CN111518967A - 真皮制品 - Google Patents

真皮制品 Download PDF

Info

Publication number
CN111518967A
CN111518967A CN202010078822.7A CN202010078822A CN111518967A CN 111518967 A CN111518967 A CN 111518967A CN 202010078822 A CN202010078822 A CN 202010078822A CN 111518967 A CN111518967 A CN 111518967A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
dermal
product
resin
genuine leather
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010078822.7A
Other languages
English (en)
Inventor
松田兴吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiren Co Ltd
Original Assignee
Seiren Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiren Co Ltd filed Critical Seiren Co Ltd
Publication of CN111518967A publication Critical patent/CN111518967A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/04—Soaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/06—Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C15/00—Apparatus for chemical treatment or washing of hides, skins, or leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明为真皮制品。提供一种具有真皮特有的触感、手感和耐磨耗性的真皮制品。一种真皮制品，其具备真皮基材和层叠在上述真皮基材上的整饰层，上述整饰层具备由组合物形成的最外层，所述组合物包含丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂、硅橡胶和交联剂，上述真皮制品的正面的平均摩擦系数(MIU)为0.12～0.30的范围。

Description

真皮制品
技术领域
本发明涉及真皮制品。
背景技术
真皮制品由于外观(光泽、纹理等)、手感、触感(柔软性、弹力性、膨胀感、光滑感等)之类的特有质感和高级感而被用于衣料、包、鞋、室内材料、车辆内饰材料等各种领域。
真皮的表面整饰方法由于原料皮革及皮革制品用途等而种类繁多。除了仿麂皮、正绒面革等起绒革及未整饰革以外，通常对真皮基材表面实施涂装而进行整饰。重复进行多次涂装，而在真皮上形成涂膜(树脂被膜)。
有被称为未整饰革的真皮制品，其是对真皮基材进行鞣制后不设置树脂被膜(以下有时称为“整饰层”。)、即在保留真皮特有的质感的状态下结束加工而得到的。但是，未整饰革存在虽然手感、触感良好但耐久性、特别是耐磨耗性差的问题。
为了提高未整饰革的耐久性，按照上述那样在真皮基材表面形成树脂被膜(整饰层)。例如，专利文献1公开了在由二层革构成的基层上层叠有具有特定厚度的衬层(filling layer)和涂膜层的真皮材料、及使用其的汽车内饰品。但是存在下述课题：使用硬树脂形成被膜，因此真皮特有的质感、特别是手感和触感受损。
现有技术文献
专利文献：
专利文献1：日本特开2010-82956号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的实施方式是鉴于这种现状作出的，其目的在于，提供具有真皮特有的触感、手感和耐磨耗性的真皮制品。
用于解决问题的方案
本发明的实施方式的真皮制品具备真皮基材、和层叠在上述真皮基材上的整饰层。上述整饰层具备由组合物形成的最外层，所述组合物包含丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂、硅橡胶和交联剂。上述真皮制品的正面的平均摩擦系数(MIU)为0.12～0.30的范围。
发明的效果
根据本发明的实施方式，可以提供具有真皮特有的触感、手感和耐磨耗性的真皮制品。
附图说明
图1是一实施方式的真皮制品的截面示意图。
附图标记说明
1…真皮制品、2…真皮基材、3…整饰层、31…底涂层、32…最外层
具体实施方式
本实施方式的真皮制品为如下真皮制品：其是在真皮基材上层叠整饰层而成的，上述整饰层的最外层(以下有时简称为“最外层”。)由包含丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂、硅橡胶和交联剂的组合物(以下有时称为“最外层用树脂组合物”。)形成。真皮制品的正面的平均摩擦系数(MIU)为0.12～0.30的范围。
图1是示意性示出一实施方式的真皮制品1的截面结构的图。真皮制品1中，整饰层3包含底涂层31和最外层32，在真皮基材2上隔着底涂层31而依次层叠最外层32。
