CN111777788B - 一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法 - Google Patents

一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚氨酯原料，具体涉及鞋材专用的聚氨酯原液，进一步具体涉及一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法；通过对可发性聚苯乙烯细化和氨基硅烷偶联剂处理，与聚酯多元醇、轻质填料、扩链剂、催化剂、发泡剂、均泡剂、防老化剂分散均匀，得到A；将改性可发性聚苯乙烯微细化颗粒与二异氰酸酯、聚醚多元醇预聚形成预聚体B料；改性可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯原液中分散均匀且结合紧密，不会因可发性聚苯乙烯的发泡而形成界面缺陷。用于在模塑中成型鞋材，得到低密度高弹性的鞋材。本发明制备方法简单，原料来源可靠，适合现有聚氨酯原液生产企业直接投产使用，且工艺易控，适合规模化推广使用。

Description

一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯原料，具体涉及鞋材专用的聚氨酯原液，进一步具体涉及一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法。
背景技术
聚氨酯是一种多功能多用途的合成高分子材料，通常是由低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂/交联剂反应制得。与金属材料相比，聚氨酯具有重量轻、噪音低、耐损耗、加工费用低及耐酸腐蚀等优点。与塑料相比，有高韧性、高耐磨性等优点。与一般橡胶相比，聚氨酯具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承载性，耐臭氧等优点，并且制造简单，可灌封、浇注，硬度范围广。由于原料选择和反应成型工艺的不同可以制备成如硬泡保温材料、软泡垫材、弹性体材料、微孔弹性体鞋材、高弹纤维、织物及革涂层、涂料、粘接剂、密封胶等。由于产品形态和制作工艺的多样化，其应用领域极为广泛，在保温、冷链、交通、建筑、家居、鞋制品、机械配件、体育器材等均有应用。
聚氨酯作为鞋材近些年在制鞋领域得到的了快速的发展。目前常用的鞋材大都是以聚氯乙烯为材质，其弹性差、耐磨性差，而且柔软度不够。由于聚氨酯作为鞋材具有耐磨、防滑、轻质的特性，目前在市场上逐步取代聚氯乙烯、热塑性弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物等成为优质鞋材的首选。
尤其是作为不同于传统鞋材的加工工艺，聚氨酯鞋材为双组份原液浇筑微发泡的材质，可以采用一步模塑工艺制成，无需粘接，省工省时，既对生产环境有利，大大提高了生产效率。聚氨酯鞋材成型时由分子量不大的物质以液态形式进行计量，瞬间混合的同时注入模具，而在模腔中迅速反应，材料分子量急剧扩链增加，以极快的速度生产含有新的特性基团结构的全新聚合物的工艺，这种工艺加工简单快捷，其不但成型方便，而且具有的微孔使得聚氨酯密度低而且弹性好，穿着极为舒适。一般，普通的橡胶、聚氯乙烯鞋材的密度在1.2g/cm3以上，即使发泡，其密度也在0.8g/cm3以上。然而，聚氨酯鞋材的密度可以达到0.6g/cm3以下。另外，聚氨酯鞋材具有优异的耐磨性，广泛在高尔夫球鞋、棒球鞋、足球鞋、滑雪鞋、旅游鞋、安全鞋等许多鞋的外鞋底、中鞋底、鞋跟、鞋头、鞋垫等应用。
随着聚氨酯在鞋材领域的应用扩大，其成本成为各企业最为关心的问题。相比于聚氯乙烯等传统的鞋底材料，聚氨酯成本高。为了使聚氨酯在鞋材中的应用竞争力增强，技术人员不断降低聚氨酯鞋材的密度，从而达到降低成本的目的。目前，模塑鞋材制品的密度仪降低至0.4g/cm3，但如果进一步降低密度，将会出现较多的负面性能。如采用较多的水作为发泡剂，产生的闭孔率较高，使得制品易产生收缩，制品尺寸稳定性降低、模量降低、承载力降低。特别是使用较多的水形成的微泡尽管密度降低，但容易形成硬段，影响鞋材的弹性。技术人员尝试通过控制聚氨酯中氨基甲酸酯基团的含量来改善弹性，但效果甚微。尤其是对密度降低幅度较大的聚氨酯，模量、承载力会受到较大的影响。
发明内容
为了进一步降低聚氨酯鞋材的密度，目前聚氨酯鞋材原液中使用了较多的水发泡剂，然而较多的水发泡剂容易在模塑成型后形成较多的硬段，影响聚氨酯鞋材承载量和弹性。为此，本发明提出一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液的制备方法，利用可发性聚苯乙烯的加热发泡特性，将可发性聚苯乙烯微细化并经氨基硅烷偶联剂处理，用于聚酯多元醇配制A料；并将改性可发性聚苯乙烯微细颗粒与二异氰酸酯、聚醚多元醇预聚形成预聚体B料；进一步提供该方法制备得到的双组份原液。其用于在模塑中微发泡反应，改性可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯鞋材中加热发泡形成支撑体，不但降低了聚氨酯的密度，而且加强了聚氨酯的承载性和弹性。
为实现上述所述的目的，首先，提供一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液的制备方法，其特征在于，具体的制备方法如下：
S1：将可发性聚苯乙烯颗粒、氨基硅烷偶联剂混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，经旋风分离器获得粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒；
S2：将分子量为2000-3000的聚酯多元醇、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、轻质填料、扩链剂、催化剂、发泡剂、均泡剂、防老化剂分散均匀，得到A料；
S3：将二异氰酸酯投入至反应釜中，反应釜温度控制在60-70℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒，缓慢搅拌3-5min，停止加热，加入有机锌、聚醚多元醇，在50-100rpm转速下搅拌15-30min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
