CN111601692A - 麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备塑料产品的母料的制备方法,并且涉及如下的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,即,当熔融颗粒时包含抗菌性物质,并通过添加以麦闪石为原料的多孔质煅烧颗粒来使其能够发挥远红外线高辐射和优秀的抗菌效果。

Description

麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法
技术领域
本发明涉及用于制备塑料产品而使用的母料制备方法,涉及如下的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,即,当熔融颗粒时包含抗菌性物质,并通过添加以麦闪石为原料的多孔质煅烧颗粒来使其能够发挥远红外线高辐射和优秀的抗菌效果。
背景技术
已知抗菌塑料在塑料中包含抗菌物质,从而起到杀菌几抗菌作用,并具有抗霉菌能力、防腐、保鲜、除臭等作用。
作为与抗菌塑料的制备相关的技术,"抗菌塑料材料、抗菌塑料、抗菌塑料制备用母料及抗菌塑料的制备方法"(韩国授权专利公报第10-1334283号,专利文献1)中公开了与包含由第一粒子聚集的第二粒子组成的粉末状的未涂敷的氧化锌的塑料材料有关的技术。
众所周知,氧化锌对毒或细菌具有具有优秀水平的抗性,细菌、病毒和真菌类等单细胞动物可通过作用于氧和起到消化代谢作用的特殊的酶来使其失效,从而起到使菌窒息或饿死催化作用。
氧化锌由于其优异的防紫外线效果而具有被广泛使用的产品难以发挥持续效果,并抑制塑料的物性的问题。
并且,已经进行了许多努力来应用现有的银纳米粒子,但是银纳米粒子的分离存在问题,在包含在塑料本身中而不是表面涂敷方式的方面,还在存在不仅无法提供均匀地质量,而且抗菌能力下降的问题。
现有技术文献
(专利文献1)KR 10-01334283(2013年11月22日)。
发明内容
技术问题
本发明麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法是用于解决如上所述的现有技术问题,提供在用作母料的情况下可发挥优秀的抗菌效果的制备方法。
尤其,利用麦闪石形成内部形成空的空间的颗粒,使塑料原料填充此颗粒的空的空间的状态下进行挤压,从而在塑料产品成型过程中,母料之间的结合顺利,使麦闪石颗粒和塑料原料不易分离,由此可防止塑料产品的物性下降。
并且,在颗粒的成型过程中添加并加工作为抗菌物质的银纳米粒子,随后,在烧结颗粒的过程中使其与颗粒牢固地成一体化,在用于制备塑料产品的熔融处理过程中,防止因比重或离心力偏向一侧的现象,从而实现抗菌效果均匀地分布在整个产品。
进一步地,在成型的塑料产品的表面或内容物中的麦闪石颗粒中产生的远红外线和抗菌成分抑制各种细菌或霉菌,可长期保鲜,并可防止塑料的物性下降。
解决问题的方案
本发明麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法用于解决如上所述的问题,在抗菌塑料母料制备方法中,包括:浆料制备步骤,以规定比例混合麦闪石粉碎物和水来获得浆料;第一次混合步骤,向上述浆料中添加抗菌物质和发泡剂来进一步进行混合以获得颗粒化混合物;利用造粒机将上述颗粒化混合物成型为以平均粒径在0.1~100μm范围内的颗粒状并通过烧结获得麦闪石颗粒;第二次混合步骤,准备颗粒状塑料原材料,并混合上述麦闪石颗粒来制备颗粒混合物;挤压步骤,搅拌上述颗粒混合物,在180~350℃的温度条件下进行熔融及挤压;冷却切割步骤,冷却并切割上述熔融挤压的挤压物以制备母料。
在上述构成中,其特征在于,在上述颗粒成型步骤之后,还进行通过煅烧上述麦闪石颗粒来在内部形成空的空间以使表面形成有多孔的形态的煅烧步骤,在上述挤压步骤中熔融的塑料树脂原料在上述麦闪石颗粒内部的空的空间中被粉碎并填充结合。
并且,麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法的特征在于,将麦闪石原矿高温煅烧后,通过湿式粉碎获得0.1~1.5mm大小的上述麦闪石粉碎物。
并且,麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法的特征在于,在上述第二次混合步骤中,以在100重量百分比的颗粒混合物中包含20~70重量百分比的麦闪石颗粒的方式混合。
同时,麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法的特征在于,上述抗菌物质为银纳米粒子。