本实施方式中，作为真皮基材，没有特别限定，作为原料，可使用例如来自牛、马、猪、山羊、绵羊、鹿、袋鼠等哺乳类、鸵鸟等鸟类、海龟、巨蜥、蟒蛇、鳄鱼等爬行动物类等的原料。其中，优选通用性高、面积大的牛皮。将生皮本身、干燥或盐腌渍而防腐的皮称为原皮，将该状态者供于制革工序。
鞣制动物的皮(原皮)而赋予耐久性(耐热性、耐腐败性、耐化学药品性等)并且表现出皮革感的物质称作“真皮”(也简称为“革”)，以区别于未经鞣制的“皮”。
制革工序一般大致分为鞣制工序、染色工序、整饰工序，进一步细致划分如下。
鞣制工序：原皮、浸水·劈开、去肉、脱毛·浸灰、剖层、再浸灰、脱灰·酶柔、浸酸、鞣制。
染色工序：挤水、筛选、剃毛(shaving)、复鞣、染色加脂、放样(setting out)、干燥、回湿、拉软(staking)(揉搓、敲击)、贴板干燥、磨革。
整饰工序：涂装、背面喷涂、熨烫·模压、抛光。
虽然正在对各个工序进行改良，但可以说是技术上大致固定的工序，在本领域是公知的。当然，有时会部分地改变顺序、或省略、或进行多次、或替换成其它工序。
在涂装之前，通常实施磨革。磨革是用于通过削掉粒面的表面来将表面平滑化，去除个体差异、部位差异、虫蛀、刮伤、皮肤病痕等影响外观品质的因素而均匀化的工序。通常情况下会实施磨革，但本实施方式中为了发挥动物革本来的设计、触感，优选只要上述缺陷(影响外观品质的因素)不大就不实施磨革。
本实施方式中，可以将经过贴板干燥或磨革的真皮作为真皮基材使用。需要说明的是，本说明书中，对于该真皮基材而言，将实施了涂装的真皮称为“真皮制品”。
本实施方式的真皮制品是在上述真皮基材表面层叠整饰层而成的。
整饰层为形成在真皮基材上的树脂层，不限于1层结构，可以为2层或3层以上。整饰层至少具备最外层，在为1层结构时，整饰层仅包含最外层。在此，最外层是指位于最外侧的层，是形成真皮制品的正面的层。真皮制品的正面是指：真皮制品的表面和背面中的、使用时眼睛可看到的面(设计面)。
一实施方式中，整饰层可以包含形成在真皮基材的正面的底涂层、和层叠在该底涂层上的最外层。该底涂层也构成整饰层的一部分。另外，在底涂层与最外层之间可以设置基涂层、中涂层等(以下将这些总称为“内层”。)，这种情况下，内层也构成整饰层的一部分。
更详细而言，可以将作为最外层的整饰层直接层叠在真皮基材上，也可以如图1所示隔着底涂层31将最外层32层叠在真皮基材2上。另外，可以隔着底涂层将内层及最外层依次层叠在真皮基材上。通过隔着底涂层，可提高内层或最外层的润湿性，可提高内层或最外层的密合性。因此，可以提高真皮制品的耐磨耗性。另外，底涂层还可以承担对真皮基材表面的毛孔的填塞作用、通过添加着色剂而调整颜色的作用，因此可以消除内层和/或最外层的不均匀，使外观变良好。
本实施方式中，最外层由包含丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂、硅橡胶和交联剂的组合物形成。即，最外层包含选自由丙烯酸类树脂及氨基甲酸酯树脂组成的组中的至少1种树脂和硅橡胶，且具有基于交联剂的交联结构。由此，可以使真皮制品的耐磨耗性变良好。另外，通过使最外层包含硅橡胶，可以使得到的真皮制品的触感、手感变良好。需要说明的是，一实施方式中，整饰层仅最外层包含硅橡胶。
作为构成最外层的丙烯酸类树脂，没有特别限定，可列举例如选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯等含有羟基的丙烯酸酯；甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯等含有羟基的甲基丙烯酸酯等、丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的衍生物组成的组中的至少1种单体的聚合物、及其改性物。这些单体可以单独使用1种或将两种以上组合使用。其中，从耐磨耗性及耐水性的观点出发，作为丙烯酸类树脂，优选氟改性者、即氟改性丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂可以使用市售品，从环境负荷的观点出发，优选使用乳液型。
在最外层用树脂组合物中，丙烯酸类树脂的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为50质量％以下，更优选为15～40质量％，可以为15～25质量％。即，丙烯酸类树脂在最外层中所占的含有率优选为50质量％以下。通过使丙烯酸类树脂的配混量为50质量％以下，可以抑制涂膜感变强、手感不易***硬。需要说明的是，本说明书中“不挥发成分”是指：将试样10g以120±10℃加热3小时而使其蒸发时的残留成分相对于原质量的比率。
作为构成最外层的氨基甲酸酯树脂，没有特别限定，可列举例如聚碳酸酯系聚氨酯树脂、聚醚系聚氨酯树脂、聚酯系聚氨酯树脂等各种聚氨酯。这些可以单独使用1种或将两种以上组合使用。其中，从耐磨耗性的观点出发，优选聚碳酸酯系聚氨酯树脂，从触感、手感的观点出发，优选聚醚系聚氨酯树脂，更优选将这些组合使用。氨基甲酸酯树脂可以使用市售品，从环境负荷的观点出发，优选单液型的乳液型。
在最外层用树脂组合物中，氨基甲酸酯树脂的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为50质量％以下，更优选为3～40质量％，进一步优选为5～25质量％，可以为10～20质量％。即，氨基甲酸酯树脂在最外层中所占的含有率优选为50质量％以下。通过使氨基甲酸酯树脂的配混量为50质量％以下，可以抑制涂膜感变强、手感不易***硬。另外，通过使氨基甲酸酯树脂的配混量为3质量％以上，制膜性良好，可以提高耐磨耗性。
