsröret 4 är
försett med anslutningsmunstycken 14, 15 för genomspolning
med exempelvis kvävgas, vilket möjliggör upprätthållande av
kvävgasatmosfär i kvartsröret.
För bestràlningsenheten lämpliga UV-lampor är t.ex.
Philips HPM 15 nögtryckskvicksilverlampor arbetande vid 2 kw.
Den av lamporna producerade värmen kräver god kylning, som
astadkommes genom den beskrivna vattenkylningen och stark
luftventilation. Avståndet mellan lampan/orna och materialet,
som leds genom kvartsröret och som skall tvärbindas, kan
varieras genom att lamphàllarna 10 är rörliga dels radiellt
och dels eventuellt axiellt.
Tvärbindningshastigheten, dvs gelbildningshastigheten är
proportionell mot kvadraten pà stralningsintensiteten. Med
ultraviolett ljus avses strålning inom vaglängdsomràdet
200-500 nm.
UV-lampans/ornas avstånd till det polymera materialet,
som skall tvärbindas kan varieras fràn ca 5 till 15 cm. För
bestrálning runtom materialet kan i cylindern inmonteras
flera UV-lampor, t.ex. 3 lampor med 22G° avstànd.
Alternativt kan den i figur 1 visade kontinuerliga
processen utnyttjas för att belägga en träd av metall med en
isolerande mantling av tvärbundet polymert material för fram-
ställning av elektrisk kabel. Vid detta utförande är anord-
nat direkt efter extruderns munstycke 3 ett vinkelhuvud för
införandet av den självbärande träd som skall omslutas av
det polymera materialet. Vid detta utförande behövs inte
nagot transportband, utan den självbärande, mantlade träden
leds direkt genom bestrálningsenheten. Vid ett ytterligare
\1
alternativ av den i figur 1 visade kontinuerliga processen
kan det ur extruderns munstycke strängsprutade materialet
bilda ett rör, vilket är lämpligt för framställning av
t.ex. hetvattenrör.
Framställning av fotoinitiatorer
Framställning av de nya fotoinitiatorerna skedde med
hjälp av det syntesförfarande, som beskrivs av N. Rabjohn
(ed.), Organic Synthesis (Collective Vol. IV) John Wiley
& Sons, New York, 1963), s. 478 ff. Förfarandet exemplifi-
eras genom framställningen av 4-hydroxylbensofenonlaurat
(BP-L).
Exempel 1: Framställning av BP-L
I en konisk kolv rymmande 100 ml och utrustad med ett
torkrör innehållande kalciumklorid satsas 20,0 g (0,099 mol)
4-hydroxylbensofenon och 20 ml vattenfritt pyridin, under
10 minuter droppas i kolven 24 ml (0,101 mol) laurylklorid.
Reaktionsblandningens temperatur stiger spontant och viss
gulfärgad utfällning sker. När värmeutvecklingen avstannat
hälls blandningen under god omrörning i 600 ml 3 % saltsyra
innehållande 200 g krossad is.
Produkten uppsamlas pà en Büchnertratt och tvättas
först med 20 ml vatten och därefter med 20 ml metanol. Pro-
dukten avsugs till torrhet och lufttorkas vid rumstemperatur.
Den rekristalliseras i 180 ml metanol och 4-hydroxylbenso-
fenonlaurat (BP-L) utvinns som vitt pulver; utbyte 35,4-36,9 g
(motsv. 94 - 98 2 av teor. utbyte>; smältpunkt 47,5-49,5°C.
Exempel 2-4
Frán 4-hydroxylbensofenon och stearylklorid framställs
4-hydroxibensofenonstearat pà motsvarande sätt som i exempel
1. I tabell 1 anges även motsvarande 4-klorsubstituerade
bensofenonderivat framställda i enlighet med det i exempel
1 angivna förfarandet.