并且,麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法的特征在于,在上述第二次混合步骤中,粉碎已准备的颗粒并将粉碎物与塑料原材料进行混合。
发明的效果
通过本发明,以规定比例混合本身具有抗菌行的麦闪石颗粒与颗粒状塑料原料来成型母料,由于塑料产品的表面及材料产生的抗菌、杀菌功能,可在实际生活中有效使用。
并且,通过杀菌及抑制存在于塑料产品的表面或包装的内容物的微生物及霉菌,从而可通过提高包装物的新鲜度来有助于增加国民健康。
尤其,利用麦闪石形成内部形成空的空间的颗粒,使塑料原料填充此颗粒的空的空间的状态下进行挤压,从而在塑料产品成型过程中,母料之间的结合顺利,使麦闪石颗粒和塑料原料不易分离,由此可防止塑料产品的物性下降。
并且,在颗粒的成型过程中添加并加工作为抗菌物质的银纳米粒子,随后,在烧结颗粒的过程中使其与颗粒牢固地成一体化,在用于制备塑料产品的熔融处理过程中,防止因比重或离心力偏向一侧的现象,从而实现抗菌效果均匀地分布在整个产品。
进一步地,在成型的塑料产品的表面或内容物中的麦闪石颗粒中产生的远红外线和抗菌成分抑制各种细菌或霉菌,可长期保鲜,并可防止塑料的物性下降。
附图说明
图1为麦闪石粉体的显微镜照片。
图2为示出麦闪石的辐射率的曲线图。
图3为示出麦闪石的光谱辐射率的曲线图。
图4为示出本发明中麦闪石颗粒的形状的显微镜照片。
图5为示出在本发明中制备的母料的一例的照片。
图6为从左到右连续示出本发明的塑料原料、麦闪石颗粒及制备的母料的照片。
图7为示出通过本发明制备的塑料容器和和比较对象容器的微生物测定结果的表。
图8为示出采用利用本发明的母料的食品包装容器和市售的容器的西红柿储存状态的照片。
具体实施方式
以下,通过附图详细说明本发明麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法。
1.浆料制备步骤
以规定比例混合麦闪石粉碎物和水来获得浆料。
麦闪石粉碎物也可以粉碎原矿来使用,但是优选地尽可能使用烧结收粉碎的。
麦闪石如在本申请人申请的各种现有文献中所述,图1示出0.1~100μm的麦闪石颗粒的显微镜照片。
这种麦闪石的成分如下述表1所示。
表1
麦闪石的成分和含量
成分名称 含量(重量百分比)
二氧化硅(Si0<sub>2</sub>) 68.80
氧化铝(Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) 12.99
氧化铁(Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) 2.47
氧化钙(CaO) 1.99
氧化镁(MgO) 0.56
氧化钾(K<sub>2</sub>O) 4.53
氧化钠(Na<sub>2</sub>O) 6.25
二氧化钛(TiO<sub>2</sub>) 0.23
五氧化二磷(P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>) 0.06
氧化锰(MnO) 0.06
强热减量 2.09
麦闪石是属于火成岩类中的石英斑岩的岩石,整体上其特征在于因风化变得易碎,尤其,白色长石大多数被高岭石化,黑云母也几乎被氧化并以氧化铁的形式分散。
已知,麦闪石的特征在于含有大量角闪石,因包含大量的氧化镁(MgO)而存在α射线,因此对生物具有有益作用。
已知,从麦闪石产生的波长在8~14μm的范围内,是对生物体最有利的波段的远红外线。已知,此波段的远红外线通过激活生物体细胞来促进新陈代谢。
麦闪石的特征在于,考虑到在粉末化(1~6μm)将麦闪石微时产生的远红外线的辐射率高于在岩石状态下产生的远红外线的辐射率,在本发明中通过粉末化麦闪石,尤其煅烧后进行粉末化来将其制备成颗粒状,并用作内部收容熔融的塑料原料的载体。在这样形成的情况下,塑料原料和麦闪石的无机成分在内部形成牢固的结合,抑制诸如塑料注塑品的强度之类的物性,并可防止外观质量下降。
此外,麦闪石的作用表现出基于多孔性的吸附、无机物的析出、水质的调节、溶于水中的氧量增加等功能。
尤其,麦闪石与氧反应具有非常高的氧化形态的O2和OH(羟基),因此具有非常强的氧化性和还原性。因此,穿透细菌的细胞膜转变细胞膜的蛋白质来破坏细菌细胞,并起到杀菌作用。
这意味着使额外的抗菌物质使用量最小化。
并且,麦闪石的远红外线辐射量在图2中示出,光谱辐射率在图3中示出。图2中的辐射量单位以在180℃的温度下测定的为基准是W/m2·μm,可确认具有类似于黑体的高远红外线辐射量。图2、图3的曲线图是在韩国远红外线应用评价研究院测定的结果。