本实施方式中，作为构成最外层的树脂，可以分别单独使用丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯树脂，也可以将它们组合使用。从手感的观点出发，优选丙烯酸类树脂，从耐磨耗性的观点出发，优选使用氨基甲酸酯树脂。
在将丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯树脂组合使用时，在最外层树脂用组合物中，丙烯酸类树脂与氨基甲酸酯树脂的合计量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为17～90质量％，更优选为30～70质量％，可以为30～50质量％。即，丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯树脂在最外层中所占的含有率的合计优选为17～90质量％。通过使该合计量为17质量％以上，制膜性良好，可以提高耐磨耗性。通过为90质量％以下，可以抑制涂膜感变强、手感不易***硬。
另外，丙烯酸类树脂与氨基甲酸酯树脂的质量比(不挥发成分)没有特别限定，优选为1：0.2～1：1，更优选为1：0.5～1：0.9。通过使氨基甲酸酯树脂相对于丙烯酸类树脂的质量比为0.2以上，可以提高耐磨耗性，另外通过为1以下，可以抑制涂膜感变强或整饰层的厚度变厚、手感不易***硬。
构成最外层的树脂以丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂为主体，但是也可以在不损害本发明的效果的范围内包含其它树脂成分。作为其它树脂成分，可列举例如环氧树脂、有机硅树脂(Resin)等。
本实施方式中，最外层中所使用的硅橡胶为在常温(22℃)下具有橡胶弹性的有机硅，以区别于硅油、有机硅树脂。硅橡胶为在主链中具有硅氧烷键的橡胶，更详细而言，可列举具有硅氧烷键的重复数为5000～10000的直链结构分子、且能形成橡胶弹性覆膜的有机硅。
硅橡胶的橡胶弹性可通过由该硅橡胶形成的覆膜(仅硅橡胶的橡胶弹性覆膜)的弹性模量来评价。作为橡胶弹性覆膜的弹性模量，优选为例如0.001～0.5MPa，更优选为0.001～0.2MPa，进一步优选为0.01～0.1MPa，可以为0.03～0.08MPa。
在此，橡胶弹性覆膜的弹性模量如下计算。即，将有机硅乳液等硅橡胶溶液用涂抹器以干燥后的厚度为30～100μm的方式涂布在平坦脱模纸(flat release paper)(EV130TPD、Lintec株式会社制)上，然后以80℃下10分钟、接着130℃下5分钟进行热处理，制备橡胶弹性覆膜。从该橡胶弹性覆膜中采集长度150mm、宽度30mm大小的试验片，在室温22±2℃、相对湿度65±5％RH的状况下，以夹持宽度30mm、夹持间隔50mm安装在拉伸试验机(AUTOGRAPH AG-IS型、株式会社岛津制作所制)的夹具上，以拉伸速度200mm/分钟进行拉伸。将试验片的伸长量(mm)除以夹持间隔(mm)而得的值的比率(伸长率(％)＝(伸长量(mm)/50mm)×100)作为X轴，将得到的应力(N)除以试验片的截面积(mm2)而得的值(应力(N)/截面积(mm2))作为Y轴而作图。由得到的图计算X轴：伸长率＝0.05～10％的回归线的斜率，作为橡胶弹性覆膜的弹性模量。
作为硅橡胶的具体例，可列举二甲基硅橡胶、包含二甲基聚硅氧烷的改性物的橡胶(例如乙烯基甲基硅橡胶、苯基乙烯基甲基硅橡胶、氟硅橡胶等)、硅橡胶·丙烯酸类的共聚物、硅橡胶·氨基甲酸酯的共聚物等。这些可以单独使用1种或将两种以上组合使用。其中，从通用性的观点出发，优选选自由二甲基硅橡胶、乙烯基甲基硅橡胶、苯基乙烯基甲基硅橡胶及氟硅橡胶组成的组中的至少1种，更优选二甲基硅橡胶。一实施方式中，作为配混在最外层用树脂组合物中的硅橡胶，优选能够通过干燥形成橡胶弹性覆膜的有机硅乳液。即，作为构成最外层的硅橡胶，优选由能够通过干燥形成橡胶弹性覆膜的有机硅乳液形成，可以由自交联型的有机硅乳液来形成。硅橡胶可以使用市售品，从与聚氨酯树脂的混合容易性出发，优选使用水系的乳液型。
在最外层用树脂组合物中，硅橡胶的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为15～70质量％，更优选为30～60质量％，可以为35～50质量％。即，硅橡胶在最外层中所占的含有率优选为15～70质量％。通过使硅橡胶的配混量为15质量％以上，可以抑制涂膜感变强、手感不易***硬，可以使触感变良好。通过为70质量％以下，容易维持触感及设计性。
构成最外层的树脂(优选为丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯树脂的合计量)与硅橡胶的质量比(不挥发成分)没有特别限定，优选为1：0.3～1：2.2，更优选为1：0.5～1：1.7，可以为1：0.8～1：1.3。通过使该硅橡胶相对于树脂的质量比为0.3以上，可以使得到的真皮制品的触感及手感变良好。另外，通过为2.2以下，可以防止得到的真皮制品过度抛光，使设计性变良好。
作为最外层中所使用的交联剂，可列举碳二亚胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、异氰酸酯系交联剂等。这些可以单独使用1种或将两种以上组合使用。其中，优选异氰酸酯系交联剂。最外层中所使用的交联剂可以使用市售品，从环境负荷的观点出发，优选使用乳液型。