可发性聚苯乙烯颗粒是一种在90-100℃可以发泡的颗粒，发泡倍数高。一般市售可发性聚苯乙烯颗粒为粒径为1-3mm的大颗粒。本发明选用市售的可发性聚苯乙烯颗粒，通过以氨基硅烷偶联剂为改性剂，在涡旋气流细化机细化的同时进行表面改性，得到粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒。通过细化改性的可发性聚苯乙烯颗粒不但可以在双组份中均匀分散，而且与多元醇、二异氰酸酯良好的结合。特别的，改性可发性聚苯乙烯微细颗粒在双组份原液模塑反应制备鞋材时，发泡形成近似球形的发泡微粒，均匀分散在聚氨酯鞋材中，形成良好的支撑，不但赋予鞋材优异的弹性，而且鞋材密度低，支撑强度好，实现了高回弹、低密度、高承载同时兼具的目的。
我们通过实验发现，粒径较大的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯中形成的较大的发泡颗粒，会影响聚氨酯鞋材的耐撕裂性。较小粒径的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯鞋材中分散均匀，形成的发泡颗粒较小，不会对鞋材的撕裂性造成影响。作为本发明的优选，在涡旋气流细化机中细化筛选出粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒。
本发明不对细化可发性聚苯乙烯的设备做特别限定，但考虑到可发性聚苯乙烯为热敏性材料，采用研磨、球磨等会对其造成降解，也不利于细化。因此，作为优选，细化设备选用涡旋气流细化机，其通过高速旋转的转子使可发性聚苯乙烯在转子和定子间高速碰撞从而细化，并使氨基硅烷偶联剂完成对细化可发性聚苯乙烯的改性。进一步，作为优选，所述涡旋气流细化机的转速控制在1200-1500rpm；旋风分离器的分级转速为800-1200rpm。
优选的，S1中所述可发性聚苯乙烯颗粒、氨基硅烷偶联剂按照质量比100:2-4复合。
进一步优选的，所述可发性聚苯乙烯颗粒选用中山台达可发性聚苯乙烯颗EPS391F型，其粒径约为0.8mm。
优选的，S1中所述氨基硅烷偶联剂选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。
优选的，S2中所述聚酯多元醇、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、轻质填料、扩链剂、催化剂、发泡剂、均泡剂、防老化剂以质量比70-80：1-3:1-3:5-10:0.1-0.3:0.1-0.2:0.5-1：0.1-0.3分散均匀。
进一步优选的，S2中所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯。
进一步优选的，S2中所述轻质填料选用具有微孔的气相二氧化硅、微孔玻璃粉中的一种；进一步优选的所述轻质填料粒径小于10μm。主要作用是：一方面辅助聚氨酯低密度化，另一方面辅助提升聚氨酯鞋材的耐磨性。
进一步优选的，S2中所述扩链剂选用1，4-丁二醇、乙二醇、丙三醇中的一种。
进一步优选的，S2中所催化剂为辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二醋酸二正丁基锡中至少一种。
进一步优选的，S2中所发泡剂为水。
进一步优选的，S2中所述均泡剂为二甲基硅氧烷。
进一步优选的，S2中所述防老化剂由抗氧化剂和紫外线吸收剂以质量比1:1复合而成；优选的所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂168中的至少一种；所述紫外线吸收剂为UV-9、UV-328中的一种。
优选的，S3中所述二异氰酸酯、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、有机锌、聚醚多元醇的质量比为100：1-3:0.1-0.2:50-80。
优选的，S3中所述的二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)中的至少一种。作为鞋材的进一步优选，我们通过实践，在衡量价格、稳定供货等方面，我们推荐选用甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)。
优选的，S3中所述有机锌选用由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌。
优选的，S3中所述聚醚多元醇选用分子量为5000-8000的聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)中的一种。
本发明还提供由上述方法制备得到的一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液。为了获得使原液用于聚氨酯鞋材在模塑发泡反应后具有低密度的同时保持良好的弹性和承载性，本发明创造性的利用可发性聚苯乙烯的加热发泡特性，将可发性聚苯乙烯微细化并经氨基硅烷偶联剂处理，用于聚酯多元醇配制A料；并将改性可发性聚苯乙烯微细化颗粒与二异氰酸酯、聚醚多元醇预聚形成预聚体B料；其经典的使用是：将A料与B料在混料罐以质量比1.2-1.5:1在600-800rpm下高速混合15-30s，均匀注入金属鞋材模具，在90-100℃发泡熟化5-7min，微细的可发性聚苯乙烯颗粒在聚氨酯鞋材中加热发泡形成支撑体，使得聚氨酯鞋材具有较低的密度，同时发泡颗粒均匀分散在聚氨酯中于聚氨酯形成一体，赋予聚氨酯鞋材优异的高弹性和高承载性。
本发明相比于现有技术，优异的效果体现在：
(1)现有技术在降低聚氨酯鞋材成本时，通过加大发泡降低密度来降低成本，但是发泡后的聚氨酯的承载力变差，压缩形变较大，长时间载荷下容易变形，难以恢复。因此，低密度与高弹性难以同时兼具。本发明有效的解决了模塑微发泡聚氨酯鞋材低密度化后弹性差、承载力差的缺陷。