麦闪石原矿的烧结粉碎物是首先将麦闪石原料投入炉后调节温度和压力至1200℃。
此时,炉内温度上升至1040℃后,使炉内部处于不完全燃烧状态,通过提高炉内压力来使炉内部温度均匀,并稳定整个原料的烧结状态后使其达到1200℃。
以1200℃保持1个小时,使麦闪石的化学成分重结晶,即形成共价键。
完成烧结后,逐渐降低温度并灭火后,在5小时内达到800℃,达到800℃后完全打开并以每小时冷却100℃,随后,利用湿式粉碎机来讲获得的烧结体粉碎成0.1~100μm的粒子。
优选地,麦闪石粉碎物与水的混合比例为2:1的重量比。
在水的含量大于上述比例的情况下,在成型过程中难以保持颗粒形状,在水的比例小于上述特定比例的情况下难以颗粒化。
2.第一次混合步骤
向上述浆料中添加抗菌物质和发泡剂来进一步进行混合以获得颗粒化混合物。
优选地,作为抗菌物质使用银纳米粒子。
还可进一步添加玉米粉末来制备。
具体地,当用于农业用及水果育苗用膜时,若100(0.5~2.5)的重量份混合土豆或地瓜等淀粉或玉米淀粉,被自然微生物分解的同时,麦闪石远红外线功能转化为堆肥的功能,从而使农作物生长旺盛。
优选地,发泡剂使用碳酸钙和碳酸钠的混合物。
发泡剂在煅烧时通过热分解产生二氧化碳,在颗粒内部产生的二氧化碳在颗粒内部形成气孔后,气体从颗粒粒子之间排出以提高气孔,并且塑料原料渗透到内部,从而提高塑料注塑成型时的物性。
并且,形成于颗粒表面的二氧化碳使颗粒的表面积变大,因此顺利地与颗粒外部的塑料原料相结合,从而也提高物性。
此时,发泡剂的使用量以100重量份的上述浆料为基准,添加1重量份至10重量份。
优选地,抗菌物质的使用连以100重量份的上述浆料为基准,添加0.001~0.1重量份。
3.颗粒成型步骤
利用造粒机将上述颗粒化混合物成型成以平均粒径在0.1~100μm范围内的颗粒状并通过烧结获得麦闪石颗粒。
优选地,造粒机适用喷雾干燥法。
更具体地,在颗粒成型步骤中,通过点燃造粒机的热风炉炉子来使温度上述,使炉的内部温度达到1000℃,若达到1000℃,则启动鼓风机将热量移动到旋风器内部,若内部温度达到300℃,则将喷嘴放入旋风器下端部,以40kgf/cm2的泵压将细粉碎的颗粒化混合物飘散在流入重量的上部点。
此时,辐射的液相通过从旋风器上部侧流入的热风引起涡流而掉下来,由此形成环形态,由于保持在300℃的内部热,包含在原料中的水分蒸发,由此获得形成有0.1~1.5mm粒子大小的气孔的麦闪石颗粒。
在此过程中,若提高浆料的水分含量,则颗粒中包含的水分在内部突然发生气化,此时,由于温度膨胀,形成的气泡的压力增加,当达到一定压力以上时,穿过球形表面形成环状的颗粒形态。水蒸气逸出的环状颗粒在水分子存在的地方形成气孔,内部散布的部位为0.1~1.5m/m的环形,起到减少颗粒的比重的作用和微米大小的载体作用。
如图4所示,制备的麦闪石颗粒呈接近球体的形状,优选地,粉碎的粉末的大小为0.1~10μm左右。
图4的左侧为放大400倍,右侧放大300倍的照片。
3-1.煅烧步骤
在上述颗粒成型步骤之后,还可进行通过煅烧上述麦闪石颗粒来形成多孔质的煅烧步骤。
煅烧温度在100~300℃的温度范围是适当的,通过煅烧形成颗粒时去除水分并均匀地增加强度,因此,当进行挤压步骤时有助于使陷颗粒形态均匀地塌。
从而可保持环状的颗粒形态,结果,在注射过程中,在环状内部空间可保持充满塑料原料,进而可更好地保持优秀的物性。
4.第二次混合步骤
准备颗粒状塑料原材料,混合上述麦闪石颗粒来制备颗粒混合物。
此时,塑料原材料与上述麦闪石颗粒的混合比可根据塑料原材料的材质、需要注塑成型的塑料产品的物性而不同。
作为塑料原料可使用线性低密度聚乙烯(Linear Low Density Polyethylene,LLDPE)、低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene,LDPE)、高密度聚乙烯(High DensityPolyethylene,HDPE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚苯乙烯(polystyrene,PS),聚对苯二甲酸(Polyethylene Terephthalate,PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(Poly ButyleneTerephthalate,PBT)、聚氯乙烯(Polyvinylchloride,PVC)、苯乙烯丙烯腈共聚物(StyreneAcrylonitrile