CN111525127A - 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用 - Google Patents

一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111525127A
CN111525127A CN202010272808.0A CN202010272808A CN111525127A CN 111525127 A CN111525127 A CN 111525127A CN 202010272808 A CN202010272808 A CN 202010272808A CN 111525127 A CN111525127 A CN 111525127A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
preparation
cobalt phosphide
solution
based cobalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010272808.0A
Other languages
English (en)
Inventor
韩生
马健
孔玥
黄燕山
高丽
常宾
李原婷
薛原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CN202010272808.0A priority Critical patent/CN111525127A/zh
Publication of CN111525127A publication Critical patent/CN111525127A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5805—Phosphides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用，采用二维结构的氧化石墨烯(GO)作为基底材料，通过制备得到的ZIF‑67与石墨烯复合，将复合材料还原后再将所得气凝胶复合材料通过煅烧磷化的方法得到石墨烯包覆磷化钴复合材料(RG@CoP)。与现有技术相比，本发明所制备的石墨烯基磷化钴负极材料作为锂离子电池负极显示了优异的电化学性能，在100mA·g‑1的充放电流下，容量可达到608mAh·g‑1，在5A·g‑1下容量为390mAh·g‑1的优异的倍率性能效率稳定在90％以上。

Description

一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用
技术领域
本发明属于负极材料技术领域，涉及一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用。
背景技术
可充电锂离子电池(LIBs)具有能量密度高、维护费用低、自放电低等优点，是目前最有发展前途的电化学储能电池技术之一。长循环寿命、低成本、高容量是二次电池技术的重要参数然而，在经典的商业锂电池中，石墨碳是最受欢迎的阳极材料，其理论比容量仅为372mA h g-1，开发高能量密度的新电极材料已成为满足日益增长的高性能需求的重要途径。
由于其单原子厚度、二维柔性结构和优异的物理化学性能，近年来在世界范围内引起了广泛的关注。大量研究表明，石墨烯或化学改性石墨烯在场效应器件、化学和生物传感器、储能材料、高分子复合材料、电催化等诸多技术领域具有巨大的潜力。人们普遍认为，石墨烯在未来的纳米技术时代发挥核心作用。但是，由于石墨烯自身的体积效应等缺陷，使得其在作为负极材料时在电化学方面仍存在缺陷。目前，比较通常的做法是将石墨烯与其他材料复合。本发明正是在以上背景下提出的。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用。
通过此方法得到的CoP颗粒均匀地分散在石墨烯的片层上，具有工艺简单，条件温和，成本低廉等优点。本发明所制备的石墨烯基磷化钴负极材料作为锂离子电池负极显示了优异的电化学性能，在100mA·g-1的充放电流下，容量可达到608mAh·g-1，在5A·g-1下容量为390mAh·g-1的优异的倍率性能效率稳定在90％以上。该方法为石墨烯与无机材料在电化学领域的研究和应用提供了很好的实验数据和理论支持。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明的技术方案之一提出了一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取2-甲基咪唑加入到甲醇中，搅拌均匀，得到溶液A；
(2)取硝酸钴加入到甲醇中，搅拌均匀，得到溶液B；