碳二亚胺系交联剂没有特别限定，可以从通常使用的碳二亚胺系交联剂中适宜选择。其中，优选具有2个以上的碳二亚胺基者，可列举例如聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(对亚苯基碳二亚胺)、聚(间亚苯基碳二亚胺)、聚(二异丙基苯基碳二亚胺)、聚(三异丙基苯基碳二亚胺)等芳香族聚碳二亚胺；聚(二环己基甲烷碳二亚胺)等脂环族聚碳二亚胺；聚(二异丙基碳二亚胺)等脂肪族聚碳二亚胺等。这些碳二亚胺系交联剂可以单独使用1种或将两种以上组合使用。
碳二亚胺系交联剂所具有的碳二亚胺基与最外层中所使用的树脂所具有的羧基反应而形成N-酰基脲，形成三维的交联结构。由此，可以提高真皮基材或底涂层或内层与最外层的密合性、和最外层的制膜性，可以使真皮制品的耐磨耗性变良好。
在最外层用树脂组合物中，碳二亚胺系交联剂的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为2～5质量％。通过使配混量为2质量％以上，可以提高涂膜强度，从而可以提高耐磨耗性、耐摩擦坚牢性。通过为5质量％以下，可以防止涂膜***，因此可以使手感不易***硬。
氮丙啶系交联剂没有特别限定，可以从通常使用的氮丙啶系交联剂中适宜选择。可列举例如二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羟甲基丙烷三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。这些氮丙啶系交联剂可以单独使用1种或将两种以上组合使用。
氮丙啶系交联剂所具有的氮丙啶基与最外层中所使用的树脂所具有的羧基反应而形成三维的交联结构。由此，可以提高真皮基材或底涂层或内层与最外层的密合性、和最外层的制膜性，使真皮制品的耐磨耗性变良好。
在最外层用树脂组合物中，氮丙啶系交联剂的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为1～2质量％。通过使配混量为1质量％以上，可以提高涂膜强度，从而可以提高耐磨耗性、耐摩擦坚牢性。通过为2质量％以下，可以防止涂膜***，因此可以使手感不易***硬。
异氰酸酯系交联剂没有特别限定，可以从通常使用的异氰酸酯系交联剂中适宜选择。可列举例如苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯等。这些异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种或将两种以上组合使用。
异氰酸酯系交联剂与最外层中所使用的树脂成分中所存在的活性氢等反应而形成交联结构。由此，最外层的制膜性提高，可以使真皮制品的耐磨耗性变良好。
在最外层用树脂组合物中，异氰酸酯系交联剂的配混量没有特别限定，以不挥发成分换算计，优选为3～20质量％，更优选为8～20质量％，可以为10～18质量％。通过使配混量为3质量％以上，可以提高涂膜强度，从而可以提高耐磨耗性、耐摩擦坚牢性。通过为20质量％以下，可以防止涂膜***，因此可以使手感不易***硬。
最外层用树脂组合物(即，形成最外层的树脂液)中可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内包含着色剂(颜料、染料)、消光剂、平滑剂、表面活性剂、填充剂、流平剂、增粘剂等各种添加剂。这些可以单独使用1种或组合使用。另外，除了这些添加剂以外，可以根据需要含有高极性溶剂等溶剂。作为溶剂，从环境负荷的观点出发，优选使用水。
一实施方式中，作为平滑剂，可以使用硅油。硅油是常温下为液态的有机硅，具体可列举硅氧烷键的重复数小于5000的二甲基硅油等。
最外层是在真皮基材的表面、底涂层的表面或内层的表面涂布最外层用树脂组合物后进行热处理而形成的。
在涂布最外层用树脂组合物时，可以采用现有已知的各种方法。例如，可以没有特别限制地使用反向辊涂布机、喷涂机、辊涂机、凹版涂布机、吻合辊涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等装置。其中，从可以以低涂布量形成均匀且薄的涂膜的角度出发，优选利用反向辊涂布机、喷涂机进行的涂布。可根据期望的整饰层厚度来适宜设定涂布厚度或湿涂量。
为了使树脂液中的溶剂蒸发而将树脂干燥、另外为了促进树脂与交联剂的交联反应而形成具有充分强度的涂膜而进行热处理。为了防止真皮基材的水分过度蒸发，优选以真皮基材本身不达到80℃以上的温度的方式来进行热处理。因此，热处理温度优选为90～130℃，更优选为100～120℃。另外，热处理时间优选为1～5分钟，更优选为2～3分钟。通过使热处理温度、热处理时间为下限值以上，可以防止干燥、交联反应不充分。通过使热处理温度、热处理时间为上限值以下，可以防止手感、触感***硬。
接着对底涂层进行说明。一实施方式中，底涂层为至少包含下述混在层的层，所述混在层为使底涂用树脂组合物渗透到真皮基材表面而成的、树脂和真皮基材的纤维混在一起的层。底涂层中，可以与树脂和真皮基材的纤维混在一起的层一起包含形成在该层表面的仅由树脂形成的树脂层。
底涂层通过在真皮基材表面涂布底涂层用树脂组合物后进行热处理而形成。作为一实施方式，可以在真皮基材表面涂布底涂层用树脂组合物并实施热处理后，再次涂布底涂层用树脂组合物并进行热处理。由此，可以使底涂层为均匀的涂膜。