Copolymer,SAN)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(Acrylonitrile ButadieneStyrene,ABS)、共聚酯(Tritan)、ECOJEN、聚(对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯)(PETG)、(PCTG)、聚苯砜(Polyphenylsulfone,PPSU)及聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)等。
像这样,所述的合成树脂的特征在于,还可使用非分解性热塑性树脂和部分软质的热固性树脂。
在作为所述的非分解性热塑性树脂使用热固性树脂如塑料原料和非常软的材料的情况下,优选地与麦闪石颗粒的混合比为麦闪石颗粒占所有颗粒混合物的20~70重量百分比,这样,像这样,将制备70%的麦闪石原料的颗粒挤压注塑在塑料原料时,2~13重量百分比是适当的。
进一步地,与塑料原料混合之前,还可通过粉碎颗粒来进行混合。
5.挤压步骤
搅拌上述颗粒混合物,并在180~350℃的温度条件下进行熔融及挤压。
挤压机通过普通的熔融挤压机来进行,但是将温度限制在上述范围。
在大于上述范围的情况下,挤压不能顺利进行,在小于上述温度的情况下,熔融不能顺利进行,因此麦闪石颗粒不能均匀分散。
6.冷却切割步骤
冷却并切割上述熔融挤压的挤压物来制备母料。
图5示出通过如上所述的工序制备的母料的一例。
如图所示,制备的母料呈半透明暗褐色。
以规定比例混合制备的母料与塑料产品原材料后,通过挤压、注塑、吹塑(Blow)等方式进行产品化。
在这样制备的情况下,作为抗菌物质额银纳米成分在麦闪石颗粒中完全保持,不仅麦闪石颗粒均匀分布在塑料原料中,而且其行装不易崩塌,并可保持与树脂成分均匀地连接的状态。
因此,具有根据抗菌物质的抗菌效果,同时基于麦闪石(麦饭石、铁矿石、伊利石、云母、沸石、膨润土)特有的性质,可发挥远红外线辐射效果及水分子活性化效果。
实施例1
麦闪石浆料的制备
将粉碎成0.1~5mm的麦闪石原料放入炉后,调节温度和压力调使温度达到1200℃。
第一次点火利用炉内的液化石油气(LPG)(以下称为“气体”)将压力调至0.1kg/小时,在1小时内使温度达到300℃。
1小时候,将气体压力调制至0.125kg/hr来在1小时内使温度达到500℃。
若达到500℃,则将气体压力调至0.15kg/小时来在1小时内使温度达到700℃。
若炉内温度达到700℃,则将气体压力调至0.2kg/小时在1小时内使温度达到850℃。
若达到850℃,则将气体压力固定在0.2kg/小时的状态下,保持1小时左右,用于包含在原料内部的有机物质的完全燃烧。
在有机物质的燃烧结束后,将气体压力调至0.25kg/小时来在1小时内使温度上升至950℃。
若达到950℃,再将压力上升至0.3kg/小时来在1小时内使温度上升至1040℃。
1小时后,若温度达到1040℃,使炉内成不完全燃烧状态,通过提高炉内压力来使炉内部温度均匀,从而稳定整个原料的烧结状态。随后,保持炉压,使温度在5小时内达到1200℃。
若达到1200℃,则在固定气体压力的状态下,通过减压提高炉压,以1200℃保持1个小时,从而使麦闪石的化学成分重结晶,即形成共价键。
当完成烧结时,灭掉炉中的火并在关闭排气口的状态下逐渐降级温度,灭火后在5小时以内使温度达到800℃。若达到800℃,则完全开放并以每小时冷却100℃。
然后,将获得的烧结体首先用湿式粉碎机粉碎成0.1~100μm的粒子以下。
然后,以2:1的重量比例混合粉碎成0.1~100μm以下的烧结粒子与水并放入湿式粉碎机,制备细粉碎成平均粒度为0.1~100μm以下的液相混合物,即,浆料。
实施例2
麦闪石颗粒的制备
为了提高最终颗粒额气孔率,向在实施例1中制备的浆料中添加碳酸钙及碳酸钠的1:1重量比的混合物作为发泡剂,相对于100重量份的上述浆料的固体成分,添加5重量比,添加1重量份的银纳米粒子作为抗菌物质来制备了颗粒化混合物。
然后,为了颗粒化,通过喷雾干燥法点燃热风炉的炉子并在2小时内提高温度来使内部温度达到1000℃,若达到1000℃,则启动鼓风机将热量移动到旋风器内部,若内部温度达到300℃,则将喷嘴放入旋风器下端部,以40kgf/cm2的泵压将细粉碎的颗粒化混合物飘散在流入重量的上部点。
辐射的液相通过从旋风器上部侧流入的热风引起涡流而掉下来,由此形成环形态,由于保持在300℃的内部热,包含在原料中的水分蒸发,由此获得形成有0.1~1.5mm粒子大小的气孔的麦闪石颗粒。
在此过程中,若提高浆料的水分含量,则颗粒中包含的水分在内部突然发生气化,此时,由于温度膨胀,形成的气泡的压力增加,当达到一定压力以上时,穿过球形表面形成环状的颗粒形态。水蒸气逸出的环状颗粒在水分子存在的地方形成气孔,内部散布的部位为0.1~1.5m/m的环形,起到减少颗粒的比重的作用和微米大小的载体作用。
在随后的区间中,1小时通过经1到8区间设定在100~300℃的区间,以去除包含在颗粒内的残余水分及杂质来制备麦闪石颗粒。
实施例3
母料的制备
作为塑料原料准备低密度聚乙烯,使上述麦闪石颗粒为30重量百分比,混合70重量百分比的低密度聚乙烯后,投入熔融挤压机。
将熔融挤压机的炉内部温度设定在180~350℃,在实现塑料原料的熔融的同时,使麦闪石颗粒均匀分散咋塑料原料中并进行挤压,冷却挤压物后通过切割制备了母料。
图6的左侧示出低密度聚乙烯塑料原料,中间示出麦闪石颗粒,右侧示出母料。
实施例4
抗菌塑料成型品的制备
在上述实施例3中制备的母料作为原料并由注塑公司制备塑料容器(产品名称"Wellion Lock")。
实验例1.测定抗菌力
对测试麦闪石颗粒的抗菌塑料的抗菌力及新鲜度的结果进行说明(该测试于2018年12月14日庆一大学食品科学研究所完成,测试结果显示在测试报告中)。
测试方法是将一定量的一定浓度的试验菌株预培养接种于试样实施例4的容器。而且,在其上加压并粘附相同的试样。加压粘附后直接确认活菌数(A)。在加压粘附24小时后确认活菌数(B)。试验菌株使用了鼠伤寒沙门氏菌(salmonella typhimurium)(KCTC1925)。
测定公司如下。
抗菌力试验(TI-10-008;使用加压粘附法):
菌减少率(%)=(A-B)/A×100(此时,A:接种后的活菌数,B:培养24小时候活菌数)。
即,确认菌减少率(%)=[(6.0×10)-(9.0×10)]/(6.0×10)×100=99.9%。
实验例2.检查微生物
在实施例4的容器,作为比较例购买三种市售的塑料后,购买市售的圣女果后在各容器中分别装下200g并储存在25℃的恒温器中,在第三天、第七天测定微生物质量和酸价。
微生物检查项目测定常规的细菌、大肠杆菌、霉菌、pH。
检查方法如下:将约20g的试样的两种水果转移到匀浆袋(stomacher bag)后,加入10倍的灭菌蒸馏水进行稀释,利用匀浆机(stomacher)震荡2分钟来均质化的悬浮液用作试验溶液,利用灭菌蒸馏水连续稀释成10倍,并将普通细菌接种于好氧平板培养膜(aerobic acount plate petrifilm)(美国3M公司微生物检测(Microbiology)出品)于35℃的温度下培养48小时,大肠杆菌/大肠菌群接种于大肠杆菌/大肠菌群计数培养膜(E.coli/coliform count petrifilm)(美国3M公司微生物检测(Microbiology)出品)于35℃的温度下培养48小时,霉菌数接种于酵母和旧计数板培养膜(yeast&old count platepetrifilm)(美国3M公司微生物检测(Microbiology)出品)于25℃的温度下培养5~7天后,用肉眼以菌落数(colony forming units,CFU)值测定并标记菌数。
在破坏果肉的状态下使用pH计(pH meter)测量pH。
在试验结果第三天肉眼观察到了美军,但是因没有侵入果肉,所以可摄取,微生物质量在比较对象容器中普通细菌大于107CFU/g,因此正进行早期腐败。
根据储存时间的pH变化从最初的4.4逐渐增加,但是没有容器变化。
试验结果如图7所示。
实验例3.测定新鲜度
下面,测试了保管在在实施例4中制备的容器中的蔬菜的新鲜度。在常温状态下(25℃,50%RH),将实施例4的食品储存盒(白色椭圆形容器)与市售的食品储存盒(比较1至3)进行比较的实验结果,测定10天的圣女果保鲜效果。
试验结果,处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯和未处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯在食品保鲜方面,根据食物的类型和新鲜度略有不同。在常温(25℃,50%RH)状态下,处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯直至4天为止保管状态良好,未处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯直至2天为止保管状态良好。