(3)将溶液B加入溶液A中，混合均匀后，密封陈化，所得陈化溶液用甲醇离心清洗，得到沉淀物干燥备用；
(4)将步骤(3)中干燥后的沉淀物加入到石墨烯溶液中，搅拌混合，再加入抗坏血酸钠，超声均匀后，静置，得到水凝胶产物；
(5)将水凝胶产物冷冻干燥后，与磷源一起置于煅烧炉中煅烧处理，即得到目的产物石墨烯基磷化钴负极材料。
进一步的，溶液B与溶液A的加入量满足：2-甲基咪唑与硝酸钴的质量比为(0.4-0.6)：(0.6-0.8)。
进一步的，步骤(3)中，密封陈化的时间为48h。
进一步的，步骤(4)中，干燥后的沉淀物、石墨烯与抗坏血酸钠的质量比为2:1:(0.6-0.7)。。
进一步的，抗坏血酸按以溶液的形式加入，其浓度可以为2mg.ml-1。
进一步的，溶液B缓慢加入到溶液A的过程中，混合物将逐渐变为深***。
进一步的，步骤(4)中，静置的工艺条件为：在95℃的条件下静置2-3小时。
进一步的，步骤(5)中，所述的磷源为次磷酸钠。
进一步的，步骤(5)中，磷源与气凝胶的质量比为3-4:1。
进一步的，步骤(5)中，煅烧的条件为：在氮气气氛下，于300-400℃下处理2-4h。更进一步的，煅烧时，升温速率可以为2-3℃/min。
本发明的技术方案之二提出了一种石墨烯基磷化钴负极材料，其如上述的制备方法制备得到。
本发明的技术方案之三提出了一种石墨烯基磷化钴负极材料在制备锂离子电池中的应用。
2-甲基咪唑、硝酸钴主要通过金属离子配位和相互的熟化反应最终形成一种MOF材料-ZIF-67，ZIF-67通过在空气氛围中的煅烧可形成氧化钴，而在煅烧过程中加入磷源(次磷酸钠)，煅烧后的磷源的产物和ZIF-67发生磷化反应最终形成CoP材料。
氧化石墨烯还原之后可自组装形成一种三维多孔结构，可提升材料的综合性能，本发明采用还原剂法还原(抗坏血酸钠)，具体为：氧化石墨烯在加入还原剂后在95℃的条件下静置，可进一步促进氧化石墨烯的还原。
磷化时的温度条件则采用一般磷化时的低温煅烧：300-400℃，过高或者过低都会对磷化的最终效果有所影响，并且升温速度选用低速，可使磷化反应在煅烧过程中更加的充分。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明通过一步煅烧的方法制备石墨烯基磷化钴负极材料，煅烧完成后，直接得到CoP与石墨烯的复合材料，此方法高效简便；
(2)本发明以2-甲基咪唑、硝酸钴、甲醇、石墨烯、抗坏血酸钠、次磷酸钠等作为原材料，原料可设计性，成本低廉；
(3)本发明的方法制备出的石墨烯基磷化钴负极材料具有高的可逆容量，非常好的循环稳定性和倍率性能，在锂离子电池领域具有广泛的应用前景。
附图说明
图1是实施例1得到石墨烯基磷化钴负极材料的SEM形貌图；
图2是实施例1得到石墨烯基磷化钴材料和对比例1得到的磷化钴材料作为锂离子电池负极材料的循环性能图；
图3是实施例1得到石墨烯基磷化钴材料和对比例1得到的磷化钴材料作为锂离子电池负极材料的倍率性能图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下各实施例中，如无特别说明的原料或处理技术，则表明均为本领域的常规市售产品或常规处理技术。
实施例1
第一步、制备ZIF-67材料：
(1-1)首先将0.49g 2-甲基咪唑加入到50mL甲醇中搅拌均匀，得到A溶液；然后将0.68g硝酸钴加入到50mL甲醇中搅拌均匀，得到B溶液，接着将B溶液缓慢加入到A溶液当中，待搅拌均匀后将溶液装入容器中用保鲜膜封装好，陈化48h；
(1-2)48h后将所得溶液用甲醇离心清洗3-5次，控制每次离心清洗的转速为7000-9000rmp，时间7-10min，清洗完毕将所得沉淀放入真空干燥箱中去除水分。
第二步、制备石墨烯基磷化钴负极材料：
(2-1)然后将所制得的ZIF-67加入至石墨烯溶液(12mg的ZIF-67与6mg的石墨烯，石墨烯的浓度为3mg ml-1)中并长时间搅拌。将所得混合溶液中加入抗坏血酸钠溶液(其浓度为2mg ml-1，加入4ml)超声均匀，然后在95℃的烘箱中静置2小时，接着将得到的水凝胶冷冻干燥，最后将气凝胶放入煅烧炉中，与此同时将磷源(即次磷酸钠，加入量为前驱体材料质量的3倍)也放在煅烧炉中同时进行煅烧，控制煅烧的温度为350℃左右，时间为3h左右，最后得到石墨烯基磷化钴负极材料。
该石墨烯基磷化钴负极材料的形貌图如图1所示，可明显看出，复合材料的三维多孔结构，此结构可以更加充分的与电解液接触，并为锂离子的扩散提供更加便捷的通道，从而提高导电性。b中可以看出CoP纳米颗粒均匀的分散在石墨烯片层上，纳米级别的颗粒可有效抑制其体积效应，并且活性物质可得到更快的扩散从而提高性能。
(2-2)以所得复合材料作为锂离子电池负极材料组装成锂离子纽扣式半电池，通过将气凝胶复合材料压片作为锂电池负极材料，使用纯锂片作为对电极。利用纽扣式半电池进行电化学测试，其循环性能图和倍率性能图分别如图2、3所示，在100mA mg-1的电流密度下，拥有较高而又稳定的容量，在经过50圈的循环之后依旧能保持600mAh mg-1的容量，并且能一直保持95％以上的库伦效率。