(2)本发明通过对可发性聚苯乙烯细化和氨基硅烷偶联剂处理，其极易分散在聚氨酯原液中，特别是改性可发性聚苯乙烯微细化颗粒表面为氨基硅烷偶联剂，其氨基促进与二异氰酸酯、聚醚多元醇预聚形成预聚体B料，使得可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯中分散均匀且结合紧密，不会因可发性聚苯乙烯的发泡而形成界面缺陷。
(3)本发明制备方法简单，原料来源可靠，适合现有聚氨酯原液生产企业直接投产使用，且工艺易控，适合规模化推广使用。对推进聚氨酯鞋材替换聚氯乙烯、橡胶弹性体鞋材具有积极意义。
附图说明
为了便于理解本发明将可发性聚苯乙烯微细化并利用氨基硅烷偶联剂改性用于聚氨酯鞋材的意义，以下结合附图对本发明做进一步说明：
图1是本发明得到的双组份原液用于制备模塑微发泡后的聚氨酯鞋材结构示意图，其中1-发泡的聚氨酯体；2-微细化聚苯乙烯发泡体。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的和具体的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
实施例一
S1：称取粒径为0.8mm由中山台达提供的可发性聚苯乙烯颗EPS 391F型50kg；γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5kg，加入高速混合机混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，控制主机转速1200rpm；旋风分离器的分级转速为1000rpm，经旋风分离器获得粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒；
S2：将分子量为2000的聚己二酸乙二醇酯80kg、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒1kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇6kg、催化剂二丁基二月桂酸锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷0.5kg、0.05kg氧化剂1010、0.05kg紫外线吸收剂UV-9分散均匀，得到A料；
S3：将二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在70℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒1kg，缓慢搅拌5min，停止加热，加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.1kg、分子量为5000的聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)50kg，在100rpm转速下搅拌30min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
实施例二
S1：称取粒径为0.8mm由中山台达提供的可发性聚苯乙烯颗EPS 391F型50kg；γ-氨丙基三乙氧基硅烷2.0kg，加入高速混合机混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，控制主机转速1200rpm；旋风分离器的分级转速为1000rpm，经旋风分离器获得粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒；
S2：将分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯75kg、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒2kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇10kg、催化剂辛酸亚锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷1kg、氧化剂1010 0.15kg、紫外线吸收剂0.15kg分散均匀，得到A料；
S3：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在60℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒2kg，缓慢搅拌5min，停止加热，加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.2kg、分子量为5000的聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)60kg，在100rpm转速下搅拌15min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
实施例三
S1：称取粒径为0.8mm由中山台达提供的可发性聚苯乙烯颗EPS 391F型50kg；γ-氨丙基三乙氧基硅烷2.0kg，加入高速混合机混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，控制主机转速1200rpm；旋风分离器的分级转速为1000rpm，经旋风分离器获得粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒；
S2：将分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯75kg、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒3kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇10kg、催化剂辛酸亚锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷1kg、氧化剂1010 0.15kg、紫外线吸收剂0.15kg分散均匀，得到A料；
S3：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在70℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒3kg，缓慢搅拌5min，停止加热，加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.2kg、分子量为5000的聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)60kg，在100rpm转速下搅拌15min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
对比例一
S1：称取粒径为0.8mm由中山台达提供的可发性聚苯乙烯颗EPS 391F型50kg；γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5kg，加入高速混合机混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，控制主机转速1200rpm；旋风分离器的分级转速为400rpm，经旋风分离器获得粒径50-100μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒。
S2：将分子量为2000的聚己二酸乙二醇酯80kg、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒1kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇6kg、催化剂二丁基二月桂酸锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷0.5kg、0.05kg氧化剂1010、0.05kg紫外线吸收剂UV-9分散均匀，得到A料；
S3：将二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在70℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒1kg，缓慢搅拌5min，停止加热，加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.1kg、分子量为5000的聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)50kg，在100rpm转速下搅拌30min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
对比例二
S1：称取粒径为0.8mm由中山台达提供的可发性聚苯乙烯颗EPS 391F型50kg；然后加入涡旋气流细化机细化，控制主机转速1200rpm；旋风分离器的分级转速为1000rpm，经旋风分离器获得粒径＜10μm的细化可发性聚苯乙烯颗粒；
S2：将分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯75kg、细化可发性聚苯乙烯颗粒2kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇10kg、催化剂辛酸亚锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷1kg、氧化剂1010 0.15kg、紫外线吸收剂0.15kg分散均匀，得到A料；
S3：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在60℃，然后加入细化可发性聚苯乙烯颗粒2kg，缓慢搅拌5min，停止加热，加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.2kg、分子量为5000的聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)60kg，在100rpm转速下搅拌15min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
对比例三
S1：将分子量为2000的聚己二酸丁二醇酯75kg、气相二氧化硅1kg、扩链剂1，4-丁二醇10kg、催化剂辛酸亚锡0.1kg、发泡剂水0.1kg、均泡剂二甲基硅氧烷1kg、氧化剂10100.15kg、紫外线吸收剂0.15kg分散均匀，得到A料；
S3：将甲苯二异氰酸酯(TDI)100kg投入至反应釜中，反应釜温度控制在70℃，然后加入由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌0.2kg、分子量为5000的聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)60kg，在100rpm转速下搅拌15min，放料至，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
将实施例、对比例得到的A、B料用于模塑微发泡制备鞋材，具体方法为：将A料与B料在混料罐以质量比1.2:1在800rpm下高速混合20s，均匀注入以喷涂脱模剂的金属鞋材模具，在100℃发泡熟化7min，脱模，防止24h后作为测试样。
相关性能的测试如下：
1、成型密度测试：
参考GB/T 533-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶密度的测定》，采用试验方法A测试密度，数据如表1所示。
2、拉伸强度测试：
参照GB/T 6344-2008《软质泡沫聚合材料拉伸强度和断裂伸长率的测定》，用裁样机裁取哑铃状试样，至少5个，拉伸速率为500±50mm/mm，测试拉伸强度和伸长率如表1所示。
3、抗撕裂强度：
参照GB/T10808-2006《高聚物多孔弹性材料撕裂强度的测定》，将试样应从中心部位切取，挑选均匀泡孔的样品，一端切40mm长的切口，切口的长度方向与泡孔上升方向垂直；将试样张开，夹在仪器的夹具上，以50mm/min的速度施加负荷；记录试样断裂25mm的最大力值。最大拉力值T/样品厚度d，得到撕裂强度，如表1所示。
4、邵氏硬度参考GB/T 531.1-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶.压入硬度试验方法.第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测试，数据如表1所示。