并且,在处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯几未处理闪石颗粒额低密度聚乙烯中,均从第二天开始产生水分。在未处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯中产生更多的水分。
从第四天开始在未处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯的质地显著减少,并且开始变黄。处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯的颜色没有变化。
从第六天开始,未处理麦闪石颗粒的低密度聚乙烯出现黑变。
图8为按天数示出新鲜度检查结果的照片。
产业上的可利用性
根据本发明制备的母料壳适用于塑料膜、塑料容器、奶瓶、水平、食物收集容器、塑料管、食品海鲜类及农产品及水果包装用膜、食品包装膜、展览保管用膜、防尘面具、上下水道管道材料、医疗用塑料设备及仪器、卫生容器、加湿器材料、菜板、动植物商品包装材料、医疗用药品保管塑料膜及成型用品、建筑材料、洗碗机塑料材料、台板材料、床板材料、渔业材料、水族馆材料、储水罐用水槽桶、养猪养鸡畜产品加工材料、净水空气净化用过滤器、护套、医疗用品、被子枕头、床单、导线管、海洋设备用材料(藻类、需微生物抗性的塑料材料)、海洋桌、网、绳、垫板、被子、农业和农业育苗用膜热塑性及热固性塑料容器、地板垫用、汽车垫用、装饰瓷砖用、电视(TV)用塑料、手机用塑料等,除了注塑成型品之外,还可成型成模或垫状。

Claims (6)

1.一种麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,抗菌塑料母料制备方法包括:
浆料制备步骤,以规定比例混合麦闪石粉碎物和水来获得浆料;
第一次混合步骤,向上述浆料中添加抗菌物质和发泡剂来进一步进行混合以获得颗粒化混合物;
颗粒成型步骤,利用造粒机将上述颗粒化混合物成型为以平均粒径在0.1~1.5m/m范围内的颗粒状并通过烧结获得麦闪石颗粒;
第二次混合步骤,准备颗粒状塑料原材料,并混合上述麦闪石颗粒来制备颗粒混合物;
挤压步骤,搅拌上述颗粒混合物,在180~350℃的温度条件下进行熔融及挤压;
冷却切割步骤,冷却并切割上述熔融挤压的挤压物以制备母料。
2.根据权利要求1所述的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,在上述颗粒成型步骤之后,还进行通过煅烧上述麦闪石颗粒来在内部形成空的空间以使表面形成有多孔的形态的煅烧步骤,
在上述挤压步骤中熔融的塑料树脂原料在上述麦闪石颗粒内部的空的空间中被粉碎并填充结合。
3.根据权利要求2所述的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,将麦闪石原矿高温煅烧后,通过湿式粉碎获得0.1~1.5mm大小的上述麦闪石粉碎物。
4.根据权利要求3所述的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,在上述第二次混合步骤中,以在100重量百分比的颗粒混合物中包含2~70重量百分比的麦闪石颗粒的方式混合。
5.根据权利要求4所述的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,上述抗菌物质为银纳米粒子。
6.根据权利要求1所述的麦闪石颗粒抗菌塑料母料制备方法,其特征在于,在上述第二次混合步骤中,粉碎已准备的颗粒并将粉碎物与塑料原材料进行混合。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102097714B1 (ko) * 2019-11-05 2020-04-06 곽성근 맥섬석 과립을 이용한 원적외선과 음이온 방사 실리콘 고무 조성물 및 그 제조 방법
KR102518029B1 (ko) 2021-03-25 2023-04-04 김헌상 폴리에스터용 마스터 배치 조성물 및 그 조성물이 함유된 폴리에스터 원사
KR102544097B1 (ko) 2021-06-11 2023-06-16 주식회사 네오엔프라 그래핀이 함유된 폴리아미드용 마스터 배치 조성물 및 그 조성물이 함유된 그래핀 폴리아미드 원사
KR102442002B1 (ko) * 2022-01-13 2022-09-13 주식회사 노박월 비오염 광 촉매 항균 pvc 창호 샷시 제작을 위한 pvc 항균 마스터배치 및 창호 프로파일의 제조 및 방법