^w-;m@v
m ÉN o ...._,_r.,:.:,
Pmußæ Nm EU U$|fo~¥U >:©cc.~cm_,_m:_>xc.__ff_|.<|:._:_:Ia .n
O
^.-1@;v
_ m ÉN o || o :fïil
m.ææ|m om mÅo ID vïmfiU «._c._æ._:m~7..s_Üíflïíï.elfïlxlw w
Av
Amlmæv
N @_ nun Q
oßnow ææ EU ^~ïUvQUOvI©U|m.v. EU ëwpmmpmcocmiomcmfll>xoïv>zns .N
O
m O. Q n @ ^_-@æv
zu amuvouoi u|o| m u
mÅuqÅMÄn æmlcm ^.v. ämuzfcocwuoæcmafi»xaïffïq .P
Aufivu Qxcsaïmem mfÄI: :Zvïffm xwfismx goawfiïcfiogo; .xm
.U I _. CQÉQEOXL H .HQQOaG,~.«~C«OMCm wfifiqflaæcïwu; .r ~.~@DC_
I de följande exemplen används de nya fotoinitiatorerna
för framställning av tvärbundet polyeten enligt uppfinningens
förfarande. Uppfinningen skall inte anses begränsad enbart
till ett förfarande för framställningen av polyeten utan
torde även kunna användas för att tvärbinda andra plaster
genom bestràlning med UV-ljus vid temperaturer inom respek-
tive polymers smälttemperaturomráde, där molekylrörelser
förekommer i polymeren och inga eller nästan inga kristaller
föreligger i polymersmältan.
Framställning av tvärbundet polygten
Exempel 5
Granuler av làgdensitetspolyeten NCPE 6600 frán Neste
Polyeten AB, blandas vid ca 110°C med 1,0 vikt-% 4-hydroxyl-
bensofenonlaurat (framställd i exempel 1), 1,0 vikt-2
triallylcyanurat (TAC) och 0,05 vikt-% stabilisator i
BRABENDER PLASTI-CORDER““' (en dubbelskruvs extruder, som
bade blandar och extruderar plastmaterialet). Det smälta
materialet strängsprutas genom munstycket 3 (se figur 1)
vid en temperatur av ca 150 - 200°O till ett kontinuerligt
band och uppfángas pà ett transportband 4 av glasfiberarmerat
Teflon
röret 9 i centrum av bestrálningsenheten 5. Plastmaterialet
har en temperatur av ca 135°O vid passagen genom bestràl-
ningsenheten. Eestràlningsenheten som utnyttjas har matten:
cylinderlängd 400 mm, - diameter 400 mm; kvartsrörsdiameter
50 mm.
Bestrálningstiden kan varieras dels genom reglering av
transportbandets hastighet (V1) och dels genom extruderings-
hastigheten (V2). Bandet sträcks om Vi är större än V2.
Tabell 2 nedan redovisar uppgifter beträffande pro-
duktionsbetingelser och resultat för framställda polyeten-
band.
flø
.EU NP gm u@=w_
ccmpw>m Eu m.~
M3; N flmasmfi
m4h@m w Q., poßmfiyficfl
m@mQE@_->= bum Hflfi. :>w;m; Uwe nmcxflhaæ *,
“EE m.c uxmfixucw» x
bcu&m>~oQ pmnc:n~m>@ >m
^«Eu\~oE m|o~v
@m.P~ æ@.@_ @~.@ @@.ß :@.ß Q@pfimc@um@:fi;@=@@Lfl>_
@@_@ Qaqw QQQN Qaqß Qoqß gå
w.@ß ß.Nß P.@@ <.Mn @._m § @_æ;_@@
@.m_ >.@ ß.@ @.m @.N **^mv @flbm@;fi:¿m@ë@@@
@q.@ qß.@ @~._ @@.~ ß@.N ^:: .è@1@fi.m@LwC@fi¥x=@@,L
*namn mbfifimamëmpß
p-waæfimwnwu IDO
ummfiwøcfiàmnwcofigxsnopg N _~mnm~
11
-c- _. L.. p' Ä, y'
Resultaten visar att en gelhalt av > 70 2 erhålls redan
efter 5 till 10 s bestràlning, vilket motsvarar en transport-
hastighet av 1,2 till 0,7 m/min. Redan efter ca 3 - 4 s be-
strålning uppnår man en gelhalt > S0 %, vilket för många ända-
màl ofta är tillräckligt. Se även Pig. 3, som visar gelhalten
som funktion av bestràlningstiden vid förfarandet enligt
uppfinningen.