通过图3可看出复合材料拥有出色的倍率性能，并且在电流密度达到5mA mg-1时依旧能达到400mAh mg-1的容量。在每个电流密度下均保持了优异的稳定性。
对比例1：
与实施例1相比，绝大部分都相同，除了不添加石墨烯。
结合图2和图3可知，相比于实施例1，对比例1中省去了石墨烯这一成分，最后所得到的复合材料的循环性能与倍率性能都有着明显下降。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取2-甲基咪唑加入到甲醇中，搅拌均匀，得到溶液A；
(2)取硝酸钴加入到甲醇中，搅拌均匀，得到溶液B；
(3)将溶液B加入溶液A中，混合均匀后，密封陈化，所得陈化溶液用甲醇离心清洗，得到沉淀物干燥备用；
(4)将步骤(3)中干燥后的沉淀物加入到石墨烯溶液中，搅拌混合，再加入抗坏血酸钠，超声均匀后，静置，得到水凝胶产物；
(5)将水凝胶产物冷冻干燥后，与磷源一起置于煅烧炉中煅烧处理，即得到目的产物石墨烯基磷化钴负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，溶液B与溶液A的加入量满足：2-甲基咪唑与硝酸钴的质量比为(0.4-0.6)：(0.6-0.8)。
3.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，密封陈化的时间为48h。
4.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，干燥后的沉淀物、石墨烯与抗坏血酸钠的质量比为2:1:(0.6-0.7)。
5.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，静置的工艺条件为：在95℃的条件下静置2-3小时。
6.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述的磷源为次磷酸钠。
7.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，磷源与气凝胶的质量比为3-4:1。
8.根据权利要求1所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，煅烧的条件为：在氮气气氛下，于300-400℃下处理2-4h。
9.一种石墨烯基磷化钴负极材料，其采用如权利要求1-8任一所述的制备方法制备得到。
10.如权利要求9所述的一种石墨烯基磷化钴负极材料在制备锂离子电池中的应用。
CN202010272808.0A 2020-04-09 2020-04-09 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用 Pending CN111525127A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010272808.0A CN111525127A (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010272808.0A CN111525127A (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111525127A true CN111525127A (zh) 2020-08-11

Family

ID=71902514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010272808.0A Pending CN111525127A (zh) 2020-04-09 2020-04-09 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111525127A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112186151A (zh) * 2020-09-16 2021-01-05 中国计量大学 磷化钴纳米颗粒镶嵌碳纳米片阵列材料及其制备和应用
CN112591728A (zh) * 2020-12-15 2021-04-02 四川大学 废纸气凝胶、气凝胶衍生物及其制备方法
CN113134373A (zh) * 2021-04-01 2021-07-20 大连海事大学 一种用于水中磺胺类抗生素高级氧化处理的复合催化剂及其制备方法
CN115254157A (zh) * 2022-07-29 2022-11-01 桂林电子科技大学 一种氧化石墨烯负载RuO2-CoP4及其制备方法和应用