KR102467208B1 (ko) 2022-07-27 2022-11-16 맥섬석 지.엠.주식회사 섬유 코팅 방법
KR102534123B1 (ko) 2022-08-22 2023-05-19 주식회사 네오엔프라 산화그래핀이 함유된 폴리에스터 원사

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03252304A (ja) * 1990-03-01 1991-11-11 Asahi Optical Co Ltd 多孔質セラミックス顆粒の製造方法
KR101544420B1 (ko) * 2014-03-19 2015-08-18 이용철 우수한 탈취효과를 가진 원적외선 또는 음이온 방사용 조성물 첨가 폴리스티렌 몰딩 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 몰딩 제품
CN105111501A (zh) * 2015-07-30 2015-12-02 成都新柯力化工科技有限公司 一种热塑性碳酸钙增韧粒子及其制备方法
CN107722359A (zh) * 2017-10-20 2018-02-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种仿金属功能的塑料母料的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3214914B2 (ja) * 1992-08-28 2001-10-02 株式会社日立製作所 冷蔵庫
JPH07252378A (ja) * 1994-03-16 1995-10-03 Daiwa Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性プラスチックの抗菌防黴組成物
JP3578514B2 (ja) * 1995-04-21 2004-10-20 触媒化成工業株式会社 抗菌性樹脂
JPH11193358A (ja) * 1997-10-17 1999-07-21 Mizusawa Ind Chem Ltd 耐変色性に優れた無機抗菌剤及びその製造方法
JP2000159898A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 抗菌剤マスターバッチ
KR100573811B1 (ko) * 2006-02-13 2006-04-24 맥섬석 지.엠. 주식회사 과립형 맥섬석 사료 첨가제 및 이의 제조방법
JP5358877B2 (ja) * 2006-10-27 2013-12-04 住友電気工業株式会社 抗菌性窯業製品、窯業表面処理剤、および抗菌性窯業製品の製造方法
KR100955095B1 (ko) * 2008-03-04 2010-04-28 이응우 기능성 수지 조성물의 제조방법
KR100948764B1 (ko) * 2008-10-30 2010-03-23 맥섬석 지.엠. 주식회사 맥섬석 코팅 필름 제조방법
KR101334283B1 (ko) 2012-07-13 2013-11-28 (주)나노미래생활 항균 플라스틱 소재, 항균 플라스틱, 항균 플라스틱 제조용 마스터배치, 및 항균 플라스틱의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03252304A (ja) * 1990-03-01 1991-11-11 Asahi Optical Co Ltd 多孔質セラミックス顆粒の製造方法
KR101544420B1 (ko) * 2014-03-19 2015-08-18 이용철 우수한 탈취효과를 가진 원적외선 또는 음이온 방사용 조성물 첨가 폴리스티렌 몰딩 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 몰딩 제품
CN105111501A (zh) * 2015-07-30 2015-12-02 成都新柯力化工科技有限公司 一种热塑性碳酸钙增韧粒子及其制备方法
CN107722359A (zh) * 2017-10-20 2018-02-23 成都新柯力化工科技有限公司 一种仿金属功能的塑料母料的制备方法

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