N" v n v fotostabilisator r re . en inre tmosf” ens
inverkan på f0totvärbindningsreaktionen
Exempel 6:
Tvärbundet LDPE framställdes i enlighet med exempel 5
under Na-atmosfär resp. 02-atmosfär samt vid närvaro resp.
avsaknad av 0,05 vikt-2 Tinuvin 770. Erhàllna gelhalter
framgår av kurvorna i figur 4. Tillsats av fotostabilisatorn
Tinuvin 770 minskar föroxidationen och därigenom ökas
gelbildningsnastigheten under inledningsfasen. Kurvorna
visar dock att den inre atmosfären (kväve resp. luft) har en
större inverkan pà tvärbindningsreaktionen, vilket visar
sig genom N2-atmosfärens gynnsamma effekt.
Mekaniska egenskaper samt inverkan av olika stabilisatorer:
Exempel 7
Tvärbundet LDPE framställdes i närvaro av 0,05 vikt-2
Tinuvin 770, Irganox B215 (blandning av 1 viktdel hindrad
fenol Irganox 1076 och 2 viktdelar organisk fosfit Irgafos
168) samt en kombination av denna stabilisator och antioxi-
dant. Figur 5 visar resultaten av uppmätt bibehållen brott-
töjning efter ugnsàldring vid en förhöjd temperatur av 135°O.
Mätningarna utfördes pà ett Instron 1121 instrument. Av kurv-
orna framgår att stabilisatorn Tinuvin 770 samt kombina-
tionen av stabilisator och antioxidant har en positiv effekt
på produktens värmestabilitet, den senare kombinationen
är mycket effektiv, Figur 6 visar uppmätt bibehållen gelhalt
efter ugnsàldring. Kurvorna visar samma tendens som i figur
5, dvs kombinationen av stabilisator och antioxidant ger en
effektiv stabilisering mot nedbrytning av polymeren.
Claims (11)
1. Förfarande för framställning av tvärbundet polyeten (tvärbunden etenplast) genom att en blandning innefattande polyeten, ett tvärbindningsmedel och en fotoinitiator blandas, formas och utsätts för bestrålning med ultraviolett ljus, k ä n n e t e c k n a t av att fotoinitiatorn är en förening med formeln RI. OCOR vari R betecknar en kolväterest med 10 - 50 kolatomer, före- trädesvis 10 - 25 kolatomer och R1 betecknar väte eller halogen, såsom klor, företrädesvis i 4-position och av att den fortfarande varma, icke-stelnade polymersmältan direkt efter extrudering till lämplig form ("on 1ine") tvärbinds till en hög gelhalt medelst ultraviolett ljus.
2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e- t e c k n a t av att tvärbindningsreaktionen genomföres vid en temperatur inom polymerens smälttemperaturområde och under kvävgasatmosfär.
3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att tvärbindningsreaktionen genomförs i en polymersmälta innehållande ytterligare till- satsmedel såsom minst en fotostabilisator och/eller minst en antioxidant.
4. Förfarande enligt något av patentkraven 1 - 3, k ä n n e t e c k n a t av att tvärbindningsreaktionen genomförs i en polymersmälta omslutande en självbärande metalltråd.
5. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e- t e c k n a t av att fotoinitiatorn är en förening med 10 15 20 25 30 35 13 formeln I vari COR betecknar lauroyl- eller stearoylgrupp.
6. Bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polymera material,innehållande en fotoinitiator med formeln o 6 H /c RI ocoR vari R betecknar en kolväterest med 10 - 50 kolatomer, före- trädesvis 10 - 25 kolatomer och R1 betecknar väte eller halogen, såsom klor, företrädesvis i 4-position,genom foto- initierad tvärbindning med ultraviolett ljus, k ä n n e- t e c k n a d reflektor (7) och minst en UV-lampa (11) inuti höljet samt av att den innefattar ett hölje (6), en ett för upprätthållande av valfri atmosfär under tvärbind- ningsreaktionen i höljet anordnat kvartsrör (9), som genom- löps av det polymera materialet (S).
7. Bestrålningsenhet enligt patentkravet 6, k ä n- av att höljet består av en dubbelmantlad cylinder (6, 8) mellan vars väggar ett kylmedíum cirkulerar. n e t e c k n a d
8. Bestrålningsenhet enligt patentkravet 6 eller 7, k ä n n e t e c k n a d av att kvartsröret (9) genomlöps av ett transportband (4), som uppbär det polymera materialet i form av en sträng (S).
9. Bestrålningsenhet enligt patentkravet 8, k ä n- n e t e t e c k n a d av att transportbandets (4) hastig- het (V1) är variabel.
10. Bestrålningsenhet enligt något av patentkraven 6 - 9, k ä n n e t e c k n a d av att kvartsröret (9) är försett med anslutningar (14, 15) för införande och/eller ut- tagande av luft eller N2-gas.
11. Bestrålningsenhet enligt något av patentkraven 6 - 10, k ä n n e t e c k n a d av att UV-lampan (11) är infäst i en lamphållare (10) som är rörlig i höljet (6) radiellt och eventuellt axiellt.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9003919A SE500503C2 (sv) | 1990-12-07 | 1990-12-07 | Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyeten |
EP91850306A EP0490854B1 (en) | 1990-12-07 | 1991-12-06 | Process and equipment for continuous crosslinking of polymeric materials and useful photo-initiators for the reaction |
DE69122362T DE69122362T2 (de) | 1990-12-07 | 1991-12-06 | Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Vernetzen von Polymerwerkstoffen und für diese Reaktion geeignete Photo-Initiatoren |
DK91850306.1T DK0490854T3 (sv) | 1990-12-07 | 1991-12-06 | |
CN91111465A CN1062149A (zh) | 1990-12-07 | 1991-12-07 | 聚合物材料的连续化交联方法和设备及用于该方法的新型光引发剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9003919A SE500503C2 (sv) | 1990-12-07 | 1990-12-07 | Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyeten |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9003919D0 SE9003919D0 (sv) | 1990-12-07 |
SE9003919L SE9003919L (sv) | 1992-06-08 |
SE500503C2 true SE500503C2 (sv) | 1994-07-04 |
Family
ID=20381133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9003919A SE500503C2 (sv) | 1990-12-07 | 1990-12-07 | Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyeten |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0490854B1 (sv) |
CN (1) | CN1062149A (sv) |
DE (1) | DE69122362T2 (sv) |
DK (1) | DK0490854T3 (sv) |
SE (1) | SE500503C2 (sv) |
Families Citing this family (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4336748C3 (de) * | 1992-11-17 | 2001-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Blitztrocknung und Blitzhärtung, Verwendung des Verfahrens und dafür geeignete Vorrichtungen |
FR2710344B1 (fr) * | 1993-09-21 | 1995-11-17 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polyéthylènes réticulables, utilisées notamment pour la fabrication de tubes et de gaines flexibles. |