作为构成底涂层的树脂，可以使用与上述的、作为构成最外层的树脂的丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂相同的树脂。这些可以单独使用1种或组合使用。其中，从耐久性的观点出发，优选使用聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂。另外，树脂的组成例如与最外层和底涂层可以相同，也可以不同。进一步地，底涂层用树脂组合物(即，形成底涂层的树脂液)中可根据需要与最外层同样地含有其它树脂成分(环氧树脂、有机硅树脂等)、各种添加剂(着色剂(颜料、染料)、消光剂、平滑剂、表面活性剂、填充剂、流平剂、增粘剂等)。这些可以单独使用1种或组合使用。其中，优选包含着色剂，所述着色剂优选颜料。由此，可以将底涂层着色，因此可以减轻真皮基材的颜色不均匀。另外，除了这些添加剂以外，可根据需要含有高极性溶剂等溶剂。作为溶剂，从环境负荷的观点出发，优选使用水。
底涂层用树脂组合物的粘度优选为低粘度。具体而言，采用杯式粘度计(粘度杯NK-2、Anest Iwata株式会社制)的测定值优选为10～20秒。通过使粘度为该范围，形成底涂层的树脂液容易渗透到粒面，因此可以如上述那样形成树脂和真皮基材的纤维混在一起的层。
在涂布底涂层用树脂组合物时，可以采用现有已知的各种方法。例如，可以没有特别限制地使用反向辊涂布机、喷涂机、辊涂机、凹版涂布机、吻合辊涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等装置。其中，从可以以低涂布量形成均匀且薄的涂膜的角度出发，优选利用反向辊涂布机、喷涂机进行的涂布。可根据期望的整饰层厚度来适宜设定涂布厚度或湿涂量。
为了使树脂液中的溶剂蒸发而将树脂干燥，另外为了促进配混交联剂时树脂与交联剂的交联反应而形成具有充分强度的涂膜而进行热处理。为了防止真皮基材的水分过度蒸发，优选以真皮基材本身不达到80℃以上的温度的方式来进行热处理。因此，热处理温度优选为90～130℃，更优选为100～120℃。另外，热处理时间优选为1～5分钟，更优选为2～3分钟。通过使热处理温度、热处理时间为下限值以上，可以防止干燥、交联反应不充分。通过使热处理温度、热处理时间为上限值以下，可以防止手感、触感***硬。
需要说明的是，在设置内层作为整饰层的一部分的情况下，作为构成内层的树脂，可以使用与上述的最外层中所使用的丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂相同的树脂。这些可以单独使用1种或组合使用。另外，树脂的组成与例如最外层和内层可以相同，也可以不同。进一步地，内层用树脂组合物(即，形成内层的树脂液)中可根据需要与最外层同样地包含其它树脂成分(环氧树脂、有机硅树脂等)、各种添加剂(着色剂(颜料、染料)、消光剂、平滑剂、表面活性剂、填充剂、流平剂、增粘剂等)。另外，除了这些添加剂以外，可以根据需要含有高极性溶剂等溶剂。作为溶剂，从环境负荷的观点出发，优选使用水。
整饰层的厚度没有特别限定，优选为1～30μm，更优选为1～20μm，进一步优选为5～10μm。通过使厚度为1μm以上，可以提高耐磨耗性、耐摩擦坚牢性。通过使厚度为30μm以下，容易维持真皮特有的设计、触感。在整饰层包含多个树脂层的情况下，整饰层的厚度为多个树脂层的厚度的合计。例如，在整饰层由底涂层和最外层构成的情况下，将底涂层的厚度和最外层的厚度的合计作为整饰层的厚度。在整饰层由底涂层和内层和最外层构成的情况下，将底涂层的厚度和内层的厚度和最外层的厚度的合计作为整饰层的厚度。
最外层的厚度没有特别限定，优选为1～30μm，更优选为1～20μm，进一步优选为3～10μm。通过使厚度为1μm以上，可以提高耐磨耗性、耐摩擦坚牢性。通过使厚度为30μm以下，可以提高真皮特有的设计、触感。
底涂层的厚度没有特别限定，优选为1～8μm，更优选为1～3μm。通过使厚度为1μm以上，可以提高内层和最外层的密合性、耐磨耗性。通过使厚度为8μm以下，可以抑制涂膜感变强、整饰层的厚度变厚，手感不易***硬。需要说明的是，如上所述，底涂层包含渗透到真皮基材的部分(即，树脂与真皮基材的纤维混在一起的层)，本说明书中，底涂层的厚度中不包括该渗透部分的厚度，将仅包含树脂的树脂层的厚度作为底涂层的厚度。因此，上述整饰层的厚度也不包括该渗透部分的厚度，即，整饰层的厚度是指真皮基材之上的树脂层的厚度。
由此可得到本实施方式的真皮制品。
本实施方式的真皮制品的正面的平均摩擦系数(MIU)为0.12～0.30的范围。MIU为表示表面的滑动程度的指标，值越小越容易滑动。通过使MIU为该范围，可以使真皮制品的触感、手感变良好。MIU优选为0.15以上，更优选为0.17以上，另外，优选为0.25以下，更优选为0.22以下。需要说明的是，平均摩擦系数(MIU)可以通过利用自动化正面试验机(KES-FB4-AUTO-A、KATO TECH株式会社制)对真皮制品的正面进行测定来求出。
本实施方式中，利用自动化表面试验机(KES-FB4-AUTO-A、KATO TECH株式会社制)对真皮制品的正面测定而得的平均摩擦系数(MIU)、平均摩擦系数的变化(MMD)、表面粗糙度的平均偏差(SMD)优选满足以下关系。
平均摩擦系数(MIU)与平均摩擦系数的变化(MMD)的商(MIU/MMD)优选为25以上。MMD为表面的光滑度或粗糙度的指标，值越小表示越光滑。通过使MIU/MMD为该范围，可以使真皮制品的触感为天然皮革特有的湿润触感。MIU/MMD越大则越会得到天然皮革特有的湿润的触感，因此上限没有特别限定，例如可以为65以下。
表面粗糙度的平均偏差(SMD)与平均摩擦系数的变化(MMD)的积(SMD×MMD)优选为0.015以下。SMD为表面凹凸的指标，值越大表示表面的凹凸越大。通过使SMD×MMD为该范围，真皮制品的触感变为可感觉到平滑性。SMD×MMD的下限没有特别限定，例如可以为0.001以上，可以为0.010以上。在此，平均偏差(SMD)的单位为μm。