CN115347323A (zh) * 2022-09-01 2022-11-15 陕西科技大学 一种BC负载MOFs衍生CNF/CoP复合材料及其制备与应用方法
CN115463676A (zh) * 2022-08-15 2022-12-13 桂林电子科技大学 一种氧化石墨烯负载Ru-CoP基气凝胶及其制备方法和应用
WO2023071337A1 (zh) * 2021-10-28 2023-05-04 广东邦普循环科技有限公司 石墨烯基钠离子电池负极材料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105355866A (zh) * 2015-10-16 2016-02-24 上海应用技术学院 一种四氧化三钴复合石墨烯三维气凝胶的制备方法
CN105688958A (zh) * 2016-01-15 2016-06-22 复旦大学 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用
CN107195875A (zh) * 2017-04-26 2017-09-22 复旦大学 一种三维石墨烯包覆mof的复合物电极材料及其制备方法
CN109411736A (zh) * 2018-12-04 2019-03-01 重庆文理学院 一种磷化钴/石墨烯/n掺杂碳复合材料及其制备方法
CN109768260A (zh) * 2019-01-23 2019-05-17 东北大学秦皇岛分校 一种磷化二钴/碳复合材料及其制备方法和用途
CN110931795A (zh) * 2019-12-04 2020-03-27 南京工业大学 一种柔性自支撑复合电极及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105355866A (zh) * 2015-10-16 2016-02-24 上海应用技术学院 一种四氧化三钴复合石墨烯三维气凝胶的制备方法
CN105688958A (zh) * 2016-01-15 2016-06-22 复旦大学 多面体形磷化钴/石墨碳杂化材料及其制备方法和应用
CN107195875A (zh) * 2017-04-26 2017-09-22 复旦大学 一种三维石墨烯包覆mof的复合物电极材料及其制备方法
CN109411736A (zh) * 2018-12-04 2019-03-01 重庆文理学院 一种磷化钴/石墨烯/n掺杂碳复合材料及其制备方法
CN109768260A (zh) * 2019-01-23 2019-05-17 东北大学秦皇岛分校 一种磷化二钴/碳复合材料及其制备方法和用途
CN110931795A (zh) * 2019-12-04 2020-03-27 南京工业大学 一种柔性自支撑复合电极及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHUO SUN等: ""FormatIon of Nitrogen-Doped Carbon-Coated CoP Nanoparticles Embedded within Graphene Oxide for Lithium-Ion Batteries Anode"", 《ENERGY TECHNOLOGY》 *
SIYUE HAO等: ""Pseudocapacitance-Enhanced Anode of CoP@C Particles Embedded in Graphene Aerogel toward Ultralong Cycling Stability Sodium-Ion Batteries"", 《CHEMELECTROCHEM》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112186151A (zh) * 2020-09-16 2021-01-05 中国计量大学 磷化钴纳米颗粒镶嵌碳纳米片阵列材料及其制备和应用
CN112591728A (zh) * 2020-12-15 2021-04-02 四川大学 废纸气凝胶、气凝胶衍生物及其制备方法
CN113134373A (zh) * 2021-04-01 2021-07-20 大连海事大学 一种用于水中磺胺类抗生素高级氧化处理的复合催化剂及其制备方法
CN113134373B (zh) * 2021-04-01 2023-04-25 大连海事大学 一种用于水中磺胺类抗生素高级氧化处理的复合催化剂及其制备方法
WO2023071337A1 (zh) * 2021-10-28 2023-05-04 广东邦普循环科技有限公司 石墨烯基钠离子电池负极材料的制备方法
