CN109265812A - 一种轻质抗撕裂eva鞋底材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法,制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料按其重量份包括:乙烯‑醋酸乙烯共聚物40份~60份、再生橡胶粉2份~6份、液体丁腈橡胶3份~9份、滑石粉1份~5份、纳米活性碳酸钙0.5份~2.5份、硬脂酸0.4份~0.8份、改性氧化锌晶须1.2份~2.5份、促进剂DM1.5份~3.0份、发泡剂2.5份~7.5份、脱模剂0.3份~0.8份。本发明制备的轻质抗撕裂EVA鞋底材料的密度小、质地轻,抗拉伸强度和撕裂强度性能优异,产品的回弹性能较好,穿着后不易出现变形,增加了使用寿命,并且制备方法简单,制备工艺易操作,适合大规模的生产应用。

Description

一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及鞋底材料技术领域,具体涉及一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法。
背景技术
EVA鞋底所用的材料为乙烯/醋酸乙烯酯共聚物,它是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,与聚乙烯相比,由于EVA的分子链中引入了醋酸乙烯单体,从而降低了高结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能,因此EVA鞋底具有轻便、柔软、舒适的特点。但是因普通的EVA材料的密度较小,力学性能和柔韧性往往不佳,将其作为鞋底材料时往往会出现断裂、回弹性不佳等现象,降低了鞋底材料的使用寿命。
中国专利CN103194019A公开了一种抗撕裂EVA发泡鞋材及其制造方法,抗撕裂EVA发泡鞋材的原料组成为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、滑石粉、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺和色母粒,制造方法包括:将过氧化二异丙苯和偶氮发泡剂混合后待用,另将其余原料混合后倒入密炼机中进行第一阶段密炼后再加入过氧化二异丙苯和偶氮发泡剂的混合物,进行第二阶段密炼,得到密炼好的混合料,在滚轮机上进行打薄;将滚轮机混合均匀的料传送到造粒机中进行造粒;将造粒后的粒料按设定的倍率配好经注塑机注入鞋模中成型;将成型的鞋底经恒温箱定型成发泡型材成品。该专利在保证发泡鞋材物理性能的同时,提高了其抗撕裂能力,但是产品质量稳定性不佳。
中国专利CN105385015A公开了一种超轻EVA鞋底及其制备方法,由以下原料组成:EVA、聚烯烃嵌段共聚物、PP弹性体、成核剂、发泡剂、交联剂、硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸、耐磨剂、纳米碳酸钙、颜料,制备方法包括,原料经密炼、开练、造粒制得超轻EVA鞋底,超轻EVA鞋底的密度小于0.1g/cm3,具有超轻、高弹的特点,但是该专利制备的EVA鞋底的抗撕裂性不佳,使用寿命较短。
因此,需要一种轻质、抗撕裂能力强、产品质量稳定,且制备方法简单的EVA鞋底材料及其制备方法。
发明内容
本发明针对上述问题,提供一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法。
本发明解决上述问题所采用的技术方案是:一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料,制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料按其重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物40份~60份、再生橡胶粉2份~6份、液体丁腈橡胶3份~9份、滑石粉1份~5份、纳米活性碳酸钙0.5份~2.5份、硬脂酸0.4份~0.8份、改性氧化锌晶须1.2份~2.5份、促进剂DM1.5份~3.0份、发泡剂2.5份~7.5份、脱模剂0.3份~0.8份。其中,再生橡胶粉为再生的胶鞋类橡胶,粒度为80~100目,添加再生橡胶粉可以解决环境污染问题,减少生胶的使用量;液体丁腈橡胶是低分子液体增韧、增塑剂及橡胶的软化剂,与其他聚合物的相溶性较好;氧化锌晶须为四针状氧化锌晶须,是一种力学性能优异的补强增韧剂,可以各向同性的改善复合材料的性能,将其添加到EVA的鞋底材料中可以提高产品的抗撕裂性能;纳米活性碳酸钙作为增强性添加剂,将纳米碳酸钙进行活化后与改性氧化锌晶须一起添加到鞋底材料中,可以更进一步提高抗撕裂能力,降低变形性;硬脂酸为润滑作用,减少物料与设备的粘连。
进一步的,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%。
进一步的,改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到6~12倍体积的85%乙醇中,加酸调节溶液的pH为3~4,放置45分钟~75分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,超声分散30分钟~50分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴2小时~4小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
更进一步的,步骤i中,酸选自盐酸、硫酸、硝酸中的任一种。
更进一步的,步骤ii中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1~2:1。
进一步的,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:1~3的混合物。
进一步的,制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料按其重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物50份、液体丁腈橡胶6份、再生橡胶粉4份、滑石粉3份、纳米活性碳酸钙1.5份、硬脂酸0.6份、改性氧化锌晶须1.8份、促进剂DM2.2份、发泡剂5份、脱模剂0.5份。
本发明的另一发明目的在于提供一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料的制备方法,包括如下步骤:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为108℃~115℃,密炼3分钟~5分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼3分钟~8分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼25秒~45秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。其中,步骤S20中,液体丁腈橡胶与其他高聚物的相溶性好,先将无机材料与其混合后,再加入到EVA中,可以提高无机材料的分散均匀性,提高产品性能稳定性。
进一步的,步骤S20中,搅拌混合的温度为25℃~35℃。
进一步的,步骤S40中,发泡处理的温度165℃~175℃。
本发明的优点是:
1.本发明制备的EVA发泡鞋底材料在对鞋底材料改性时,保留EVA发泡材料轻便、舒适特性的同时,克服了EVA发泡材料不耐高温、不抗撕裂的缺陷,使消费者穿着更舒适,使用寿命更长、更持久;
2.本发明以EVA为主要原料,通过加入纳米活性碳酸钙和改性氧化锌晶须来提高鞋底材料的抗撕裂性能,制备过程中先将无机组分与液体丁腈橡胶混合,提高无机组分与高聚合物间的亲和性,保证产品的质量稳定性;