5、重载荷回弹性：
裁切在模塑模具微发泡的鞋材样品，大小为8×20×2.5cm，然后将8×20cm重10kg的铅板压在鞋材上，鞋材初始厚度计作H0；压铅板后鞋材的厚度计作H1；压5min卸除铅板鞋材的厚度计作H2；压120min卸除铅板鞋材的厚度计作H3。如表2所示。
表1：
Figure BDA0002535603530000081
表2：
Figure BDA0002535603530000082
Figure BDA0002535603530000091
通过上述测试，本发明通过对可发性聚苯乙烯细化和氨基硅烷偶联剂处理，其极易分散在聚氨酯原液中，特别是改性可发性聚苯乙烯微细化颗粒表面为氨基硅烷偶联剂，其氨基促进与二异氰酸酯、聚醚多元醇预聚形成预聚体B料，使得可发性聚苯乙烯微细颗粒在聚氨酯中分散均匀且结合紧密，通过在模塑中发泡不但大幅降低了密度，而且使得聚氨酯鞋材在承载重物时压缩形变小，长时间种载荷下后容易恢复形变，保持良好的回弹性。
对比例一在处理可发性聚苯乙烯时，采用了较低的分级转速，收集到的微细化的可发性聚苯乙烯颗粒较大，由于颗粒较大在聚氨酯体系发泡后均匀性较差，其耐撕裂性较差，承载力和弹性有一定的影响。对比例二在处理微细化处理可发性聚苯乙烯时，没有加入氨基硅烷偶联剂处理，影响在聚氨酯原液中的分散，在制备预聚体B时由于微细化可发性聚苯乙烯表面没有氨基硅烷偶联剂处理，不能使其与二异氰酸酯结合紧密，使得聚氨酯鞋材存在缺陷，影响耐撕裂性和弹性。对比例三没有在A料、B料中加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒，聚氨酯鞋材的密度较高，而且得到的鞋材在长时间重物下容易变形，回弹性较差。
应当理解，本文所述的示例性实施方案应当被认为是说明性的而非限制性的。而且，应可将各实施方案中关于各特征或方面的描述适用于其他实施方案中的其他类似特征或方面。尽管结合附图描述了本发明的一个或多个实施方案，本领域普通技术人员应当理解，在不脱离通过以下权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下，可以做出各种形式和细节的改变。

Claims (7)

1.一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于，具体的制备方法如下：
S1：将可发性聚苯乙烯颗粒、氨基硅烷偶联剂混合均匀，然后加入涡旋气流细化机细化，经旋风分离器获得粒径＜10μm的改性可发性聚苯乙烯微细颗粒；所述可发性聚苯乙烯颗粒、氨基硅烷偶联剂按照质量比100:2-4复合；所述可发性聚苯乙烯颗粒选用中山台达可发性聚苯乙烯颗粒EPS 391F型，其粒径为0.8mm；所述氨基硅烷偶联剂选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种；
S2：将分子量为2000-3000的聚酯多元醇、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、轻质填料、扩链剂、催化剂、发泡剂、均泡剂、防老化剂分散均匀，得到A料；
S3：将二异氰酸酯投入至反应釜中，反应釜温度控制在60-70℃，然后加入改性可发性聚苯乙烯微细颗粒，缓慢搅拌3-5min，停止加热，加入有机锌、聚醚多元醇，在50-100rpm转速下搅拌15-30min，放料，温度降至室温，密封包装，得到预聚体B料。
2.根据权利要求1所述一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于：S1中所述涡旋气流细化机的转速控制在1200-1500rpm；旋风分离器的分级转速为800-1200rpm。
3.根据权利要求1所述一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于：S2中所述聚酯多元醇、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、轻质填料、扩链剂、催化剂、发泡剂、均泡剂、防老化剂以质量比70-80:1-3:1-3:5-10:0.1-0.3:0.1-0.2:0.5-1:0.1-0.3分散均匀。
4.根据权利要求1所述一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于：S2中所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯或聚己二酸丁二醇酯；所述轻质填料选用具有微孔的气相二氧化硅、微孔玻璃粉中的一种；所述扩链剂选用1，4-丁二醇、乙二醇、丙三醇中的一种；所述催化剂为辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二醋酸二正丁基锡中至少一种；所述发泡剂为水；所述均泡剂为二甲基硅氧烷；所述防老化剂由抗氧化剂和紫外线吸收剂以质量比1:1复合而成。
5.根据权利要求1所述一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于：S3中所述二异氰酸酯、改性可发性聚苯乙烯微细颗粒、有机锌、聚醚多元醇的质量比为100:1-3:0.1-0.2:50-80。
6.根据权利要求1所述一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液的制备方法，其特征在于S3中所述的二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)中的至少一种；所述有机锌选用由上海振贵新材料科技有限公司提供的异辛酸锌；所述聚醚多元醇选用分子量为5000-8000的聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)中的一种。
7.一种由权利要求1-6任一项所述方法制备得到的一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组分原液。
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