US5993922A (en) * | 1996-03-29 | 1999-11-30 | Cryovac, Inc. | Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom |
US5983923A (en) * | 1996-04-10 | 1999-11-16 | Lsp Products Group, Inc. | Water service box and connectors for PEX pipe |
CN1058932C (zh) * | 1996-05-24 | 2000-11-29 | 四川联合大学 | 辐照增容方法制备高阻隔性高密度聚乙烯材料 |
US6709742B2 (en) | 1998-05-18 | 2004-03-23 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked elastic fibers |
CN1068952C (zh) * | 1998-12-25 | 2001-07-25 | 中国科学技术大学 | 光交联聚烯烃绝缘电缆的生产方法及其光交联设备 |
US6125881A (en) * | 1999-04-12 | 2000-10-03 | Lsp Products Group, Inc. | Dual drain outlet box |
US6696154B2 (en) * | 1999-07-27 | 2004-02-24 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cable, in particular for transport or distribution of electrical energy and insulating composition |
DE50009965D1 (de) * | 1999-08-04 | 2005-05-12 | Siemens Ag | Isolierter bandförmiger Supraleiter mit oxidischem Hoch-Tc-Supraleitermaterial sowie Verfahren zur Isolation des Supraleiters |
KR100424072B1 (ko) * | 1999-09-07 | 2004-03-22 | 한국과학기술연구원 | 내마모성이 향상된 초고분자량 폴리에틸렌 및 그의 제조방법 |
IL140541A0 (en) * | 2000-12-25 | 2002-02-10 | Syfan Saad 99 Ltd | Improved process for the manufacture of thermoplastic shrink films |
EP1340788A3 (de) * | 2002-02-22 | 2004-03-17 | Nexans | Verfahren zur Herstellung eines Compounds auf Basis eines thermoplastischen Kunststoffs |
EP1860214B1 (en) | 2002-03-11 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
AU2003213844B2 (en) | 2002-03-11 | 2008-10-02 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
FI20045439A (sv) * | 2004-11-15 | 2006-05-16 | Maillefer Sa | Förfarande i en extrusionsprocess, en extrusionprocess, en anläggning för en extrusionsprocess och ett extruderat stycke |
US8678804B2 (en) * | 2005-09-30 | 2014-03-25 | Leibniz-Institut Fuer Polymerforschung Dresden E.V. | Apparatus for the continuous modification of polymers in the free-flowing state by means of electron radiation |
EP3428329B1 (en) | 2005-10-26 | 2020-11-25 | Dow Global Technologies LLC | A fiber comprising a low crystallinity polymer and a high crystallinity polymer |
CN100420705C (zh) * | 2005-11-21 | 2008-09-24 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 交联型脂肪族聚碳酸酯的制备方法 |
US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
US7744803B2 (en) | 2006-08-02 | 2010-06-29 | Shawcor Ltd. | Photo-crosslinkable polyolefin compositions |
CN100500412C (zh) * | 2007-03-30 | 2009-06-17 | 华南理工大学 | 一种熔融聚合物本体光化学反应装置 |
US8034396B2 (en) | 2008-04-01 | 2011-10-11 | Tyco Healthcare Group Lp | Bioadhesive composition formed using click chemistry |
EP2324045A4 (en) * | 2008-08-05 | 2013-04-03 | Univ Cornell | PHOTORECTICULATED NUCLEIC ACID HYDROGELS |
AU2010215196B2 (en) | 2009-02-21 | 2015-04-16 | Covidien Lp | Crosslinked fibers and method of making same by extrusion |
US8877170B2 (en) | 2009-02-21 | 2014-11-04 | Sofradim Production | Medical device with inflammatory response-reducing coating |
US8512728B2 (en) | 2009-02-21 | 2013-08-20 | Sofradim Production | Method of forming a medical device on biological tissue |
WO2010095045A1 (en) | 2009-02-21 | 2010-08-26 | Sofradim Production | Amphiphilic compounds and self-assembling compositions made therefrom |
US9273191B2 (en) | 2009-02-21 | 2016-03-01 | Sofradim Production | Medical devices with an activated coating |
US8663689B2 (en) | 2009-02-21 | 2014-03-04 | Sofradim Production | Functionalized adhesive medical gel |