3.本发明制备的轻质抗撕裂EVA鞋底材料的的密度小、质地轻,抗拉伸强度和撕裂强度性能优异,产品的回弹性能较好,穿着后不易出现变形,增加了使用寿命,并且制备方法简单,制备工艺易操作,适合大规模的生产应用。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物40kg、再生橡胶粉5kg、液体丁腈橡胶9kg、滑石粉2kg、纳米活性碳酸钙0.5kg、硬脂酸0.7kg、改性氧化锌晶须2.5kg、促进剂DM1.5kg、发泡剂3.5kg、脱模剂0.7kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:1的混合物。
改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到6倍体积的85%乙醇中,加盐酸调节溶液的pH为3~4,放置70分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1.2:1,超声分散50分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴2.5小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须,35℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为108℃,密炼5分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼4分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼40秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到165℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
实施例2
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物45kg、再生橡胶粉2kg、液体丁腈橡胶4kg、滑石粉4kg、纳米活性碳酸钙2.5kg、硬脂酸0.4kg、改性氧化锌晶须1.5kg、促进剂DM2.5kg、发泡剂2.5kg、脱模剂0.8kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:1.5的混合物。
改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到7倍体积的85%乙醇中,加硫酸调节溶液的pH为3~4,放置50分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为2:1,超声分散45分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴2.0小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须,32℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为110℃,密炼3分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼8分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼25秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到168℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
实施例3
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物55kg、再生橡胶粉6kg、液体丁腈橡胶3kg、滑石粉5kg、纳米活性碳酸钙2.0kg、硬脂酸0.5kg、改性氧化锌晶须1.2kg、促进剂DM3kg、发泡剂6.5kg、脱模剂0.4kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:3的混合物。
改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到10倍体积的85%乙醇中,加硝酸调节溶液的pH为3~4,放置45分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1.0:1,超声分散35分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴4.0小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须,25℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为113℃,密炼5分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼7分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼45秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到172℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
实施例4
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物60kg、再生橡胶粉3kg、液体丁腈橡胶8kg、滑石粉1kg、纳米活性碳酸钙1kg、硬脂酸0.8kg、改性氧化锌晶须2.0kg、促进剂DM2.0kg、发泡剂7.5kg、脱模剂0.3kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:2.5的混合物。
改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到12倍体积的85%乙醇中,加盐酸调节溶液的pH为3~4,放置75分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1.8:1,超声分散30分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴3.5小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须,28℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为115℃,密炼3分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼3分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼30秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到175℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
实施例5
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg、液体丁腈橡胶6kg、再生橡胶粉4kg、滑石粉3kg、纳米活性碳酸钙1.5kg、硬脂酸0.6kg、改性氧化锌晶须1.8kg、促进剂DM2.2kg、发泡剂5kg、脱模剂0.5kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:2的混合物。