本实施方式的真皮制品的用途没有特别限定，除了可用于例如以汽车用座椅、天花板材料、仪表盘、门内衬材或方向盘等汽车内饰材料为代表的、各种用于车辆的内饰材料用途以外，还可以用于沙发、椅子的表皮等室内用途，包、鞋等时尚用途。
实施例
以下通过实施例进一步详细地说明本发明，本发明不受以下的实施例限定。
各评价项目按照以下方法。
[MIU、MMD、SMD]
使用自动化表面试验机(KES-FB4-AUTO-A、KATO TECH株式会社制)测定真皮制品的正面的平均摩擦系数(MIU)、平均摩擦系数的变化(MMD)、表面粗糙度的平均偏差(SMD)。关于MIU及MMD，测定条件设为：标准摩擦件(指纹型)、摩擦时的载荷0.49N/cm2(50gf/cm2)、测定灵敏度20gf/10V、摩擦距离30mm、分析距离20mm、试样移动速度1mm/秒。关于SMD，测定条件设为：摩擦件(铜线、
Figure BDA0002379525830000141
接触面积5mm)、摩擦时的载荷0.1N/cm2(10gf/cm2)、测定灵敏度40μm/1V、摩擦距离30mm、分析距离20mm，试样移动速度1mm/秒。对各真皮制品分别测定各3个点，通过采用其平均值来求出MIU、MMD、SMD。
[触感]
按照以下的基准通过感官试验评价真皮制品的触感。
A：确认到光滑感，无涂膜感。
B：确认到光滑感，但稍稍有涂膜感。
C：光滑感稍差，也有涂膜感。
D：未确认到光滑感，有涂膜感。
[手感]
按照以下的基准通过感官试验评价真皮制品的手感。
A：确认到柔软的手感。
B：手感稍粗硬。
C：手感粗硬。
[外观]
按照以下的基准通过感官试验评价皮革制品的外观。
A：确认到毛孔、纹理图案。
B：确认到毛孔、纹理图案，但确认到颜色不均匀。
C：稍稍确认到毛孔、纹理图案。
D：未确认到毛孔、纹理图案。
[耐磨耗性]
基于JIS L1096 8.19.3的磨耗强度C法(泰伯法)进行测定。条件设为：磨耗轮CS-10、载荷4.9N、速度70rpm、磨耗次数4000次。观察磨耗试验后的试验片，按照下述的基准进行判定。
A：外观没有变化。
B：整饰层(或粒面)确认到少量龟裂。
C：整饰层(或粒面)确认到龟裂。
D：整饰层(或粒面)不仅确认到龟裂，而且确认到磨削、破裂。
[实施例1]
(1)真皮基材的制备
使用成年牛皮作为原皮，经铬鞣等通常的工序而得到坯革，接着进行贴板干燥。需要说明的是，以与后述的底涂层成为同系颜色的方式进行染色。
(2)底涂层的形成
[配方A1]
Figure BDA0002379525830000151
制备方法
按照配方A1，将各原料用搅拌机混合。粘度为12秒(杯式粘度计、粘度杯NK-2、Anest Iwata株式会社制)。
将按照上述的配方A1制备的底涂层用树脂组合物，用喷涂机(商品名“TUROT.3400/1.41”、BARNINI Srl制)以湿涂量为80g/m2的方式涂布在按照上述的(1)制备的真皮基材的表面，用干燥机以110℃处理3分钟，形成底涂层。底涂层具备树脂和真皮基材的纤维混在一起的层，并且在其表面还具备仅由树脂形成的树脂层。底涂层的厚度为1μm。需要说明的是，关于层的厚度，用显微镜(株式会社Hirox制、数字式显微镜KH-7700)观察皮革的垂直截面，测定任意10个位置的厚度，计算它们的平均值。
(3)拉软(揉搓、敲击)
对于经过工序(2)的中间制品，用铣床(N2500×1200TS、BAGGIO Tecnologies.r.l制)在温度20℃、转速15rpm的条件下进行30分钟揉搓加工。接着用拉软机(3H3200A、CARTIGLIANO S.p.A制)以加工速度8m/分钟、打入(日语：打ち込み)深度：依次为2mm、1.5mm、1mm的条件进行敲击加工。
(4)最外层的形成
[配方B1]
Figure BDA0002379525830000161
制备方法
按照配方B1，将除异氰酸酯系交联剂之外的各原料用搅拌机混合后，添加异氰酸酯系交联剂，用搅拌机混合。此时，粘度为12秒(杯式粘度计、粘度杯NK-2、Anest Iwata株式会社制)。
在经过工序(3)的中间制品的表面，使用喷涂机(商品名“TUROT.3400/1.41”、BARNINI Srl制)以湿涂量为40g/m2的方式涂布最外层用树脂组合物，用干燥机以110℃处理3分钟，形成最外层。最外层的厚度为7μm，整饰层的厚度为8μm。需要说明的是，关于层的厚度，用显微镜(株式会社Hirox制、数字式显微镜KH-7700)观察皮革的垂直截面，测定任意10个位置的厚度，计算它们的平均值。
如此进行，得到实施例1的真皮制品。得到的真皮制品确认到毛孔、纹理图案，外观良好。另外，MIU为0.18，MIU/MMD为33.4，SMD×MMD为0.0109，触感、手感优异。而且，磨耗试验后的试验片的外观没有变化，耐磨耗性优异。
[实施例2]
不进行上述(2)的底涂层的形成，除此以外均与实施例1同样地进行，得到实施例2的真皮制品。整饰层的厚度为7μm。得到的真皮制品虽然确认到整饰层颜色不均匀，但确认到毛孔、纹理图案，外观良好。另外，MIU为0.21，MIU/MMD为26.6，SMD×MMD为0.0145，触感、手感优异。而且，磨耗试验后的试验片虽然整饰层及粒面(***层表面)产生了少量龟裂，但耐磨耗性优异。
[实施例3]
将上述(4)的最外层设为下述配方B2，除此以外均与实施例1同样地进行，得到实施例3的真皮制品。整饰层的厚度为8μm。得到的真皮制品确认到毛孔、纹理图案，外观良好。另外，MIU为0.21，MIU/MMD为37.0，SMD×MMD为0.0117，手感优异，另外虽然感觉到涂膜感，但触感优异。而且，磨耗试验后的试验片外观没有变化，耐磨耗性优异。