AU2010215194A1 (en) | 2009-02-21 | 2011-10-13 | Sofradim Production | Apparatus and method of reacting polymers passing through metal ion chelated resin matrix to produce injectable medical devices |
EP2398943B1 (en) | 2009-02-21 | 2013-04-17 | Sofradim Production | Crosslinked fibers and method of making same using uv radiation |
US8968733B2 (en) | 2009-02-21 | 2015-03-03 | Sofradim Production | Functionalized surgical adhesives |
US8969473B2 (en) | 2009-02-21 | 2015-03-03 | Sofradim Production | Compounds and medical devices activated with solvophobic linkers |
WO2010095053A2 (en) | 2009-02-21 | 2010-08-26 | Sofradim Production | Apparatus and method of reaching polymers by exposure to uv radiation to produce injectable medical devices |
AU2010215936B2 (en) | 2009-02-21 | 2015-03-05 | Covidien Lp | Medical devices having activated surfaces |
AU2010215931A1 (en) | 2009-02-21 | 2011-10-13 | Covidien Lp | Medical devices having activated surfaces |
US8535477B2 (en) | 2009-02-21 | 2013-09-17 | Sofradim Production | Medical devices incorporating functional adhesives |
EP2550031B1 (en) | 2010-03-25 | 2015-08-19 | Sofradim Production | Medical devices incorporating functional adhesives |
US9272074B2 (en) | 2010-03-25 | 2016-03-01 | Sofradim Production | Surgical fasteners and methods for sealing wounds |
US9132209B2 (en) | 2010-05-07 | 2015-09-15 | Howmedia Osteonics Corp. | Surface crosslinked polyethylene |
US9247931B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-02-02 | Covidien Lp | Microwave-powered reactor and method for in situ forming implants |
CA2804251A1 (en) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Sofradim Production | Medical device with predefined activated cellular integration |
AU2011284449B2 (en) | 2010-07-27 | 2015-07-23 | Sofradim Production | Polymeric fibers having tissue reactive members |
BE1020363A3 (nl) * | 2011-12-23 | 2013-08-06 | Orfit Ind | Werkwijze voor het vervaardigen van een polymeer vel voor gebruik als immobilisatie element. |
EP2855010B1 (en) | 2012-06-05 | 2017-12-27 | 3M Innovative Properties Company | Graft copolymer functionalized article |
CN102766045B (zh) * | 2012-07-31 | 2014-03-05 | 惠州市华泓新材料有限公司 | 二苯甲酮衍生物与其作为光引发剂的应用 |
WO2014052215A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | 3M Innovative Properties Company | Ligand grafted substrates |
US9963573B2 (en) * | 2013-05-03 | 2018-05-08 | Uponor Innovation Ab | Polyolefin pipe |
US9775928B2 (en) | 2013-06-18 | 2017-10-03 | Covidien Lp | Adhesive barbed filament |
GB2525453A (en) * | 2014-04-23 | 2015-10-28 | Uponor Innovation Ab | Polyolefin pipe |
FR3024797B1 (fr) * | 2014-08-07 | 2016-07-29 | Nexans | Cable comprenant une couche reticulee |
CN104277283B (zh) * | 2014-09-05 | 2017-10-10 | 广州大禹防漏技术开发有限公司 | 一种紫外光交联的聚烯烃类防水膜及其制备方法 |
CN104496810A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-04-08 | 四川泸天化股份有限公司 | 一种4-羟基二苯甲酮月桂酸酯的制备方法 |
BR112017012641B1 (pt) | 2014-12-17 | 2021-07-13 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Tubo compósito, seu método de formação e aparelho |
CN106478420B (zh) * | 2016-09-27 | 2019-02-01 | 四川泸天化股份有限公司 | 一种回收4-羟基二苯甲酮月桂酸酯的方法 |
CN106777456A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 哈尔滨理工大学 | 一种uv‑led辐照元件温度场分析监控方法 |
CN107029964A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-08-11 | 江苏固立得精密光电有限公司 | 一种用于线缆固化的uv‑led固化机 |
CN107639864A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-01-30 | 广州枫叶管业有限公司 | 一种交联聚乙烯管成型工艺及其成型*** |
IL257535B (en) | 2018-02-14 | 2020-01-30 | N3 Coat Ltd | Benzophenone compounds as light catalysts for polyolefins |
EP3613554A1 (en) * | 2018-08-21 | 2020-02-26 | Crosslink Finland Oy | A method and a system for manufacturing a polymer pipe |
CN110922514A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-03-27 | 中广核达胜加速器技术有限公司 | 一种聚醋酸乙烯酯的制备方法及装置 |
CN112171979A (zh) * | 2020-09-15 | 2021-01-05 | 深圳市永成光电子股份有限公司 | 一种旋转式uv固化机构 |
CN112694655A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-23 | 上海新上化高分子材料有限公司 | 耐温125℃紫外光交联聚乙烯绝缘料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5356244A (en) * | 1976-11-02 | 1978-05-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of crosslinked ethylene resin granules |
JPS5356241A (en) * | 1976-11-02 | 1978-05-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of crosslinked polyethylene resin molding |
JPS5571724A (en) * | 1978-11-21 | 1980-05-30 | Hitachi Cable Ltd | Electron radiation crosslinking |
ATE73387T1 (de) * | 1988-02-29 | 1992-03-15 | Linde Ag | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von gegenstaenden mit elektronenstrahlung und/oder elektromagnetischer strahlung unter schutzgas. |
-
1990
- 1990-12-07 SE SE9003919A patent/SE500503C2/sv unknown
-
1991
- 1991-12-06 EP EP91850306A patent/EP0490854B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-06 DE DE69122362T patent/DE69122362T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-06 DK DK91850306.1T patent/DK0490854T3/da active
- 1991-12-07 CN CN91111465A patent/CN1062149A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE9003919L (sv) | 1992-06-08 |
EP0490854A2 (en) | 1992-06-17 |
DE69122362D1 (de) | 1996-10-31 |
EP0490854A3 (en) | 1992-09-16 |
DE69122362T2 (de) | 1997-05-15 |
CN1062149A (zh) | 1992-06-24 |
EP0490854B1 (en) | 1996-09-25 |
SE9003919D0 (sv) | 1990-12-07 |
DK0490854T3 (sv) | 1997-03-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE500503C2 (sv) | Förfarande och bestrålningsenhet för kontinuerlig tvärbindning av polyeten | |
CA2524713A1 (en) | Polyester masterbatch composition | |
CN107857932B (zh) | 化学交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法 | |
JPS6138739B2 (sv) | ||
CN106543517A (zh) | 一种聚烯烃电缆料及其制备方法 | |
JPH0374447A (ja) | ポリエチレンブレンドの加工性を改良する方法 | |
JP5606325B2 (ja) | 修飾オレフィンポリマー | |
KR950013728B1 (ko) | 분자배향 및 실란가교 초고분자량 폴리에틸렌 성형체 및 그 제법 | |
CN107709444B (zh) | 用过氧化物引发剂制备交联的聚烯烃的组合物和方法 | |
US20100227940A1 (en) | Composition Photoréticulable | |
JP7470552B2 (ja) | 架橋フッ素ゴム組成物、これを用いた配線材及びその製造方法、並びにシラン架橋用触媒組成物 | |
JP5655595B2 (ja) | 剥離性を有する難燃性組成物、難燃性樹脂の製造方法および絶縁電線 | |
JPH0232159A (ja) | 遅延結晶性をもつ自由流動性ポリアリーレンスルフイド | |
CN113512211B (zh) | 紫外光交联聚烯烃母粒的制备方法 | |
JPS63207827A (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テル成形物および用途 | |
CN114213643A (zh) | 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 | |
CN109843975B (zh) | 可交联的聚合物组合物 | |
WO1991007761A1 (en) | Cable coating compositions and cables made therefrom | |
US20020183412A1 (en) | Silane crosslinking process | |
CN110494485B (zh) | 聚乙烯共混物组合物 | |
CN112159594A (zh) | 一种笼型倍半硅氧烷类成核剂及其制备方法与应用 | |
JP3109133B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂の製造方法 | |
JP5417692B2 (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
JPH05230372A (ja) | 樹脂組成物及びそれからなるブロー成形用材料 | |
CN112063035B (zh) | 一种硅烷自然光交联无卤阻燃电缆材料及其制备方法 |