改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到9倍体积的85%乙醇中,加盐酸调节溶液的pH为3~4,放置60分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1.5:1,超声分散40分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴3.0小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须,30℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为112℃,密炼4分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼5分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼35秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到170℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
对比例
一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料及其制备方法
制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg、液体丁腈橡胶6kg、再生橡胶粉4kg、滑石粉3kg、纳米活性碳酸钙1.5kg、硬脂酸0.6kg、促进剂DM2.2kg、发泡剂5kg、脱模剂0.5kg;其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%,发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:2的混合物。
轻质抗撕裂EVA鞋底材料,通过如下方法制备:
步骤S10,按上述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将上述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙,30℃搅拌混合,混合均匀后加入上述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将上述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为112℃,密炼4分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼5分钟,加入上述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼35秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到170℃的模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
实验例
为了进一步说明本发明的技术进步性,现采用实验进一步说明。
同等情况下,对本发明实施例1~5所生产的轻质抗撕裂EVA鞋底材料进行性能测试,结果如表1所示。
表1.实施例1~5制备的测试结果
实验结果显示,本发明实施例1~5制备的轻质抗撕裂EVA鞋底材料的密度较低,仅为0.17g/cm3~0.21g/cm3,拉伸强度可达3.8MPa以上,撕裂强度大于6.9N/mm,回弹性仅为38%~47%。
由此可知,本发明制备的EVA鞋底材料的密度小、质地轻,抗拉伸强度和撕裂强度性能优异,产品的回弹性能较好,穿着后不易出现变形,增加了使用寿命。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,制备所述轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料按其重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物40份~60份、再生橡胶粉2份~6份、液体丁腈橡胶3份~9份、滑石粉1份~5份、纳米活性碳酸钙0.5份~2.5份、硬脂酸0.4份~0.8份、改性氧化锌晶须1.2份~2.5份、促进剂DM1.5份~3.0份、发泡剂2.5份~7.5份、脱模剂0.3份~0.8份。
2.根据权利要求1所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22%~28%。
3.根据权利要求1所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,所述改性氧化锌晶须的制备方法包括:
步骤i,将硅烷偶联剂KH-570加入到6~12倍体积的85%乙醇中,加酸调节溶液的pH为3~4,放置45分钟~75分钟;
步骤ii,将氧化锌晶须放到无水乙醇中,超声分散30分钟~50分钟,加入步骤i得到的溶液,恒温水浴2小时~4小时,经抽滤、洗涤、干燥,得到改性氧化锌晶须。
4.根据权利要求3所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,步骤i中,所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸中的任一种。
5.根据权利要求3所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,步骤ii中,所述氧化锌晶须与无水乙醇的重量比为1~2:1。
6.根据权利要求1所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,所述发泡剂为发泡剂H和碳酸氢铵以重量比1:1~3的混合物。
7.根据权利要求1所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料,其特征在于,制备所述轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料按其重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物50份、液体丁腈橡胶6份、再生橡胶粉4份、滑石粉3份、纳米活性碳酸钙1.5份、硬脂酸0.6份、改性氧化锌晶须1.8份、促进剂DM2.2份、发泡剂5份、脱模剂0.5份。
8.一种根据权利要求1~7中任一项所述的轻质抗撕裂EVA鞋底材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S10,按所述重量份称取制备轻质抗撕裂EVA鞋底材料的原料;
步骤S20,将所述重量份的滑石粉、纳米活性碳酸钙、改性氧化锌晶须搅拌混合,混合均匀后加入所述重量份的液体丁腈橡胶,继续搅拌均匀,得到混合物料;
步骤S30,将所述重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、再生橡胶粉投入到密炼机中,控制温度为108℃~115℃,密炼3分钟~5分钟,加入步骤S20得到的混合物料后,密炼3分钟~8分钟,加入所述重量份的硬脂酸、促进剂DM、发泡剂、脱模剂后,继续密炼25秒~45秒后,经压延机压制得到胶片;
步骤S40,将步骤S30得到的胶片放到模具中进行发泡处理,得到轻质抗撕裂EVA鞋底材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤S20中,所述搅拌混合的温度为25℃~35℃。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤S40中,所述发泡处理的温度165℃~175℃。
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