[配方B2]
Figure BDA0002379525830000171
Figure BDA0002379525830000181
制备方法
按照配方B2，将除异氰酸酯系交联剂之外的各原料用搅拌机混合后，添加异氰酸酯系交联剂，用搅拌机混合。此时，粘度为12秒(杯式粘度计、粘度杯NK-2、Anest Iwata株式会社制)。
[比较例1]
将上述(4)的最外层设为下述配方B3，除此以外全部与实施例1同样地进行，得到比较例1的真皮制品。整饰层的厚度为8μm。得到的真皮制品确认到毛孔、纹理图案，外观良好。另外，MIU为1.45，MIU/MMD为18.2，SMD×MMD为0.0150，触感、手感稍稍差。而且，磨耗试验后的试验片的整饰层及粒面(***层表面)产生龟裂，耐磨耗性差。
[配方B3]
Figure BDA0002379525830000182
制备方法
按照配方B3，将除异氰酸酯系交联剂之外的各原料用搅拌机混合后，添加异氰酸酯系交联剂，用搅拌机混合。此时，粘度为12秒(杯式粘度计、粘度杯NK-2、Anest Iwata株式会社制)。
[比较例2]
(5)真皮基材的制备
使用成年牛皮作为原皮，经过通常的工序而进行到磨革。需要说明的是，按照与着色层为同系颜色的方式进行染色。
(6)基涂层的形成
[配方E1]
Figure BDA0002379525830000191
水之外的原料为LANXESS株式会社制。
制备方法
按照配方E1，将各原料用搅拌机混合，用增粘剂将粘度调整为6,500mPa·s(数字式粘度计、BROOKFIELD公司制、25℃)。
将按照上述的配方E1制备的树脂组合物，用反向辊涂布机(商品名“JUMBOSTAR-SR”、Ge.Ma.Ta.SpA制)以湿涂量为250g/m2的方式涂布在按照上述的(5)制备的真皮基材的表面，用干燥机以110℃处理3分钟，形成基涂层。
(7)压纹加工
在(6)中得到的多孔绝热层的表面，使用压纹机(商品名“KOMBIPRESS-1800NE”、BERGI ofb s.p.a制)以70℃、压力：1470N/m2、加工速度：2.8m/分钟进行热压纹，从而在表面进行毛纹花纹的设计。压纹加工后的底涂层的厚度为62μm。
(8)着色层的形成
[配方F1]
Figure BDA0002379525830000201
Figure BDA0002379525830000211
水之外的原料为LANXESS株式会社制。
制备方法
按照配方F1，将各原料用搅拌机混合，用增粘剂将粘度调整为25秒(杯式粘度计、福特杯No.4、株式会社明治机械制作所、25℃)。
在经过工序(7)的中间制品的表面，使用喷涂机(商品名“TU ROT.3400/1.41”、BARNINI Srl制)以湿涂量为30g/m2的方式涂布着色层用树脂组合物，用干燥机以110℃处理3分钟而形成着色层。着色层的厚度为9μm。
(9)保护层的形成
[配方G1]
Figure BDA0002379525830000212
Figure BDA0002379525830000221
水之外的原料为LANXESS株式会社制。
制备方法
按照配方G1，将各原料用搅拌机混合，用增粘剂将粘度调整为25秒(杯式粘度计、福特杯No.4、株式会社明治机械制作所、25℃)。
在(8)中得到的中间制品的表面，使用喷涂机(商品名“TU ROT.3400/1.41”、BARNINI Srl制)以湿涂量为25g/m2的方式涂布保护层用树脂组合物，用干燥机以110℃处理3分钟，将该工序重复2次而形成保护层。保护层的厚度为18μm。
如此进行，得到以往的作为一般车辆用整饰革的、比较例2的真皮制品。整饰层的厚度为89μm。就得到的真皮制品而言，磨耗试验后的试验片的外观没有变化，耐磨耗性优异。但是，形成的树脂层的厚度厚，未确认到毛孔、纹理图案，外观不良。另外，MIU为0.102，MIU/MMD为14.8，SMD×MMD为0.0194，触感、手感差。
将最外层用树脂组合物的配方B1～B3的详细情况示于下述表1。另外，将实施例1～3及比较例1～2的真皮制品的构成和评价结果示于下述表2。
[表1]
Figure BDA0002379525830000231
[表2]
Figure BDA0002379525830000241

Claims (10)

1.一种真皮制品，其具备真皮基材和层叠在所述真皮基材上的整饰层，
所述整饰层具备由组合物形成的最外层，所述组合物包含丙烯酸类树脂和/或氨基甲酸酯树脂、硅橡胶和交联剂，所述真皮制品的正面的平均摩擦系数MIU为0.12～0.30的范围。
2.根据权利要求1所述的真皮制品，其中，所述正面的平均摩擦系数MIU与平均摩擦系数的变化MMD的商即MIU/MMD为25以上。
3.根据权利要求1或2所述的真皮制品，其中，所述正面的表面粗糙度的平均偏差SMD与平均摩擦系数的变化MMD的积即SMD×MMD为0.015以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的真皮制品，其中，所述整饰层具备形成在所述真皮基材的表面的底涂层、和层叠在所述底涂层上的所述最外层。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的真皮制品，其中，构成所述最外层的丙烯酸类树脂与氨基甲酸酯树脂的质量比为1：0.2～1：1。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的真皮制品，其中，构成所述最外层的树脂与硅橡胶的质量比为1：0.3～1：2.2。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的真皮制品，其中，所述丙烯酸类树脂包含氟改性丙烯酸类树脂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的真皮制品，其中，所述硅橡胶为能够通过干燥而形成橡胶弹性覆膜的有机硅乳液。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的真皮制品，其中，所述真皮基材为未经磨革的真皮。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的真皮制品，其中，所述整饰层的厚度为1～30μm。