GB2616231A (en) * 2021-10-28 2023-08-30 Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd Method for preparing graphene-based sodium ion battery negative electrode material
CN115254157A (zh) * 2022-07-29 2022-11-01 桂林电子科技大学 一种氧化石墨烯负载RuO2-CoP4及其制备方法和应用
CN115463676A (zh) * 2022-08-15 2022-12-13 桂林电子科技大学 一种氧化石墨烯负载Ru-CoP基气凝胶及其制备方法和应用
CN115463676B (zh) * 2022-08-15 2023-05-23 桂林电子科技大学 一种氧化石墨烯负载Ru-CoP基气凝胶及其制备方法和应用
CN115347323A (zh) * 2022-09-01 2022-11-15 陕西科技大学 一种BC负载MOFs衍生CNF/CoP复合材料及其制备与应用方法
CN115347323B (zh) * 2022-09-01 2024-04-02 陕西科技大学 一种应用于Li-S电池隔膜的BC负载MOFs衍生CNF/CoP复合材料及其制备与应用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111525127A (zh) 一种石墨烯基磷化钴负极材料及其制备和应用
CN110104630B (zh) 一种用于电池隔膜的多孔碳复合材料及其制备方法和应用
CN111362254A (zh) 一种氮掺杂碳纳米管负载磷掺杂四氧化三钴复合材料的制备方法及应用
WO2020164353A1 (zh) 一种金属原子掺杂多孔碳纳米复合材料及其制备方法和应用
CN108933237B (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN108832114B (zh) 一种石墨烯包覆CuFeO2复合负极材料的制备方法
CN113649043A (zh) 一种高负载Mn-N活性位点掺杂碳材料催化剂的制备方法及其在锂硫电池上的应用
CN107317011A (zh) 一种氮掺杂的有序多孔碳包覆硅纳米复合材料的制备方法
CN104577126A (zh) 一种形貌均匀的MWCNT@a-C@Co9S8复合电极材料的制备方法及在锂电中的应用
CN111463414A (zh) 一种夹层材料及其制备方法和应用
CN105070889A (zh) 一种负载二氧化钛纳米薄膜和四氧化三铁纳米颗粒的碳纤维材料的制备方法、产品及应用
CN112751008B (zh) 多酚改性锌铁基异质结氧化物碳纳米锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN112320792B (zh) 一种锂离子电池用的负极材料的制备方法及其产品
CN103730664A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN109671907A (zh) 锂硫电池用复合正极片、其制备方法及应用
CN112018379B (zh) 一种含有温敏材料的氧化铁复合氧化石墨烯纳米材料及其制备方法和应用
CN113066979B (zh) S@VxSy复合正极材料及其制备方法和锂硫电池
CN114759199A (zh) 一种ZIF-8衍生羧酸盐辅助制备Fe/N共掺杂碳纳米管的方法及其应用
CN107959016A (zh) 石墨烯/氧化锌包覆实心碳球锂离子负极电极片及其扣式锂离子电池制备方法
CN114583126A (zh) 一种La2O3-Co/AB复合材料及其制备方法及应用
CN115275194A (zh) 一种晶粒尺寸可控的多孔导电骨架钠离子电池正极材料的制备方法
CN108878884B (zh) 一种简易制备石墨烯纳米片的方法及其应用于锂离子电池负极材料
CN112794301A (zh) 网格结构碳包覆磷酸铁锂纳米颗粒及其制备方法、应用
CN113929152A (zh) 复合材料前驱体、复合材料及其制备方法和正极片
Lang et al. Study on the electrochemical performance of lead-acid battery with micro/nanostructure tetrabasic lead sulfate prepared via sol-gel method

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200811

RJ01 Rejection of invention patent application after publication