CN202010078822.7A 2019-02-01 2020-02-03 真皮制品 Pending CN111518967A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-017318 2019-02-01
JP2019017318A JP2020125387A (ja) 2019-02-01 2019-02-01 本革製品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111518967A true CN111518967A (zh) 2020-08-11

Family

ID=71910331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010078822.7A Pending CN111518967A (zh) 2019-02-01 2020-02-03 真皮制品

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2020125387A (zh)
CN (1) CN111518967A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115449285A (zh) * 2022-10-12 2022-12-09 宏兴汽车皮革(福建)发展有限公司 一种低极性摩擦性汽车真皮

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115213072A (zh) * 2021-12-09 2022-10-21 广州汽车集团股份有限公司 一种耐污浅色真皮汽车座椅面料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115449285A (zh) * 2022-10-12 2022-12-09 宏兴汽车皮革(福建)发展有限公司 一种低极性摩擦性汽车真皮

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020125387A (ja) 2020-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9212403B2 (en) Topcoat
JP5506398B2 (ja) トップコート
US11352497B2 (en) Layered collagen materials and methods of making the same
WO2011061945A1 (ja) 自動車シート用床革下地及びその製造方法並びに前記自動車シート用床革下地を用いた自動車シート用皮革及びその製造方法
CN111518967A (zh) 真皮制品
US20090130429A1 (en) Natural Grain Leather
CN111518968A (zh) 车辆内饰用真皮制品
JP5469545B2 (ja) 耐オレイン酸性に優れた天然皮革製品
KR101003347B1 (ko) 전투화용 위장무늬 가죽원단의 제조방법
JP2015196830A (ja) 貫通孔を有する本革製品の製造方法および本革製品
JP2019099800A (ja) 耐エタノール性に優れた本革製品
JP6051511B2 (ja) トップコート層、プレスキン層、スキン層及びスキン層は接着剤層を介して天然皮革に接続して形成した天然皮革積層体及びその製造方法
JP6145325B2 (ja) 貫通孔を有する本革製品の製造方法および本革製品
JP6145280B2 (ja) 本革製品の製造方法
WO2015093146A1 (ja) スプリットレザーおよびその製造方法
JP2014181253A (ja) 本革製品の製造方法
WO2015098032A1 (ja) 表皮材
Ferreira Avaliação e Melhoramento das Propriedades Anti-soiling do Couro Utilizado no Setor Automóvel
WO2023120656A1 (ja) 表面処理剤及びそれを用いて表面処理した皮革
AU2003301459B2 (en) Natural grain leather
JP2014019744A (ja) 本革製品の製造方法および本革製品
ZA200502972B (en) Natural grain leather.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200811

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication